CN109369616A - 绿光热活化延迟荧光材料及其合成方法、电致发光器件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种绿光热活化延迟荧光材料及其合成方法、电致发光器件,所述绿光热活化延迟荧光材料为:电子给体和电子受体反应合成的目标化合物,所述目标化合物为D‑A分子结构;其中,所述电子受体为超低三重态能级的平面电子受体,所述目标化合物的三重态能级范围为2.0~3.0eV。所述绿光热活化延迟荧光材料的合成方法包括:反应液配制步骤;目标化合物合成步骤;萃取步骤;目标化合物纯化处理步骤。所述电致发光器件包括:一衬底层、一空穴传输和注入层、一发光层、一电子传输层以及一阴极层。本发明的技术效果为合成一种具有高性能的绿光热活化延迟荧光材料,提高合成效率,实现了高效率有机电致发光器件的制备。
Description
技术领域
本发明涉及显示领域,特别涉及一种绿光热活化延迟荧光材料及其合成方法、电致发光器件。
背景技术
有机电致发光二极管(organic light-emitting diodes,OLEDs)以其主动发光不需要背光源、发光效率高、可视角度大、响应速度快、温度适应范围大、生产加工工艺相对简单、驱动电压低,能耗小,更轻更薄,柔性显示等优点以及巨大的应用前景,吸引了众多研究者的关注。在OLED中,起主导作用的发光客体材料至关重要。早期的OLED使用的发光客体材料为荧光材料,由于在OLED中单重态和三重态的激子比例为1:3,因此基于荧光材料的OLED的理论内量子效率(IQE)只能达到25%,极大的限制了荧光电致发光器件的应用。重金属配合物磷光材料由于重原子的自旋轨道耦合作用,使得它能够同时利用单重态和三重态激子而实现100%的IQE。然而,通常使用的重金属都是Ir、Pt等贵重金属,并且重金属配合物磷光发光材料在蓝光材料方面尚有待突破。纯有机热活化延迟荧光(TADF)材料,通过巧妙的分子设计,使得分子具有较小的最低单三重能级差(ΔEST),这样三重态激子可以通过反向系间窜越(RISC)回到单重态,再通过辐射跃迁至基态而发光,从而能够同时利用单、三重态激子,也可以实现100%的IQE。
对于TADF材料,快速的反向系间窜越常数(kRISC)以及高的光致发光量子产率(PLQY)是制备高效率OLED的必要条件。目前,具备上述条件的TADF材料相对于重金属Ir配合物而言还是比较匮乏。在电致发光器件中,绿光的亮度占比最大,一次高效的绿光发光材料的开发显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种绿光热活化延迟荧光材料及其合成方法、一种电致发光器件,用以解决现有技术中热激活延迟荧光材料体系中,光致发光量子产率低、热激活延迟荧光材料在整个热激活延迟荧光材料体系中的比例低等技术问题。
为实现上述目的,本发明提供一种绿光热活化延迟荧光材料,其为由电子给体和电子受体反应合成的目标化合物,所述目标化合物为D-A分子结构;其中所述分子结构中D为电子给体,A为电子受体,所述电子受体为超低三重态能级的平面电子受体,所述目标化合物的三重态能级范围为2.0~3.0eV。
进一步地,所述电子受体的分子结构为所述电子给体包括9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、吩噁嗪、吩噻嗪中的至少一种。
进一步地,所述绿光热活化延迟荧光材料的D-A分子结构为以下分子结构中的一种:
本发明还提供一种绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,包括以下步骤:反应液配制步骤,将电子给体、电子受体以及催化剂置于反应容器中,获得反应液;目标化合物合成步骤,提供所述反应液的反应条件,即在温度为100℃-200℃的条件下充分反应,获得混合溶液,所述混合溶液中具有反应生成的目标化合物;萃取步骤,将所述混合溶液冷却至室温,萃取所述混合溶液中的目标化合物;目标化合物纯化处理步骤,分离纯化所述目标化合物,获得绿光热活化延迟荧光材料。
进一步地,在所述反应液配制步骤中,电子受体选用所述电子给体选用9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、吩噁嗪、吩噻嗪中的至少一种;所述催化剂包括醋酸钯、三叔丁基膦四氟硼酸盐以及叔丁醇钠。
进一步地,在所述反应液配制步骤中,所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:3。
进一步地,所述反应液配制步骤中,先将所述醋酸钯以及所述三叔丁基膦四氟硼酸盐与所述电子受体、所述电子给体一起放置于所述反应容器中,再将所述反应容器放置于氩气环境中,并往所述反应容器中加入所述叔丁醇钠以及除水除氧的甲苯,得到所述反应液。
进一步地,所述萃取步骤中包括:将反应液倒入冰水混合物中,并加入二氯甲烷进行多次萃取;多次萃取后合并有机相,得到所述目标化合物;所述纯化处理目标化合物步骤中包括:使用展开剂,通过硅胶柱层析方法进行初次纯化所述目标化合物,得到所述绿光热活化延迟荧光材料;其中,所述硅胶柱层析方法中的展开剂为二氯甲烷和正已烷,所述二氯甲烷和所述正已烷的体积比为2:1。
本发明还提供一种电致发光器件,包括:一衬底层;一空穴传输和注入层,设于所述衬底层的一侧表面;一发光层,设于所述空穴传输和注入层远离所述衬底层的一侧表面;一电子传输层,设于所述发光层远离所述空穴传输和注入层的一侧表面;以及一阴极层,设于所述电子传输层远离所述发光层的一侧表面;其中,所述发光层所用材料为绿光热活化延迟荧光材料。
本发明的技术效果在于,本发明的绿光热活化延迟荧光材料,通过巧妙的分子设计,减小目标分子最低单三重能级差,从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)。与此同时,在所述电子受体上增加氟原子,有效的增加材料的发光效率。
本发明的绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,通过不同官能团的搭配,合成一系列具有显著热激活延迟荧光特性的绿光热活化延迟荧光材料,其合成率较高,在合成的产物中,热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高。进而改进了有机电致发光器件,使得具有该绿光热活化延迟荧光材料的有机电致发光器件其具有较高的发光效率和亮度。
附图说明
图1为本发明实施例所述绿光热活化延迟荧光材料的合成方法的流程图;
图2为本发明实施例合成的化合物在室温下,甲苯溶液中的光致发光光谱图;
图3为本发明实施例所述的电致发光器件的结构示意图。
部分组件标识如下:
1、衬底层;
2、空穴传输和注入层;
3、发光层;
4、电子传输层;
5、阴极层;
101、第一曲线;102、第二曲线、103、第三曲线。
具体实施方式
以下结合说明书附图详细说明本发明的优选实施例,以向本领域中的技术人员完整介绍本发明的技术内容,以举例证明本发明可以实施,使得本发明公开的技术内容更加清楚,使得本领域的技术人员更容易理解如何实施本发明。然而本发明可以通过许多不同形式的实施例来得以体现,本发明的保护范围并非仅限于文中提到的实施例,下文实施例的说明并非用来限制本发明的范围。
本发明所提到的方向用语,例如「上」、「下」、「前」、「后」、「左」、「右」、「内」、「外」、「侧面」等,仅是附图中的方向,本文所使用的方向用语是用来解释和说明本发明,而不是用来限定本发明的保护范围。
在附图中,结构相同的部件以相同数字标号表示,各处结构或功能相似的组件以相似数字标号表示。此外,为了便于理解和描述,附图所示的每一组件的尺寸和厚度是任意示出的,本发明并没有限定每个组件的尺寸和厚度。
当某些组件,被描述为“在”另一组件“上”时,所述组件可以直接置于所述另一组件上;也可以存在一中间组件,所述组件置于所述中间组件上,且所述中间组件置于另一组件上。
实施例1
本实施例提供一种绿光热活化延迟荧光材料,其为电子给体和电子受体反应合成的目标化合物,所述目标化合物为D-A分子结构中,D为电子给体,A为电子受体。其中,所述电子受体为超低三重态能级的平面电子受体,所述目标化合物的三重态能级范围为2.0~3.0eV。在本实施例中,所述电子受体的分子结构式为所述电子给体为9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶,所述4电子受体与所述9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶经一系列化学反应后合成第一目标化合物,所述第一目标化合物的分子结构如下:
减小目标分子最低单三重能级差,从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)以及高的光致发光量子产率,合成所述第一目标化合物具有高TADF比例和PLQY。
如图1所示,为了更加详细地解释本发明的绿光热活化延迟荧光材料,本实施例还提供一种绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其反应式大体如式(1)所示:
式(1)中,所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:3。
下面结合式(1)详细解释本实施例的合成方法,其包括如下步骤:
反应液配制步骤:将所述电子受体(1.09g,5mmol);所述电子给体9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶(1.14g,6mmol)以及催化剂;醋酸钯(45mg,0.2mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.17g,0.6mmol)置于100mL的二口瓶中,在一手套箱中加入叔丁醇钠NaOt-Bu(0.58g,6mmol),获得反应液,因为叔丁醇钠(NaOt-Bu)极易与水反应放出氢气,非常危险,故保存在氩气氛围的手套箱中,取用也是在氩气氛围下取用。
目标化合物合成步骤:提供所述反应液的反应条件,往所述手套箱中加入30mL~50mL除水除氧的甲苯,在温度为100℃-200℃的条件下充分反应,获得混合溶液,所述混合溶液中具有反应生成的第一目标化合物。
萃取步骤:将所述混合溶液冷却至室温,并倒入至100mL~300mL的冰水混合物中,用所述二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的第一目标化合物。
目标化合物纯化处理步骤:合并有机相,使用展开剂,通过硅胶柱层析方法进行初次纯化所述第一目标化合物,得到纯化物,在所述硅胶柱层析方法中,所述展开剂为二氯甲烷以及正己烷,所述二氯甲烷与正己烷的体积比为2:1,分离纯化所述第一目标化合物,获得绿色粉末1.3g,产率为75%。
下面通过检测仪器对获取的所述第一目标化合物进行参数分析,分析结果包括核磁氢谱、碳谱的结果、质谱结果。其中,核磁氢谱、碳谱结果为:1H NMR(300MHz,CD2Cl2,δ):7.19-7.14(m,6H),7.00-6.95(m,2H),1.69(s,6H)。
质谱结果为:MS(EI)m/z:[M]+calcd(理论值)for C20H14F2N4,348.12;found(实验值)348.09。
元素分析的结果为:Anal.Calcd(理论值)for C20H14F2N4:C 68.96,H 4.05,N16.08;found(实验值):C 78.77,H 4.01,N 16.02。
本实施例通过不同官能团的搭配,合成具有显著热激活延迟荧光特性的绿光热活化延迟荧光材料,其合成率较高,在合成的产物中,热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高。
下面对所述第一目标化合物的特征参数进行分析,分析结果如下表(1)所示。
表(1)为所测得的第一目标化合物的最低单重态(S1)和最低三重态能级(T1)等参数:
表(1)
如图2所示,第一曲线101为所述第一目标化合物在室温下,甲苯溶液中的光致发光光谱。
如图3所示,本实施例还提供一种电致发光器件,包括:一衬底层1;一空穴传输和注入层2,设于衬底层1的上表面;一发光层3,设于空穴传输和注入层2的上表面;一电子传输层4,设于发光层3的上表面;以及一阴极层5,设于电子传输层4的上表面;其中,发光层3为所述绿光热活化延迟荧光材料,即所述第一目标化合物。
在清洗过后的衬底层1上旋涂一层50nm的聚3,4-乙撑二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS),获得一空穴传输和注入层2,衬底层1的材质为玻璃和导电玻璃(ITO);在空穴传输和注入层2上旋涂一层40nm的绿光热活化延迟荧光材料,获得一发光层3;在高真空条件下,在发光层3上蒸镀一层40nm的1,3,5-三(3-(3-吡啶基)苯基)苯(Tm3PyPB),获得一电子传输层4;以及在高真空条件下,在电子传输层4上蒸镀一层1nm的氟化锂和100 nm的铝,获得一阴极层5,最终制成一第一电致发光器件。
器件的电流-亮度-电压特性是由带有校正过的硅光电二极管的Keithley源测量***(Keithley 2400 Sourcemeter、Keithley 2000 Currentmeter)完成的,电致发光光谱是由法国JY公司SPEX CCD3000光谱仪测量的,所有测量均在室温大气中完成。
所述第一电致发光器件的性能数据如下表(2)所示。
表(2)为所测得的第一电致发光器件的最高电流效率、最大外量子效率等参数:
器件 | 最高电流效率(cd/A) | CIEx | 最大外量子效率(%) |
第一电致发光器件 | 87.6 | 0.22 | 25.7 |
表(2)
利用绿光热活化延迟荧光材料制作而成的电致发光器件具有较高的发光效率和亮度,制作效率高,使用寿命长。
所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:1.5时,合成的分子结构为D-A分子结构。
所述D-A分子结构的热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)以及高的光致发光量子产率。
实施例2
本实施例提供一种绿光热活化延迟荧光材料,其为电子给体和电子受体反应合成的目标化合物,所述目标化合物为D-A分子结构中,D为电子给体,A为电子受体。其中,所述电子受体为超低三重态能级的平面电子受体,所述目标化合物的三重态能级范围为2.0~3.0eV。在本实施例中,所述电子受体的分子结构式为所述电子给体为吩恶嗪,所述吩恶嗪的分子式为C12H9NO,所述4电子受体与所述吩恶嗪经一系列化学反应后合成第二目标化合物,所述第二目标化合物的分子结构如下:
减小目标分子最低单三重能级差,从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)以及高的光致发光量子产率,合成所述第二目标化合物具有高TADF比例和PLQY。
如图1所示,本实施例还提供一种绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,合成路线如下:
式(2)中,所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:3。
下面结合式(2)详细解释本实施例的合成方法,其包括如下步骤:
反应液配制步骤:将所述电子受体(1.09g,5mmol);所述电子给体吩噁嗪(1.10g,6mmol)以及催化剂;醋酸钯(45mg,0.2mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.17g,0.6mmol)置于100mL的二口瓶中,在一手套箱中加入叔丁醇钠NaOt-Bu(0.58g,6mmol),获得反应液,因为叔丁醇钠(NaOt-Bu)极易与水反应放出氢气,非常危险,故保存在氩气氛围的手套箱中,取用也是在氩气氛围下取用。
目标化合物合成步骤:提供所述反应液的反应条件,往所述手套箱中加入30mL~50mL除水除氧的甲苯,在温度为100℃-200℃的条件下充分反应,获得混合溶液,所述混合溶液中具有反应生成的第二目标化合物。
萃取步骤:将所述混合溶液冷却至室温,并倒入至100mL~300mL的冰水混合物中,用所述二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的第二目标化合物。
目标化合物纯化处理步骤:合并有机相,使用展开剂,通过硅胶柱层析方法进行初次纯化所述第二目标化合物,得到纯化物,在所述硅胶柱层析方法中,所述展开剂为二氯甲烷以及正己烷,所述二氯甲烷与正己烷的体积比为2:1,分离纯化所述第二目标化合物,获得绿色粉末1.2g,产率为75%。
下面通过检测仪器对获取的所述第二目标化合物进行参数分析,分析结果包括核磁氢谱、碳谱的结果、质谱结果。其中,核磁氢谱、碳谱结果为:1H NMR(300MHz,CD2Cl2,δ):7.14(d,J=7.2Hz,2H),7.01-6.96(m,6H)。
质谱结果为:MS(EI)m/z:[M]+calcd(理论值)for C17H8F2N4O,322.07;found(实验值),322.02。
元素分析的结果为:Anal.Calcd(理论值)for C17H8F2N4O:C 63.36,H 2.50,N17.39;found(实验值):C 63.23H 2.45,N 17.22。
本实施例通过不同官能团的搭配,合成具有显著热激活延迟荧光特性的绿光热活化延迟荧光材料,其合成率较高,在合成的产物中,热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高。
下面对所述第二目标化合物的特征参数进行分析,分析结果如下表(3)所示。
表(3)为所测得的第二目标化合物的最低单重态(S1)和最低三重态能级(T1)等参数:
表(3)
如图2所示,第二曲线102为所述第二目标化合物在室温下,甲苯溶液中的光致发光光谱。如图3所示,本实施例还提供一种电致发光器件,包括:一衬底层1;一空穴传输和注入层2,设于衬底层1的上表面;一发光层3,设于空穴传输和注入层2的上表面;一电子传输层4,设于发光层3的上表面;以及一阴极层5,设于电子传输层4的上表面;其中,发光层3为所述绿光热活化延迟荧光材料,即所述第二目标化合物。
在清洗过后的衬底层1上旋涂一层50nm的聚3,4-乙撑二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS),获得一空穴传输和注入层2,衬底层1的材质为玻璃和导电玻璃(ITO);在空穴传输和注入层2上旋涂一层40nm的绿光热活化延迟荧光材料,获得一发光层3;在高真空条件下,在发光层3上蒸镀一层40nm的1,3,5-三(3-(3-吡啶基)苯基)苯(Tm3PyPB),获得一电子传输层4;以及在高真空条件下,在电子传输层4上蒸镀一层1nm的氟化锂和100 nm的铝,获得一阴极层5,最终制成一第一电致发光器件。
器件的电流-亮度-电压特性是由带有校正过的硅光电二极管的Keithley源测量***(Keithley 2400 Sourcemeter、Keithley 2000 Currentmeter)完成的,电致发光光谱是由法国JY公司SPEX CCD3000光谱仪测量的,所有测量均在室温大气中完成。
所述第一电致发光器件的性能数据如下表(4)所示。
表(4)为所测得的第一电致发光器件的最高电流效率、最大外量子效率等参数:
器件 | 最高电流效率(cd/A) | CIEx | 最大外量子效率(%) |
第二电致发光器件 | 94.5 | 0.23 | 27.6 |
表(4)
利用绿光热活化延迟荧光材料制作而成的电致发光器件具有较高的发光效率和亮度,制作效率高,使用寿命长。
所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:1.5时,合成的分子结构为D-A分子结构。
所述D-A分子结构的热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)以及高的光致发光量子产率。
实施例3
本实施例提供一种绿光热活化延迟荧光材料,其为电子给体和电子受体反应合成的目标化合物,所述目标化合物为D-A分子结构中,D为电子给体,A为电子受体。其中,所述电子受体为超低三重态能级的平面电子受体,所述目标化合物的三重态能级范围为2.0~3.0eV。在本实施例中,所述电子受体的分子结构式为所述电子给体为吩噻嗪,所述吩噻嗪的分子式为C12H9NS,所述4电子受体与所述吩噻嗪经一系列化学反应后合成第三目标化合物,所述第三目标化合物的分子结构如下:
减小目标分子最低单三重能级差,从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)以及高的光致发光量子产率,合成所述第二目标化合物具有高TADF比例和PLQY。
如图1所示,本实施例还提供一种绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,合成路线如下:
式(3)中,所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:3。
下面结合式(3)详细解释本实施例的合成方法,其包括如下步骤:
反应液配制步骤:将所述电子受体(1.09g,5mmol);所述电子给体吩噻嗪(1.09g,5mmol)以及催化剂;醋酸钯(45mg,0.2mmol)和三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.17g,0.6mmol)置于100mL的二口瓶中,在一手套箱中加入叔丁醇钠NaOt-Bu(0.58g,6mmol),获得反应液,因为叔丁醇钠(NaOt-Bu)极易与水反应放出氢气,非常危险,故保存在氩气氛围的手套箱中,取用也是在氩气氛围下取用。
目标化合物合成步骤:提供所述反应液的反应条件,往所述手套箱中加入30mL~50mL除水除氧的甲苯,在温度为100℃-200℃的条件下充分反应,获得混合溶液,所述混合溶液中具有反应生成的第三目标化合物。
萃取步骤:将所述混合溶液冷却至室温,并倒入至100mL~300mL的冰水混合物中,用所述二氯甲烷多次萃取所述混合溶液中的第三目标化合物。
目标化合物纯化处理步骤:合并有机相,使用展开剂,通过硅胶柱层析方法进行初次纯化所述第三目标化合物,得到纯化物,在所述硅胶柱层析方法中,所述展开剂为二氯甲烷以及正己烷,所述二氯甲烷与正己烷的体积比为2:1,分离纯化所述第三目标化合物,获得绿色粉末1.1g,产率为65%。
下面通过检测仪器对获取的所述第三目标化合物进行参数分析,分析结果包括核磁氢谱、碳谱的结果、质谱结果。其中,核磁氢谱、碳谱结果为:1H NMR(300MHz,CD2Cl2,δ):7.121-7.16(m,6H),7.00-6.97(m,2H)。
质谱结果为:MS(EI)m/z:[M]+calcd(理论值)for C17H8F2N4S,338.04;found(实验值),338.02。
元素分析的结果为:Anal.Calcd(理论值)for C17H8F2N4S:C 60.35,H 2.38,N16.56;found(实验值):C 60.23,H 2.33,N 16.42。
本实施例通过不同官能团的搭配,合成具有显著热激活延迟荧光特性的绿光热活化延迟荧光材料,其合成率较高,在合成的产物中,热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高。
下面对所述第三目标化合物的特征参数进行分析,分析结果如下表(5)所示。
表(5)为所测得的第三目标化合物的最低单重态(S1)和最低三重态能级(T1)等参数:
表(5)
如图2所示,第三曲线103第三目标化合物在室温下,甲苯溶液中的光致发光光谱。
如图3所示,本实施例还提供一种电致发光器件,包括:一衬底层1;一空穴传输和注入层2,设于衬底层1的上表面;一发光层3,设于空穴传输和注入层2的上表面;一电子传输层4,设于发光层3的上表面;以及一阴极层5,设于电子传输层4的上表面;其中,发光层3为所述绿光热活化延迟荧光材料,即所述第二目标化合物。
在清洗过后的衬底层1上旋涂一层50nm的聚3,4-乙撑二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS),获得一空穴传输和注入层2,衬底层1的材质为玻璃和导电玻璃(ITO);在空穴传输和注入层2上旋涂一层40nm的绿光热活化延迟荧光材料,获得一发光层3;在高真空条件下,在发光层3上蒸镀一层40nm的1,3,5-三(3-(3-吡啶基)苯基)苯(Tm3PyPB),获得一电子传输层4;以及在高真空条件下,在电子传输层4上蒸镀一层1nm的氟化锂和100 nm的铝,获得一阴极层5,最终制成一第一电致发光器件。
器件的电流-亮度-电压特性是由带有校正过的硅光电二极管的Keithley源测量***(Keithley 2400 Sourcemeter、Keithley 2000 Currentmeter)完成的,电致发光光谱是由法国JY公司SPEX CCD3000光谱仪测量的,所有测量均在室温大气中完成。
所述第一电致发光器件的性能数据如下表(6)所示。
表(6)为所测得的第一电致发光器件的最高电流效率、最大外量子效率等参数:
器件 | 最高电流效率(cd/A) | CIEx | 最大外量子效率(%) |
第三电致发光器件 | 92.6 | 0.23 | 26.9 |
表(6)
利用绿光热活化延迟荧光材料制作而成的电致发光器件具有较高的发光效率和亮度,制作效率高,使用寿命长。
所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:1.5时,合成的分子结构为D-A分子结构。
所述D-A分子结构的热激活延迟荧光材料在整个合成的产物中的占比高,其光致发光量子产率高从而使得目标分子具有快速的反向系间窜越常数(常数数值范围在1*104/s~1*107/s)以及高的光致发光量子产率。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种绿光热活化延迟荧光材料,其特征在于,其为由电子给体和电子受体反应合成的目标化合物,所述目标化合物为D-A分子结构;其中所述分子结构中D为电子给体,A为电子受体,所述电子受体中具有氟原子或含氟基团,所述电子受体为超低三重态能级的平面电子受体,所述目标化合物的三重态能级范围为2.0~3.0eV。
2.如权利要求1所述的绿光热活化延迟荧光材料,其特征在于,
所述电子受体的分子结构为
所述电子给体包括9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、吩噁嗪、吩噻嗪中的至少一种。
3.如权利要求1所述的绿光热活化延迟荧光材料,其特征在于,
所述绿光热活化延迟荧光材料的D-A分子结构为以下分子结构中的一种:
4.一种绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
反应液配制步骤,将电子给体、电子受体以及催化剂置于反应容器中,获得反应液;
目标化合物合成步骤,在温度为100℃-200℃的条件下充分反应,获得混合溶液,所述混合溶液中具有反应生成的目标化合物;
萃取步骤,将所述混合溶液冷却至室温,萃取所述混合溶液中的目标化合物;
目标化合物纯化处理步骤,分离纯化所述目标化合物,获得绿光热活化延迟荧光材料。
5.如权利要求4所述的绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其特征在于,所述电子受体的分子结构为
所述电子给体选用9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶、吩噁嗪、吩噻嗪中的至少一种;
所述催化剂包括醋酸钯、三叔丁基膦四氟硼酸盐以及叔丁醇钠。
6.如权利要求6所述的绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其特征在于,在所述反应液配制步骤中,所述电子受体与所述电子给体的摩尔比为1:1-1:3。
7.如权利要求6所述的绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其特征在于,所述反应液配制步骤中,先将所述醋酸钯以及所述三叔丁基膦四氟硼酸盐与所述电子受体、所述电子给体一起放置于所述反应容器中,再将所述反应容器放置于氩气环境中,并往所述反应容器中加入所述叔丁醇钠以及除水除氧的甲苯,得到所述反应液。
8.如权利要求4所述的绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其特征在于,所述萃取步骤中包括:
将反应液倒入冰水混合物中,并加入二氯甲烷进行多次萃取,多次萃取后合并有机相,得到所述目标化合物;
所述纯化处理目标化合物步骤中包括:
使用展开剂,通过硅胶柱层析方法进行初次纯化所述目标化合物,得到所述绿光热活化延迟荧光材料。
9.如权利要求8所述的绿光热活化延迟荧光材料的合成方法,其特征在于,所述硅胶柱层析方法中的展开剂为二氯甲烷和正已烷,所述二氯甲烷和所述正已烷的体积比为2:1。
10.一种电致发光器件,其特征在于,包括
一衬底层;
一空穴传输和注入层,设于所述衬底层的一侧表面;
一发光层,设于所述空穴传输和注入层远离所述衬底层的一侧表面;
一电子传输层,设于所述发光层远离所述空穴传输和注入层的一侧表面;以及一阴极层,设于所述电子传输层远离所述发光层的一侧表面;
其中,所述发光层所用材料为绿光热活化延迟荧光材料。
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