CN109453774B - 一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用 - Google Patents
一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109453774B CN109453774B CN201811203030.7A CN201811203030A CN109453774B CN 109453774 B CN109453774 B CN 109453774B CN 201811203030 A CN201811203030 A CN 201811203030A CN 109453774 B CN109453774 B CN 109453774B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- nano material
- bimetallic nano
- acetophenone
- electro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 19
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 49
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- KMPWYEUPVWOPIM-KODHJQJWSA-N cinchonidine Chemical group C1=CC=C2C([C@H]([C@H]3[N@]4CC[C@H]([C@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-KODHJQJWSA-N 0.000 claims description 24
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical group CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 11
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000000411 inducer Substances 0.000 claims description 5
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 claims description 5
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 5
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 claims description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 4
- UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium iodide Chemical compound [I-].CC[N+](CC)(CC)CC UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001358 L(+)-tartaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011002 L(+)-tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N L-(+)-Tartaric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- AUONNNVJUCSETH-UHFFFAOYSA-N icosanoyl icosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC AUONNNVJUCSETH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 claims description 2
- LOUPRKONTZGTKE-LHHVKLHASA-N quinidine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@H]2[C@@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-LHHVKLHASA-N 0.000 claims 2
- NWCHELUCVWSRRS-UHFFFAOYSA-N atrolactic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)C1=CC=CC=C1 NWCHELUCVWSRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229960001404 quinidine Drugs 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 20
- WFOFRQGMZWSZOD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-phenylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C(O)(C)C1=CC=CC=C1 WFOFRQGMZWSZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 9
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical group [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910017980 Ag—Sn Inorganic materials 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical group [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWCHELUCVWSRRS-SECBINFHSA-N (2r)-2-hydroxy-2-phenylpropanoic acid Chemical group OC(=O)[C@@](O)(C)C1=CC=CC=C1 NWCHELUCVWSRRS-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002845 Pt–Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- B01J35/33—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
Abstract
本发明公开了一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用,其特点是利用常见镍金属盐和其他常见金属盐,在常压加热条件下一步法合成镍系不同摩尔比的双金属纳米材料,洗涤真空干燥后制成固体电极,将其作为一室型电解池的阴极和镁棒阳极用于苯乙酮不对称电羧化及等不对称反应。本发明与现有技术相比具有优良的磁性,高温热稳定性,良好的电化学性质和化学催化性能以及容易进行手性化合物的修饰,工艺简单易实现,原料廉价易得,在苯乙酮不对称电羧化等不对称反应中表现出良好的稳定性和催化活性,得到较高ee值的目标产物,是一种很有应用前景且十分理想的电催化材料。
Description
技术领域
本发明涉及电化学技术领域,具体地说是一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其苯乙酮与二氧化碳不对称电羧化反应的电催化应用。
背景技术
近年来,由于金属及双金属纳米材料在催化领域替代贵金属催化剂、提高催化活性和选择性等方面的重要作用而受到普遍关注(Stamenkovic VR,Mun BS,Arenz M,etal.Nat Mater,2007,6:241–247.),围绕双金属的材料组成进行调控合成制备不同的双金属材料,研究上述不同的双金属材料在不同催化反应中的表现,试图寻找具有更高活性、选择性和稳定性的催化剂材料,并且尝试探索新的催化反应和催化反应机理也成为研究的热点问题。Zhang制备的Pt-Ni双金属纳米材料在甲醇电催化反应中表现出优越的催化性能(Zhang C,Zhang R,Li X,et al.ACS Appl Mater Interfaces.2017,9(35):29623-32.)。Wesley合成了Ag-Sn双金属纳米材料,研究结果表面其在二氧化碳还原反应中具有较高的电催化活性(Luc W,Collins C,Wang S,et al.J Am Chem Soc.2017,139(5):1885-93.)。但是上述大部分研究中合成金属及双金属纳米材料的方法反应条件比较复杂,无法普及到工业应用中,因而探索一种条件简单温和的合成方法,制备一种廉价易得且催化性能优良的金属及双金属纳米材料是其研究应用的一大难点。此外,作为绿色化学中比较重要的一个方面,利用CO2合成一些有价值的、具有经济竞争力的产品吸引了很大的关注(L.X.Wu,H.Wang,J.X.Lu,et al.Electrochem.Commun.,2012,25,116–118.),而将CO2与不对称合成结合合成一些具有光学活性的化合物也是金属及双金属纳米材料研究应用的一个难点。因此,合成镍系双金属纳米材料并将其应用于电化学利用CO2进行不对称合成反应(即电羧化反应)在电催化领域具有很大的前景。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用,利用常压加热金属盐及镍金属盐,一步法合成镍系不同摩尔比的双金属纳米材料,将其制成固体电极,可作为一室型电解池的阴极和镁棒阳极,用于苯乙酮不对称电羧化及等不对称反应,具有良好的磁性、热稳定性和催化活性,得到较高ee值的目标产物,合成工艺简单,原料廉价易得,且相同条件下可以制备不同比例的镍系双金属纳米材料,是一种很有应用前景的修饰电极。
实现本发明目的的技术方案是:一种镍系双金属纳米材料的制备方法,其特点是将镍金属盐与其他金属盐、去离子水和无水乙醇按1:0.2~5:0.6~2.8:0.3~1.8摩尔比混合,搅拌中滴加NaOH与水合肼的混合溶液,在50~75℃温度下一步法合成镍系双金属纳米材料,反应结束后依次用去离子水和无水乙醇进行超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,然后在50~80℃温度下真空干燥,制得双金属摩尔比为0.2~5.0的镍系双金属纳米材料,所述镍金属盐为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍或醋酸镍;所述其他金属盐为硝酸银、氯化铜、硫酸亚铁、氯化铁、硝酸钴或硫酸钴;所述NaOH与水合肼的混合溶液由50wt%的NaOH与50vol%水合肼按3:1~3:5体积比配置而成。
所述镍系双金属纳米材料为180~220nm的微球形颗粒。
所述NaOH与水合肼摩尔比优选1:14。
所述镍金属盐优选硝酸镍。
所述镍系双金属纳米材料的两金属单质成分摩尔比为:Ni/M=0.2~5,优选Ni/M=5/3,其中M为Ag、Cu、Fe或Co。
一种镍系双金属纳米材料制备方法制备的镍系双金属纳米材料的电催化应用,其特点是将镍系双金属纳米材料采用加压成片法或涂覆固定法制成的固体电极,作为一室型电解池的阴极与镁棒阳极,如下式(I)进行苯乙酮不对称电羧化反应:
所述苯乙酮不对称电羧化反应的具体应用包括以下步骤:
a步骤:采用压片磨具在1~10MPa的压力下,将镍系双金属纳米材料压制成直径为2cm的圆片固体电极,或将镍系双金属纳米材料与羧甲基纤维素钠溶胶按1g:0.1~0.5mL重量体积比混合,超声分散后均匀涂覆于碳纸两面,室温下晾干,制成2cm×2.2cm的矩形固体电极。
b步骤:以上述a步骤制备的固体电极作为一室型电解池的阴极与镁棒阳极进行电催化应用,将苯乙酮与支持电解质、手性诱导剂、辅助剂和乙腈(MeCN)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)按1:1~5:0.01~0.1:0.01~0.1:1~2摩尔比混合后放入一室型电解池内,在常温、常压的CO2氛围中,以0.5~4.5mA/cm2的恒电流密度进行苯乙酮和二氧化碳的不对称电羧化反应,得目标产物为2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),所述支持电解质为季铵盐,四正丁基碘化铵(TBAI)或四乙基碘化铵(TEAI);所述手性诱导剂为辛可宁(CN)、辛可宁定(CD)、奎宁(QN)、奎宁定(QD)、L-(+)-酒石酸(L-(+)-TA)或D-(-)-酒石酸(D-(-)-TA);所述辅助剂为正丁醇、正丙醇或异丙醇。
所述电流密度优选2.5mA/cm2;所述MeCN或DMF优选DMF;所述支持电解质优选TEAI;所述手性诱导剂优选CD;所述辅助剂优选正丁醇。
本发明与现有技术相比具有优良电化学性质和化学催化性能以及容易进行手性化合物的修饰,合成工艺简单、易实现,原料廉价易得,且相同条件下制备不同摩尔比的镍系双金属纳米材料,在苯乙酮不对称电羧化等不对称反应中表现出良好的磁性、热稳定性和催化活性,得到较高ee值的目标产物。
附图说明
图1为Ni、Ag、Ni/Ag 5/3和Ni/Ag 5/5双金属纳米材料的XRD图;
图2为Ni/Ag 5/3双金属纳米材料的扫描电镜(SEM)图;
图3为Ni、Cu和Ni/Cu 5/3双金属纳米材料的XRD图;
图4为Ni/Cu 5/3双金属纳米材料的扫描电镜(SEM)图;
图5为Ni/Fe 5/3双金属纳米材料的扫描电镜(SEM)图;
图6为Ni/Co 5/3双金属纳米材料的扫描电镜(SEM)图。
具体实施方式
通过以下具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
取1.4540g Ni(NO3)2·6H2O和0.5097g AgNO3溶解于10mL去离子水与20mL无水乙醇的混合溶液中并持续搅拌,然后缓慢滴加30mL浓度为1mol/L的NaOH与20mL浓度为50vol%水合肼的混合溶液,在60℃温度下反应3h,然后用去离子水和无水乙醇分别超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,最后经60℃真空干燥,得产物为Ni/Ag 5/3双金属纳米材料。
参阅附图1,上述产物经XRD曲线表征,Ni/Ag 5/3双金属纳米材料同时具有镍的(111)、(200)和(220)特征峰以及银的(111)、(200)、(220)和(311)的特征峰,表明实施例1的产物为镍和银的纯金属纳米材料。
参阅附图2,上述产物经扫描电镜(SEM)表征,Ni/Ag 5/3双金属纳米材料为不规则颗粒,其大小约为200nm。
实施例2
取0.1g上述制备的Ni/Ag 5/3双金属纳米材料加入0.2mL羧甲基纤维素钠溶胶,超声分散后均匀涂覆于2cm×2.2cm的碳纸的两面,自然晾干后得到Ni/Ag 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极。
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF),1mmol苯乙酮,2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD),0.05mmol正丁醇,持续缓慢通入CO2并搅拌。然后***用Ni/Ag 5/3双金属纳米材料制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,得到目标产物为2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),产率为24%,ee值为87%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionic acid)。
实施例3
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol L-(+)-酒石酸(L-(+)-TA)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌。然后***用Ni/Ag 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,并用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionicacid),其产率为17%,ee值为72%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionic acid)。
实施例4
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼(CN)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌。然后***用Ni/Ag 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为15%,ee值为80%,主要为R-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionic acid)。
实施例5
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水乙腈(MeCN)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Ag 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为12%,ee值为71%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionic acid)。
实施例6
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Ag 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极作阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电14mA,电流密度为3.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为19%,ee值为78%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionicacid)。
实施例7
取1.4540g的Ni(NO3)2·6H2O和0.8494g的AgNO3溶解于10mL去离子水与20mL无水乙醇的混合溶液中并持续搅拌,然后缓慢滴加30mL浓度为1mol/L的NaOH与20mL浓度为50vol%水合肼混合溶液,在60℃温度下反应3h,然后用去离子水和无水乙醇分别超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,最后经60℃真空干燥,得产物为Ni/Ag 5/5双金属纳米材料。
参阅附图1,上述产物经XRD曲线表征,Ni/Ag 5/5双金属纳米材料同时具有镍的(111)、(200)和(220)特征峰以及银的(111)、(200)、(220)和(311)的特征峰,表明实施例7的产物为镍和银的纯金属纳米材料。
实施例8
取施实施例7制备的Ni/Ag 5/5双金属纳米材料加入0.2mL羧甲基纤维素钠溶胶,超声分散后均匀涂覆于2cm×2.2cm的碳纸的两面,自然晾干后得到Ni/Ag 5/5双金属纳米材料所制成的固体电极。
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Ag 5/5双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2。然后电羧化反直至应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为20%,ee值为67%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionicacid)。
实施例9
取0.8724g的Ni(NO3)2·6H2O和0.8494g的AgNO3溶解于10mL去离子水与20mL无水乙醇的混合溶液中并持续搅拌,然后缓慢滴加30mL浓度为1mol/L的NaOH与20mL浓度为50vol%的水合肼混合溶液,在60℃温度下反应3h,用去离子水和无水乙醇分别超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,最后经60℃真空干燥,得产物为Ni/Ag 3/5双金属纳米材料。
实施例10
取0.1g实施例9制备的Ni/Ag 3/5双金属纳米材料加入0.2mL羧甲基纤维素钠溶胶,超声分散后均匀涂覆于2cm×2.2cm的碳纸的两面,自然晾干后得到Ni/Ag 3/5双金属纳米材料所制成的固体电极。
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Ag 3/5双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为18%,ee值为71%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionicacid)。
实施例11
取1.4540g的Ni(NO3)2·6H2O和0.5114g CuCl 2·2H2O溶解于10mL去离子水与20mL无水乙醇的混合溶液中并持续搅拌,然后缓慢滴加30mL浓度为1mol/L的NaOH与20mL浓度为50vol%的水合肼(50%)混合溶液,在60℃温度下反应3h,用去离子水和无水乙醇分别超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,最后经60℃真空干燥,得产物为Ni/Cu 5/3双金属纳米材料。
参阅附图3,上述产物经XRD曲线表征,Ni/Cu 5/3双金属纳米材料同时具有镍的(111)、(200)和(220)特征峰以及铜的(100)、(110)和(111)的特征峰,表明实施例11的产物为镍和铜的纯金属纳米材料。
参阅附图4,上述产物经扫描电镜(SEM)表征,Ni/Cu 5/3双金属纳米材料为近球形颗粒,其大小约为200nm。
实施例12
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Cu 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为18%,ee值为73%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionicacid)。
实施例13
取1.4540g的Ni(NO3)2·6H2O和1.2116g的Fe(NO3)3·9H2O溶解于10mL去离子水与20mL无水乙醇的混合溶液中并持续搅拌,然后缓慢滴加30mL浓度为1mol/L的NaOH与20mL浓度为50vol%水合肼的混合溶液,在60℃温度下反应3h,用去离子水和无水乙醇分别超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,最后经60℃真空干燥,得产物为Ni/Fe 5/3双金属纳米材料。
参阅附图5,上述产物经扫描电镜(SEM)表征,Ni/F5/3双金属纳米材料为球形,其大小约为200nm。
实施例14
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Fe 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为14%,ee值为80%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionicacid)。
实施例15
取1.4540g的Ni(NO3)2·6H2O和0.8731g的Co(NO3)3·6H2O溶解于10mL去离子水与20mL无水乙醇的混合溶液中并持续搅拌,然后缓慢滴加30mL浓度为1mol/L的NaOH与20mL浓度为50vol%水合肼的混合溶液,在60℃温度下反应3h,用去离子水和无水乙醇分别超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,最后经60℃真空干燥,得产物为Ni/Co5/3双金属纳米材料。
参阅附图6,上述产物经扫描电镜(SEM)表征,Ni/Co5/3双金属纳米材料为近球形,其大小约为200nm。
实施例16
向洁净的一室型电解池中加入20mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1mmol苯乙酮、2mmol四正丁基碘化铵(TBAI)、0.05mmol辛可尼定(CD)和0.05mmol正丁醇,持续缓慢通CO2并搅拌,然后***用Ni/Co 5/3双金属纳米材料所制成的固体电极为阴极,打磨处理过的镁棒作阳极,并接入恒电流仪形成电路通路,选择恒定直流电10mA,电流密度为2.5mA/cm2,直至电羧化反应结束。旋转蒸发除去溶剂后加入10mL的1mol/L HCl酸化,用30mL的无水***萃取3次,然后用10mL饱和NaCl溶液洗涤一次,加入无水硫酸镁干燥1h后旋转蒸发除去***,即可得到目标产物2-羟基-2苯基丙酸(2-hydroxy-2-phenylpropionic acid),其产率为17%,ee值为77%,主要为S-2-羟基-2苯基丙酸(S-2-hydroxy-2-phenylpropionicacid)。
以上各实施例只是对本发明做进一步说明,并非用以限制本发明专利,凡为本发明的等效实施,均应包含于本发明专利的权利要求范围之内。
Claims (1)
1.一种镍系双金属纳米材料的电催化应用,其特征在于将镍金属盐与其他金属盐、去离子水和无水乙醇按1:0.2~5:0.6~2.8:0.3~1.8摩尔比混合,搅拌中滴加NaOH与水合肼的混合溶液,在50~75℃温度下一步法合成镍系双金属纳米材料,反应结束后依次用去离子水和无水乙醇进行超声离心洗涤产物至上清液澄清透明,然后在50~80℃温度下真空干燥,制得两金属摩尔比为0.2~5.0的镍系双金属纳米材料,将镍系双金属纳米材料采用加压成片法或涂覆固定法制成的固体电极作为一室型电解池的阴极与镁棒阳极,用于苯乙酮不对称电羧化反应,其具体应用包括以下步骤:
a步骤:采用压片磨具在1~10 MPa的压力下,将镍系双金属纳米材料压制成直径为2 cm的圆片固体电极,或将镍系双金属纳米材料与羧甲基纤维素钠溶胶按1 g:0.1~0.5 mL重量体积比混合,超声分散后均匀涂覆于碳纸两面,室温下晾干,制成2 cm × 2.2 cm的矩形固体电极;
b步骤:以上述a步骤制备的固体电极作为一室型电解池的阴极与镁棒阳极进行电催化应用,将苯乙酮与支持电解质、手性诱导剂、辅助剂和乙腈或N,N-二甲基甲酰胺按1:1~5:0.01~0.1:0.01~0.1:1~2摩尔比混合后放入一室型电解池内,在常温、常压的CO2氛围中,以0.5~4.5 mA/cm2的恒电流密度进行苯乙酮和二氧化碳的不对称电羧化反应,得目标产物为2-羟基-2苯基丙酸,所述支持电解质为季铵盐,四正丁基碘化铵或四乙基碘化铵;所述手性诱导剂为辛可宁、辛可宁定、奎宁、奎宁定、L-(+)-酒石酸或D-(-)-酒石酸;所述辅助剂为正丁醇、正丙醇或异丙醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811203030.7A CN109453774B (zh) | 2018-10-16 | 2018-10-16 | 一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811203030.7A CN109453774B (zh) | 2018-10-16 | 2018-10-16 | 一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109453774A CN109453774A (zh) | 2019-03-12 |
CN109453774B true CN109453774B (zh) | 2021-05-25 |
Family
ID=65607718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811203030.7A Active CN109453774B (zh) | 2018-10-16 | 2018-10-16 | 一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109453774B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110075886A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-02 | 中南林业科技大学 | 镍基-碳复合电催化剂及其制备方法 |
CN111389406B (zh) * | 2020-04-29 | 2023-02-03 | 华东师范大学 | 一种钙钛矿电极材料制备方法及其电催化应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3014825A (en) * | 1959-12-03 | 1961-12-26 | Western Electric Co | Magnetic cores and methods of making the same |
CN106011921A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-10-12 | 华东师范大学 | 有序介孔碳/Ni纳米粒子块状电极的制备及电催化应用 |
-
2018
- 2018-10-16 CN CN201811203030.7A patent/CN109453774B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3014825A (en) * | 1959-12-03 | 1961-12-26 | Western Electric Co | Magnetic cores and methods of making the same |
CN106011921A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-10-12 | 华东师范大学 | 有序介孔碳/Ni纳米粒子块状电极的制备及电催化应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
纳米FeNi合金粉体的制备及其性能研究;卢慧芳;《南昌大学硕士学位论文》;20141231;第15-34页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109453774A (zh) | 2019-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Luo et al. | Surface Modification of Nano‐Cu2O for Controlling CO2 Electrochemical Reduction to Ethylene and Syngas | |
CN107744822B (zh) | 一种金属磷化物-多孔碳框架复合材料及其制备方法和应用 | |
CN106925314B (zh) | 一种镍辅助低温合成碳化钼电催化剂的方法 | |
KR20110060589A (ko) | 탄소에 담지된 코어-쉘 나노입자 제조방법 | |
CN112647095B (zh) | 原子级分散的双金属位点锚定的氮掺杂碳材料及其制备和应用 | |
CN109453774B (zh) | 一种镍系双金属纳米材料的制备方法及其电催化应用 | |
CN114108004B (zh) | 一种钌基合金催化剂及其制备方法和应用 | |
KR20140100613A (ko) | 물리적 증착법을 이용한 탄소 담지 촉매 입자의 제조방법 | |
CN113073345B (zh) | 一种用于电催化还原二氧化碳制乙醇的铜基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110639565A (zh) | 一种碳-双金属磷化物复合材料及其制备方法 | |
CN107653458B (zh) | 一种高比表面磷修饰Co3O4的制备方法 | |
CN111715248A (zh) | 一种中空纳米电解水用阴极催化剂及其制备方法 | |
CN113430566A (zh) | 一种铁单原子催化剂及其制备方法和在电解水析氧反应中的应用 | |
CN110983362B (zh) | 一种MOFs包覆的OV-BiVO4复合光阳极及其制备方法和应用 | |
WO2023159698A1 (zh) | 一种高活性催化剂的合成方法 | |
JP2019099386A (ja) | 遷移金属担持カーボンアロイの製造方法 | |
CN113621988B (zh) | 一种高效氧析出高熵非晶氧化物纳米催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114849694B (zh) | 一种基于金属负载氧化钨氢化硝基芳烃的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114150339B (zh) | 一种催化剂及其制备方法与应用 | |
CN113774423B (zh) | 铜基复合纳米材料及其制备方法和应用 | |
CN113463119B (zh) | 一种铋基-银基复合材料及其制备方法、应用 | |
CN115155570A (zh) | 一种双金属掺杂钌碳催化剂的制备方法及其应用 | |
CN111389406B (zh) | 一种钙钛矿电极材料制备方法及其电催化应用 | |
CN110935451B (zh) | 一种具有高比表面积和高缺陷的双非贵金属催化剂的制备方法及应用 | |
CN114937782B (zh) | 一种负载型金属基催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |