CN109415292A - (甲基)丙烯酸或其酯的制造方法 - Google Patents

(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法 Download PDF

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Abstract

使用立式列管式热交换器,向接收室中导入含有阻聚剂的液体,该立式列管式热交换器具有管状主体、分别配置在该管状主体的上端侧和下端侧的上侧管板和下侧管板、架设在该上侧管板和下侧管板之间的2个以上的传热管、以及分别配置在该上侧管板的上侧和该下侧管板的下侧的盖部,导入到由上侧管板和盖部形成的接收室中的蒸馏气体在通过传热管内的期间被冷却而成为冷凝液。在2个以上的传热管中,一部分传热管的上端突出到该上侧管板上,其他部分传热管不突出,在接收室内与蒸馏气体接触的含有阻聚剂的液体在上侧管板上形成规定液深的液流层。

Description

(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法
技术领域
本发明涉及(甲基)丙烯酸或其酯(下文中有时称为“(甲基)丙烯酸类”)的制造方法,详细地说,本发明涉及一种(甲基)丙烯酸类的制造方法,其包括将包含(甲基)丙烯酸类的处理液利用蒸馏塔制成蒸馏气体、将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液的工序,该方法可防止立式列管式热交换器中的聚合物的生成和堆积,可长期稳定地进行(甲基)丙烯酸类的连续生产。
需要说明的是,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称,可以为其中任意一者、也可以为这两者。另外,(甲基)丙烯酸类可以仅为(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯中的任意一者、也可以包括这两者。
背景技术
(甲基)丙烯酸类是非常容易聚合的化合物,特别是在高温条件下其聚合被促进。在(甲基)丙烯酸类的制造工序内该(甲基)丙烯酸类发生聚合时,通过聚合生成的固体物质会使装置、配管设备发生堵塞,严重的情况下可能会无法继续运转。另外,即使没有由于装置、配管设备的堵塞而停止运转,也会产生例如在常规运转时装置、配管设备的清洁频率或定期维护时的清洁负担增大等许多问题。
因此,在对(甲基)丙烯酸类进行蒸馏时,为了防止其聚合而进行了阻聚剂的添加。但是,阻聚剂多数蒸气压低于(甲基)丙烯酸类,多数情况下在挥发的(甲基)丙烯酸类的气体中几乎不包含所添加的阻聚剂。据信,即使不含阻聚剂,由于气体状态下的(甲基)丙烯酸类的密度低,因而实质上也不会发生聚合反应,但是一旦该气体冷凝而形成冷凝液,则该冷凝液具有高聚合性而引起装置的堵塞等。最容易产生该状态的装置是对于从加热蒸馏装置中馏出的气体进行冷却冷凝的冷凝器。因此,以往,为了防止冷凝器中的(甲基)丙烯酸类的聚合而进行了各种研究。
例如,在专利文献1中示出了一种方法,其中,在2-羟基(甲基)丙烯酸酯的蒸馏精制中,将2-羟基(甲基)丙烯酸酯的蒸气通过直接接触式的冷凝器制成冷凝液,将所得到的冷凝液的一部分进一步冷却,将冷却后的冷凝液以喷雾液的形式供给到直接接触式的冷凝器内,从而迅速降低2-羟基(甲基)丙烯酸酯的蒸气的温度,并且通过向喷雾液中添加阻聚剂来抑制冷凝器中的聚合物的发生。
在专利文献2中记载了,在易聚合性化合物的蒸馏精制中,在将易聚合性化合物的蒸气用冷凝器冷却来制成冷凝液时,作为冷凝器使用立式列管式热交换器,使所得到的冷凝液的一部分循环至立式列管式热交换器的气体导入侧,在上侧管板上均匀地喷雾,将冷凝管(传热管)的内表面利用在管内流下的冷凝液润湿,从而防止过热状态的蒸馏气体直接与冷凝管接触而生成聚合物。该专利文献2中记载了可以向循环的冷凝液中加入阻聚剂。
需要说明的是,如非专利文献1所示,在立式列管式热交换器中,在将传热管固定于管板时,为了便于施工,传热管端通常从管板表面稍微突出。因此认为,在专利文献2记载的立式列管式热交换器中,全部传热管的上端从上侧管板表面突出。
另一方面,在专利文献3中示出了,作为对易聚合性化合物的气体进行冷却冷凝的立式列管式热交换器,与使用具有从管板表面平均突出1mm的传热管的列管式热交换器相比,通过使用具有从管板表面不突出的传热管的列管式热交换器,能够抑制该列管式热交换器内的聚合物的堆积。在专利文献3中记载了,通过使传热管不突出于上侧管板,能够防止处理流体在上侧管板表面的滞留,其结果,能够抑制易聚合性化合物的聚合。
在专利文献4中记载了一种列管式热交换器,其可充分确保传热管与上部管板的接合部的强度,而且可抑制上部管板的表面和传热管内的聚合物的生成,也不会发生热交换器的破损,能够长期连续运转,作为该列管式热交换器,在2个以上的传热管中,一部分为其上端不从上部管板突出的传热管,其他为其上端从上部管板突出的传热管。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公昭60-43056号公报
专利文献2:日本特公昭63-11921号公报
专利文献3:日本特开2000-254484号公报
专利文献4:日本特开2003-240482号公报
非专利文献
非专利文献1:日本工业标准JIS-B8249(1999)
发明内容
发明所要解决的课题
但是,如下所述,这些现有技术均不能说是充分令人满意的。
在专利文献1的方法中,需要相对于作为被冷凝流体的蒸气以重量比计为数倍至数十倍的喷雾液。因此,制成喷雾液的冷凝液的冷却或循环、为了制成喷雾液所需要的设备规模宏大,特别是在大规模的设备方面,从经济性的方面出发是不利的。
专利文献2的方法是工业上广泛应用的方法之一,进行循环、喷雾的冷凝液量也只不过是作为被冷凝流体的蒸气的1/10~1倍,这一点比专利文献1的方法更有利,但在作为被冷凝流体的蒸气的温度高的情况下,防止聚合的效果不充分等,期望对防止聚合的效果进一步改善。
在使用专利文献3所记载的全部传热管从上侧管板表面不突出的立式列管式热交换器如专利文献2所记载一边进行冷凝液的循环、喷雾一边使蒸馏气体冷凝的情况下,在作为被冷凝流体的蒸气的温度高时,也仍然不能避免聚合物的生成。
在专利文献4中记载了一种一部分传热管不从上部管板突出、其他传热管从上部管板突出的列管式热交换器,但在专利文献4中并未记载或暗示向接收室中导入含有阻聚剂的液体的内容。专利文献4中,在上部管板上不储存液体是基本发明(专利文献4的第[0043]段等),与本发明的形成液流层(具有液深、且液体不滞留并被更新的层)的技术方案中的技术思想相反。
另外,在专利文献4的条件下可能会产生蒸馏气体的偏流,由于蒸馏气体的偏流,在上部管板上依次产生湿润或干燥的部位,但湿润并无液流而发生蓄留,不能避免聚合的生成。
为了解决上述现有的问题,本发明的目的在于提供一种(甲基)丙烯酸类的制造方法,其包括将包含(甲基)丙烯酸类的处理液用蒸馏塔制成蒸馏气体、将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液的工序,该方法可防止立式列管式热交换器中的聚合物的生成和堆积,可长期稳定地进行(甲基)丙烯酸类的连续生产。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现,作为使(甲基)丙烯酸类等的蒸馏气体冷凝的立式列管式热交换器使用特定构成的设备,使蒸馏气体与含有阻聚剂的液体在立式列管式热交换器的接收室内接触后,在上侧管板上形成规定液深的液流层并在传热管中流下,从而可抑制聚合物的生成、堆积,能够长期稳定地连续生产(甲基)丙烯酸类。
本发明是基于这样的技术思想而实现的,其要点如下。
[1]一种(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其包括下述工序:将包含(甲基)丙烯酸或其酯的处理液利用蒸馏塔制成蒸馏气体,将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液,在该制造方法中,使用下述的立式列管式热交换器:其具有管状主体、分别配置在该管状主体的上端侧和下端侧的上侧管板和下侧管板、架设在该上侧管板和下侧管板之间的2个以上的传热管、以及分别配置在该上侧管板的上侧和该下侧管板的下侧的盖部,导入到由该上侧管板和该上侧管板的上侧的盖部形成的接收室中的上述蒸馏气体在通过该传热管内的期间被冷却而成为冷凝液;在该接收室中导入含有阻聚剂的液体;在该接收室内与该蒸馏气体接触后的该含有阻聚剂的液体在该上侧管板上形成液流层后,在该传热管内流下。
[2]如[1]中所述的(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其中,上述液流层的液深为2mm以上。
[3]一种(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其包括下述工序:将包含(甲基)丙烯酸或其酯的处理液利用蒸馏塔制成蒸馏气体,将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液,在该制造方法中,使用下述的立式列管式热交换器:其具有管状主体、分别配置在该管状主体的上端侧和下端侧的上侧管板和下侧管板、架设在该上侧管板和下侧管板之间的2个以上的传热管、以及分别配置在该上侧管板的上侧和该下侧管板的下侧的盖部,在该2个以上的传热管中,一部分传热管的上端突出到该上侧管板上,其余传热管不突出,导入到由该上侧管板和该上侧管板的上侧的盖部形成的接收室中的上述蒸馏气体在通过该传热管内的期间被冷却而成为冷凝液;在该接收室中导入含有阻聚剂的液体;在该接收室内与该蒸馏气体接触后的该含有阻聚剂的液体从该上侧管板上在该不突出的传热管内流下。
[4]如[1]~[3]中任一项所述的(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其中,上述含有阻聚剂的液体包含上述冷凝液。
发明的效果
根据本发明,在包括将包含(甲基)丙烯酸类的处理液利用蒸馏塔制成蒸馏气体、将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液的工序的(甲基)丙烯酸类的制造方法中,可防止立式列管式热交换器中的聚合物的生成和堆积、可长期稳定地进行(甲基)丙烯酸类的连续生产。
附图说明
图1是示出本发明的(甲基)丙烯酸类的制造方法的实施方式的一例的示意性***图。
图2是图1的立式列管式热交换器的上侧管板表面的立体图。
图3是示出比较例3中的短管的安装结构的图,图3(a)是短管的立体图、图3(b)是示出上侧管板的短管安装部的截面图、图3(c)是图3(b)的俯视图。
图4是实施例1中使用的立式列管式热交换器的上侧管板的俯视图。
具体实施方式
以下参照附图对本发明的(甲基)丙烯酸类的制造方法的实施方式进行详细说明,但本发明并不受以下说明的内容的任何限定,可以在本发明要点的范围内进行各种变更来实施。
需要说明的是,在下文中,对于将作为(甲基)丙烯酸类的丙烯酸进行蒸馏并使蒸馏气体冷凝的方式进行说明,但本发明并不限于丙烯酸,而可以广泛适用于(甲基)丙烯酸类的蒸馏、冷凝。
另外,在下文中,立式列管式热交换器的各部分的尺寸的数值是作为通用的商业设备中使用的立式列管式热交换器的一例,本发明的立式列管式热交换器的各部分的尺寸并不受以下记载的任何限定。
图1是示出本发明的(甲基)丙烯酸类的制造方法的实施方式的一例的示意性***图,图2是图1的立式列管式热交换器的上侧管板表面的立体图。
本发明对流入到立式列管式热交换器中的气体为高温的情况是特别有效的,图1中例示出了将来自蒸馏塔的高温的蒸馏气体直接导入到立式列管式热交换器进行冷凝的情况,但本发明并不受这样的情况的任何限定,例如也可适用于下述方式:将来自蒸馏塔的高温的蒸馏气体利用设于立式列管式热交换器的前段的热交换器(冷凝器)进行部分冷凝,将部分冷凝后的比较低温的未冷凝气体进一步利用立式列管式热交换器进行冷凝。
在丙烯酸的制造工艺中,图1示出了下述工序:从丙烯酸的反应生成液中溶剂提取出含丙烯酸的溶液(粗丙烯酸溶液),从该含丙烯酸的溶液中进行提取溶剂、丙烯酸以及高沸点杂质的蒸馏分离。在图1中,(1)为蒸馏塔,其在浓缩部具有规则填充物(2)、在回收上部具有不规则填充物(3)、在其下具有由无堰多孔板构成的塔板(4)作为内插物。由供给管线(5)向蒸馏塔(1)供给包含提取溶剂的粗丙烯酸溶液。从塔顶气体管线(6)分离出的提取溶剂蒸气通过板式热交换器(7)进行冷却冷凝,回收到回流槽(8)中。所回收的提取溶剂的一部分通过回流管线(9)循环至蒸馏塔(1)的塔顶部,其余部分被送到提取工序(未图示)中。蒸馏塔(1)的塔底液经过循环管线(10)被重沸器(11)加热后,循环至蒸馏塔(1)中。包含高沸点化合物的塔底液的一部分从抽出管线(12)回收。
以丙烯酸为主成分的流体以气体的状态从设于蒸馏塔(1)的下方的中段抽出管线(13)抽出,所抽出的蒸馏气体被供给到立式列管式热交换器(14)中。该中段抽出管线(13)的外周部用电加热器或蒸气配管进行加热、进而用绝热材料进行保温,以使得抽出的蒸馏气体不会在中途发生冷凝,另外使中段抽出管线(13)朝向蒸馏塔(1)侧向下倾斜,以使得即使在产生冷凝液的情况下该冷凝液也不会滞留在内部。
需要说明的是,供给到立式列管式热交换器中的蒸馏气体的温度通常为50~110℃左右。但是,如上所述,在利用另行设置在立式列管式热交换器的前段的热交换器(冷凝器)进行部分冷凝的情况下,供给至立式列管式热交换器的未冷凝气体的温度为15~50℃左右。
立式列管式热交换器(14)具有管状主体(14A)和位于其两端的盖部(14a)、(14b),在该管状主体(14A)内部具有2个以上的传热管(未图示)。
更具体地说,立式列管式热交换器(14)具有:按照轴芯方向为铅直方向进行设置的管状主体(14A);按照板面呈水平方向的方式分别配置在该管状主体(14A)的上端侧和下端侧的上侧管板和下侧管板(均未图示);在该上侧管板和下侧管板之间沿铅直方向架设的2个以上的传热管(未图示),且各管端部安装于上侧管板和下侧管板;以及分别配置在上侧管板的上侧和下侧管板的下侧的圆顶型的盖部(14a)、(14b),来自中段抽出管线(13)的以丙烯酸为主成分的蒸馏气体被导入到在上侧管板与盖部(14a)之间的空间形成的立式列管式热交换器(14)的接收室(未图示)中。
在管状主体(14A)的上侧管板与下侧管板之间的侧面的下部设有冷却介质(冷却水)的流入口(未图示),在上部设有其流出口(未图示),被导入到立式列管式热交换器(14)的接收室中的蒸馏气体于在传热管内流下的期间利用在传热管的外侧流动的冷却介质而被冷却发生冷凝,经由在下侧管板与盖部(14b)之间的空间形成的取出室(未图示)以粗丙烯酸的形式被回收至圆筒(15)中,利用去往下一工序的管线(16)送到下一工序中。该粗丙烯酸的一部分利用循环管线(17)循环至立式列管式热交换器(14)的接收室侧。包含阻聚剂的溶液经阻聚剂供给管线(18)供给至该循环管线(17)中。
对于包含阻聚剂的粗丙烯酸的循环液(含有阻聚剂的液体)向接收室中的供给形态没有特别限制,为了使该粗丙烯酸循环液与导入到接收室中的蒸馏气体充分接触、即为了尽可能增大粗丙烯酸循环液与蒸馏气体的接触面积,并且为了使粗丙烯酸循环液遍布上侧管板的整个表面,优选使粗丙烯酸循环液由设于上侧盖部(14a)的喷雾喷嘴均匀地雾状散布在接收室内。
图2是示出图1的立式列管式热交换器(14)中的上侧管板表面的立体图。传热管的上端部等间隔地安装在上侧管板(19)的上表面。对于一部分的传热管(21),其管端从上侧管板(19)表面以相同高度突出(下文中,有时将该突出的传热管称为“突出传热管”)。另一方面,突出传热管(21)以外的传热管(20)的管端不从上侧管板(19)面突出,与上侧管板(19)的上表面大致平齐地安装(下文中,有时将管端未从上侧管板突出的传热管称为“不突出传热管”)。
在本发明中,通过像这样使用一部分传热管(21)的上端突出到上侧管板(19)上、其他传热管(20)的上端不从上侧管板(19)面突出的立式列管式热交换器(14),能够抑制立式列管式热交换器内的丙烯酸的聚合物的产生、抑制其堆积,能够持续稳定运转。
其详细作用机理尚不明确,但据推测如下。
在导入到接收室中的粗丙烯酸循环液与蒸馏气体接触时,蒸馏气体的一部分因与粗丙烯酸循环液的接触而发生冷凝,其余蒸馏气体保持气态呈与粗丙烯酸循环液混合的状态而到达上侧管板上,此时,一部分流入到突出传热管中并在该传热管内流下而形成冷凝液,其余部分成为与突出传热管的突出高度相应的液深的包含气体的贮液。
但是,通过使其余的传热管的上端不从上侧管板突出,积聚在上侧管板上的包含气体的液体在上侧管板上流动到不突出传热管侧,并在该不突出传热管内流下而形成冷凝液。
这样,据认为,在上侧管板的上表面,包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液总是以包含蒸馏气体或其冷凝液的状态维持规定的液深,并且在上侧管板上流动而流入不突出传热管中并流下,从而形成上侧管板上的液体不滞留而被更新的液流层,由此可抑制蒸馏气体的丙烯酸的聚合。
即,本发明的“液流层”是指“在上侧管板上形成的、具有液深、且液体不滞留而被更新的层”。
根据本发明,导入到接收室内的蒸馏气体利用包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液而发生部分冷凝,并且作为与包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液的混合流体以液流层的形式在上侧管板上流动,之后直至流入到传热管内为止的期间仍发生部分冷凝,温度发生一定程度降低,并且于在传热管中流下而被冷却时,成为与包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液充分混合的混合流体,因而阻聚剂的聚合抑制效果有效地起作用,聚合物的生成和堆积受到抑制。
与之相对,在专利文献2中使用的通常的立式列管式热交换器中,由于全部传热管的上端突出到上侧管板上,因而即使在上侧管板上形成包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液的贮液,该液体也难以与蒸馏气体一起在传热管中流下,即贮液不会更新,即使包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液进行循环,也无法充分得到由此带来的聚合抑制效果。
另一方面,在像专利文献3那样全部传热管不从上侧管板突出时,在上侧管板上不会形成贮液,蒸馏气体与包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液不会以均匀的混合状态在传热管内流下,即使包含阻聚剂的粗丙烯酸循环液循环,也仍然无法充分得到由此带来的聚合抑制效果。
在本发明中,关于立式列管式热交换器的突出到上侧管板上的突出传热管的突出高度,为了在整个上侧管板表面确实地维持规定的液深,该突出高度优选为2mm以上、更优选为3mm以上。突出传热管的突出高度为2mm以上时,不会被所设置的热交换器的水平误差、冷凝液的表面张力、所导入的蒸馏气体的偏流等的影响所左右,容易形成规定液深的液流层。从维持液深的方面出发,突出传热管的突出高度越高越优选,但若该高度过高,则不容易进行液体的更新,因而该突出高度优选为20mm以下、更优选为15mm以下。
该突出传热管的突出高度优选在全部突出传热管中为大致相同的突出高度。此处,大致相同的突出高度是指具有不会对上侧管板上的均匀的液流层的保持带来影响的范围内的振幅的高度,具体地说,优选相对于所设定的突出高度为±2mm的范围内。但是在所设定的突出高度小于4mm的情况下,优选为所设定的突出高度±1mm的范围内。
另外,若不突出传热管相对于传热管的总数的比例大、突出传热管相对于传热管的总数的比例小,则难以维持上侧管板上的液深;反之,若不突出传热管的比例小、突出传热管的比例大,则虽容易维持液深,但上侧管板上的液流容易发生偏流,因而优选不突出传热管的比例相对于全部传热管为0.1%以上、20%以下。另外,为了在上侧管板上形成均匀的液流层,不突出传热管优选在上侧管板表面上对称地以均等配置的方式来设置。在全部传热管的总数少的情况下,不突出传热管也可以仅设于上侧管板上的中心部,但更优选在上侧管板外周部或外周部附近也设有不突出传热管。不突出传热管优选为3根以上、更优选为4根以上。在不突出传热管的根数随着传热管总数的增加而增加的情况下,优选提高其对称性、且使传热管间距离彼此相等地进行配置。
尽管根据立式列管式热交换器的规模而不同,但上侧管板的面积通常为0.2~7m2左右(直径0.5~3m左右),传热管的内径为15~40cm左右。由于传热管通常在每单位面积的上侧管板中为100~400根/m2左右且按均等配置方式设置,因而在本发明中,优选使这样的传热管之中的0.1~20%、特别是0.1~5%为不突出传热管且使其配置呈在上侧管板上均等配置,其他为在上侧管板上突出2~20mm左右、特别是3~15mm左右的突出传热管。
如上所述,本发明的聚合抑制效果是通过在上侧管板上形成液流层而带来的,该液流层是在上侧管板上流动后流入到传热管中并流下的规定液深(即,通常为2mm以上、优选为2~20mm、更优选为3~15mm)的液流层。因此,用于抑制聚合的手段并不受如上所述使传热管的一部分为不突出传热管的手段的任何限制,只要能够形成这样的液流层,也可以采用其他的任何手段。
例如,也可以为如下的设计:使全部传热管为不突出传热管,在不突出传热管彼此之间形成堰状的突条部来维持液流层的液深。
本发明中,除了如上所述设计上侧管板上的传热管的突出高度等而在上侧管板上形成规定液深的液流层以外,可以与以往的方法同样地实施,关于立式列管式热交换器的构成,除了上侧管板上的传热管的突出、不突出的设计以外,也可以采用与现有的立式列管式热交换器同样的构成。
从使粗丙烯酸循环液循环所带来的防止聚合效果和生产效率的方面出发,在从立式列管式热交换器的下部抽出的冷凝液中,循环至上述接收室侧的粗丙烯酸循环液的液量优选为从立式列管式热交换器下部抽出的冷凝液的3~70%左右。需要说明的是,该冷凝液的温度通常为20~60℃左右。
需要说明的是,在本发明中,导入到立式列管式热交换器的接收室中的含有阻聚剂的液体也可以不是向使来自热交换器下部的冷凝液的一部分循环的液体中添加阻聚剂后的液体,而可以是向来自其他***的粗丙烯酸含有液中添加阻聚剂后的液体。
作为阻聚剂,以往在(甲基)丙烯酸类的制造中使用的阻聚剂均可使用,例如可以使用氢醌、氢醌单甲醚等酚类、吩噻嗪、二苯基胺等胺类、二丁基二硫代氨基甲酸铜、乙酸锰等重金属盐、亚硝基化合物、硝基化合物、四甲基哌啶氧化物衍生物等氮氧化物(aminoxyl)类等中的1种或2种以上。
从可充分得到因添加阻聚剂所带来的聚合抑制效果、并且可防止后续工序中的析出等问题的方面出发,含有阻聚剂的液体中的阻聚剂的浓度优选为10~2,000ppm左右。特别是在本发明中,如上所述,利用由在上侧管板上形成规定液深的液流层所带来的聚合抑制效果,也能够将阻聚剂浓度设定得比以往的方法更低。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明,但本发明并不受以下实施例的任何限定。需要说明的是,以下的实施例和比较例是利用试验设备进行的,但各部分的尺寸与实机不同。
为了便于说明,首先举出比较例。
[比较例1]
将丙烯作为原料,通过进行催化气相氧化反应的反应工序、将由反应工序得到的含丙烯酸的气体用水吸收得到丙烯酸水溶液的捕集工序、使用甲苯对所得到的丙烯酸水溶液进行提取的提取工序而得到包含23重量%的丙烯酸的甲苯提取溶液。将该提取溶液暂且保存在圆筒中,之后利用图1所示的蒸馏塔(1)连续地进行丙烯酸的分馏。设蒸馏塔(1)的塔顶压力为10kPa、回流比为1.2,对馏出量进行调整以使得由塔顶馏出的丙烯酸相对于供给量为3%以下,从塔底抽出相对于供给液量以重量比计为2%的塔底液,由中段抽出管线(13)抽出粗丙烯酸蒸气。关于塔内温度,塔顶为44℃、中段抽出部为94~95℃、塔底为103~105℃。
经由外周部被蒸气加热的中段抽出管线(13)将95~96℃的粗丙烯酸蒸气供给到立式列管式热交换器(14)中。
作为立式列管式热交换器使用下述的设备:其具有19根内径1英寸的SUS316制传热管,全部传热管上端不从上侧管板表面突出,与上侧管板表面平齐地进行了平滑化。冷却水的供给温度为31~33℃、冷凝后的粗丙烯酸的温度为32~33℃。使该冷凝液的约5%循环至接收室侧。在该循环液中按照作为阻聚剂的吩噻嗪浓度为100ppm添加吩噻嗪的丙烯酸溶液。在循环管线的前端设有喷雾喷嘴,使循环液遍布在上侧管板的整个面。
以这种方式进行了蒸馏,结果在运转第2天设于循环管线的滤网(strainer)堵塞,切换到并联的滤网,但切换的滤网也在半天内堵塞,停止蒸馏塔的运转。
在水洗后开放立式列管式热交换器时,在上侧管板表面上、传热管内壁面、下侧盖部镜部内确认到了以溶胀状态的5L左右的聚合物。
[比较例2]
除了使循环到上侧管板表面的粗丙烯酸循环液的循环量为2倍以外,在与比较例1同样的条件下进行运转。其结果,在运转第3天滤网发生剧烈堵塞,停止运转。水洗后打开立式列管式热交换器,结果所确认到的聚合物为2L左右。
[比较例3]
在比较例1中使用的立式列管式热交换器中,使用图3(a)所示的与传热管具有相同厚度和内径的长度10mm的短管31,如图3(b)、图3(c)所示,使该短管31的端面对齐与上侧管板30的上表面平齐地显露出的传热管32的端面并载置于上侧管板30的上表面,使用3根直径3mm的金属线33,将短管31的内壁面与传热管32的内壁面通过焊接进行固定,从而形成全部传热管的上端从上侧管板表面突出10mm的状态。短管31和金属线33的材质全部与立式列管式热交换器相同,为SUS316。在该状态下在与比较例1同样的条件下进行运转。其结果,运转到第2天,在滤网中几乎看不到捕捉物,但在第3天塔内堵塞,来自蒸馏塔的气体不流动,紧急停止。水洗后对立式列管式热交换器内进行确认,结果在上侧管板表面上堆集有大量的聚合物,传热管的一部分被聚合物完全堵塞。
[实施例1]
将与传热管焊接的短管中的仅中心的1处拆下,除此以外在与比较例3同样的条件下进行运转。该状态为传热管中的仅中心的1根为不突出传热管、其他18根突出了10mm的状态。其结果,即使在3天的运转后仍几乎未在滤网中见到捕捉物。水洗后进行确认,结果在上侧管板表面的外周部仅确认到一点儿聚合物的块。
[实施例2]
进一步将接近最外周部的位置的短管中的在上侧管板表面呈点对称位置的3根短管拆下,除此以外在与实施例1相同的条件下进行3天运转。该状态是传热管中的中心的1根和外周部的等间隔位置的3根(计4根)为不突出传热管、其他15根突出了10mm的状态。在运转期间,滤网中,除了被认为是在开放时混入的灰尘以外,未确认到捕捉物。在水洗后的确认中也未确认到聚合物的块,将全部的短管拆下时,在短管接合部中的大约一半中确认到了因污垢所致的条纹。
[实施例3]
如图4所示,在设于立式列管式热交换器的上侧管板上的19根(内径1英寸)中,16根为从上侧管板42的上表面突出了5mm的突出传热管41,在外周部的3处均等地设置了3根不突出传热管40,除此以外新制作出与比较例1中相同结构的设备,在与比较例1同样的条件下进行运转。需要说明的是,图4中,为了明确区分突出传热管41和不突出传热管40,将不突出传热管40的上端面涂黑。在持续运转的2周,在滤网中未确认到聚合物的捕捉,在接下来的1周将所供给的吩噻嗪量逐步减半,但同样未确认到聚合物。持续2周该状态的运转后停止。水洗后开放立式列管式热交换器,结果除了在传热管中的1根的内壁面确认到了因聚合物所致的条纹以外,没有确认到任何聚合物。
在将上述实施例1~3和比较例1~3中使用的立式列管式热交换器的上部盖部拆下的状态下,通过供给与各例中的循环液量同量的水来确认在上侧管板表面上形成的液流层的有无和液深,结果如下。
在传热管全部为不突出传热管的比较例1、2中,在上侧管板整个面上未形成具有深度的液流层。
在传热管全部为突出传热管的比较例3中,液深为10mm以上,但由于通过溢流而流入到传热管中,因而仅最外表面的液体朝向传热管流动,层下部的液体不流动,而没有形成液体在整个层流动的液流层。
与之相对,在仅一部分传热管为不突出传热管、其余传热管为突出传热管的实施例1~3中,在上侧管板表面上形成了液流层;在仅中心的1根为不突出传热管的实施例1中,其液深为4mm以上;在中心和外周部合计4根为不突出传热管的实施例2、以及外周部的3根为不突出传热管的实施例3中,其液深为3mm以上。
尽管参照特定的实施方式对本发明进行了详细说明,但对于本领域技术人员来说,已知可在不脱离本发明的精神和范围的条件下进行各种变更和修正。本申请基于2016年6月29日提交的日本专利申请(日本特愿2016-128861),以参考的形式将其内容引入本说明书。
符号的说明
1 蒸馏塔
2 规则填充物
3 不规则填充物
4 塔板
5 供给管线
6 塔顶气体管线
7 热交换器
8 回流槽
9 回流管线
10 循环管线
11 重沸器
12 抽出管线
13 中段抽出管线
14 立式列管式热交换器
14A 管状主体
14a,14b 盖部
15 圆筒
16 去往下一工序的管线
17 循环管线
18 阻聚剂供给管线
19 上侧管板
20,40 不突出传热管
21,41 突出传热管
31 短管
33 金属线
42 上侧管板

Claims (4)

1.一种(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其包括下述工序:将包含(甲基)丙烯酸或其酯的处理液利用蒸馏塔制成蒸馏气体,将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液,在该制造方法中,
使用下述的立式列管式热交换器:
其具有:管状主体、分别配置在该管状主体的上端侧和下端侧的上侧管板和下侧管板、架设在该上侧管板和下侧管板之间的2个以上的传热管、以及分别配置在该上侧管板的上侧和该下侧管板的下侧的盖部,
导入到由该上侧管板和该上侧管板的上侧的盖部形成的接收室中的所述蒸馏气体在通过该传热管内的期间被冷却而成为冷凝液;
在该接收室中导入含有阻聚剂的液体;
在该接收室内与该蒸馏气体接触后的该含有阻聚剂的液体在该上侧管板上形成液流层后,在该传热管内流下。
2.如权利要求1所述的(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其中,所述液流层的液深为2mm以上。
3.一种(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其包括下述工序:将包含(甲基)丙烯酸或其酯的处理液利用蒸馏塔制成蒸馏气体,将该蒸馏气体利用立式列管式热交换器制成冷凝液,在该制造方法中,
使用下述的立式列管式热交换器:
其具有:管状主体、分别配置在该管状主体的上端侧和下端侧的上侧管板和下侧管板、架设在该上侧管板和下侧管板之间的2个以上的传热管、以及分别配置在该上侧管板的上侧和该下侧管板的下侧的盖部,
在该2个以上的传热管中,一部分传热管的上端突出到该上侧管板上,其余的传热管不突出,
导入到由该上侧管板和该上侧管板的上侧的盖部形成的接收室中的所述蒸馏气体在通过该传热管内的期间被冷却而成为冷凝液;
在该接收室中导入含有阻聚剂的液体;
在该接收室内与该蒸馏气体接触后的该含有阻聚剂的液体从该上侧管板上在该不突出的传热管内流下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的(甲基)丙烯酸或其酯的制造方法,其中,所述含有阻聚剂的液体包含所述冷凝液。
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