CN109320507B - 基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物及其制备方法与应用。所述化合物的结构通式如下述式I或式II所示，
本发明的手性荧光材料具有CPL发光的特点，在普通的有机溶剂中溶解度良好，溶液呈现黄色，稳定性好。其CPL信号强度和发光强度可根据化合物的链长进行调控，实现通过改变螺旋体的长度改变CPL强度和发光强度的目的。本发明的化合物在制备具有圆偏振发光性质的手性有机发光染料、手性荧光探针及荧光识别领域中具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及材料及制备领域，尤其是涉及一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物及其制备方法于应用。
背景技术
手性有机荧光材料是一种同时兼有手性和发光特性的一类有机材料。而具有圆偏振发光(CPL)特性的手性分子由于其在光化学材料、手性识别、显示器件、光学存储设备、手性发光二极管、CPL激光以及不对称光催化反应等领域具有广阔的应用前景，而在近年来备受关注。
目前在该领域，由于有机分子结构简单、易于衍化、种类繁多等特点，而成为该领域的热点。但由于不能获得较高的不对称因子(glum)和量子产率而限制了在荧光材料领域的应用。
喹啉酰胺折叠体不同于以往基于主要π-π堆积作用而形成螺旋结构的螺烯，其折叠作用主要受到相邻喹啉环上的N原子与之间酰胺氢所形成的三中心氢键作用的驱动而形成的。在喹啉酰胺折叠体中引入生色团和手性诱导中心，折叠体由此产生圆偏振发光的特性。
发明内容
本申请要解决的技术问题是提供一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物，该化合物具有良好的CPL发光特点，并且其CPL信号强度和发光强度可根据该化合物的链长进行调控。
本申请要解决的另一个技术问题是提供一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法。
本申请要解决的另一个技术问题是提供一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的应用。
为解决上述第一个技术问题，本发明采用如下的技术方案：
一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物，所述化合物的结构通式如下述式I或式II所示，
式I或式II中，R1独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基或取代芳香基、咔唑氧基，R2独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基，R3独立地选自碳原子数1-15的烷基、碳原子数1-15的烷氧基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的一取代或多取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基、碳原子数2-15的炔基、碳原子数1-10的烷氧基，R1、R2和 R3彼此相同或不同，n为大于1的整数。
作为技术方案的进一步改进，所述化合物包括S型对映体和R型对映体；其中，
S型对映体的结构式为下述式S-I或式S-II所示，
R型对映体的结构式为下述式R-I或式R-II所示，
式S-I、式S-II、式R-I或式R-II中，R1独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基或取代芳香基，R2独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基，R3独立地选自碳原子数 1-15的烷基、碳原子数1-15的烷氧基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的一取代或多取代基为碳原子数1-15 的烷基、碳原子数2-15的烯基、碳原子数2-15的炔基、碳原子数1-10的烷氧基， R1、R2和R3彼此相同或不同，n为大于1的整数。
作为技术方案的进一步改进，所述R1选自异丁基，n为4、8或者16，所述 R2为甲基，所述R3为叔丁基。
一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，所述化合物为如上式I所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，将4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺作碱，得到溶液a；将4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的羧酸溶于无水二氯甲烷，得到溶液b；将溶液a、b混合后搅拌，即得单一手性的喹啉酰胺多聚体；
2)在氢气氛围下，将步骤1)得到的单一手性的喹啉酰胺多聚体与10％含量的钯碳溶于乙酸乙酯，加热搅拌，即得单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺；
3)在氩气保护下，无水二氯甲烷作溶剂，N,N-二异丙基乙胺作碱，将步骤2) 得到的单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯在室温下搅拌2～4小时，即得到式 I所示的化合物。
作为技术方案的进一步改进，所述步骤1)中，N,N-二异丙基乙胺、4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的酰氯与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的比例为2～100:1:0.85～10；
所述步骤2)中，氢气的压强为0.8～1.5兆帕，加热的温度为40～60摄氏度，加热搅拌的时间为6～15小时，单一手性的喹啉酰胺多聚体与10％含量的钯碳的质量比为10:1～3；
所述步骤3)中，新戊酰基与单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺的物质的量之比为1～500:1。
一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，所述化合物为如上式I所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，无水二氯甲烷作溶剂，N,N-二异丙基乙胺作碱，将4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯在室温下搅拌2～4小时得到荧光产物新戊酰基喹啉酰胺多聚体；
2)将步骤1)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体溶于四氢呋喃与甲醇的混合溶剂，将NaOH溶于去离子水中之后加入，加热搅拌1～4h后得到新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸；
3)在氩气保护下，将步骤2)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸溶于无水二氯甲烷，加入草酰氯，室温搅拌得到新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯；
4)在氩气保护下，将4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺，得到溶液c；将步骤3)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯溶于无水二氯甲烷，得到溶液d，将溶液c、d混合后搅拌，即得式 I所示的化合物。
作为技术方案的进一步改进，
所述步骤1)中，N,N-二异丙基乙胺、4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯的比例为2～100:1:0.85～10；
所述步骤2)中，四氢呋喃、甲醇与水的物质的量之比为5～100:1～100:0.1～50；新戊酰基喹啉酰胺多聚体与氢氧化钠的物质的量之比为1:10～1:20；
所述步骤3)中，新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸与草酰氯的物质的量之比为1:2～100；
所述步骤4)中，新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量之比为1:0.85～1.2。
一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，所述化合物为如上式II所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，将4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸溶于无水二氯甲烷，加入草酰氯，室温搅拌得到4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸酰氯；
2)在氩气保护下，将手性喹啉酰胺多聚体的胺溶于无水二氯甲烷，加入N,N- 二异丙基乙胺，得到溶液e；将步骤1)得到的4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9- 羧酸酰氯溶于无水二氯甲烷，得到溶液f；将溶液e、f混合后搅拌，即得式II所示的化合物。
作为技术方案的进一步改进，所述步骤1)中，4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉 -2,9-羧酸与草酰氯的物质的量之比为1:5～1000；；
所述步骤2)中，4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸的酰氯、N,N-二异丙基乙胺与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量之比为1:5～1000:2～10。
本发明还公开一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物在手性有机发光材料的制备、手性荧光探针的制备以及荧光识别领域中的应用。
本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
如无特殊说明，本发明中的各原料均可通过市售购买获得，本发明中所用的设备可采用所属领域中的常规设备或参照所属领域的现有技术进行。
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
本发明提供了一类具有圆偏振发光的手性有机分子及其制备方法。本发明提供的手性荧光材料具有CPL发光的特点，在普通的有机溶剂中溶解度良好，溶液呈现黄色，稳定性好。此类手性荧光材料的CPL信号强度和发光强度可根据式 S-I，R-I，S-II或R-II所示的化合物的链长进行调控。当n的值越大，其CPL 信号就越强，发光强度也随之增大，从而实现通过改变螺旋体的长度改变CPL 强度和发光强度的目的。这些化合物在制备具有圆偏振发光性质的手性有机发光染料、手性荧光探针及荧光识别领域中具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的化合物的圆二色光谱图；
图2为实施例2制备的化合物的圆二色光谱图；
图3为实施例3制备的化合物的圆二色光谱图；
图4为实施例4制备的化合物的圆二色光谱图；
图5为实施例5制备的化合物的圆二色光谱图；
图6为实施例6制备的化合物的圆二色光谱图；
图7为实施例1制备的化合物的圆偏振发光光谱；
图8为实施例2制备的化合物的圆偏振发光光谱；
图9为实施例3制备的化合物的圆偏振发光光谱；
图10为实施例4制备的化合物的圆偏振发光光谱；
图11为实施例5制备的化合物的圆偏振发光光谱；
图12为实施例6制备的化合物的圆偏振发光光谱；
图13为实施例1制备的化合物的圆偏振发光光谱的不对称因子随波长变化；
图14为实施例2制备的化合物的圆偏振发光光谱的不对称因子随波长变化；
图15为实施例3制备的化合物的圆偏振发光光谱的不对称因子随波长变化；
图16为实施例4制备的化合物的圆偏振发光光谱的不对称因子随波长变化；
图17为实施例5制备的化合物的圆偏振发光光谱的不对称因子随波长变化；
图18为实施例6制备的化合物的圆偏振发光光谱的不对称因子随波长变化。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本申请一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物，所述化合物的消旋体的结构通式如下述式I或式II所示，
式I或式II中，R1独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基或取代芳香基、咔唑氧基，R2独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基，R3独立地选自碳原子数1-15的烷基、碳原子数1-15的烷氧基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的一取代或多取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基、碳原子数2-15的炔基、碳原子数1-10的烷氧基，R1、R2和R3彼此相同或不同，n为大于1的整数。
根据本申请的某些实施方式，上述化合物包括S型对映体和R型对映体。
其中，S型对映体的结构式为下述式S-I或式S-II所示，
R型对映体的结构式为下述式R-I或式R-II所示，
式S-I、式S-II、式R-I或式R-II中，R1独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基或取代芳香基、咔唑氧基；R2独立地选自碳原子数1-15的烷基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基；R3独立地选自碳原子数1-15的烷基、碳原子数1-15的烷氧基、咔唑基、芳香基、取代芳香基、咔唑氧基、芳香氧基或取代芳香氧基，所述取代芳香基的一取代或多取代基为碳原子数1-15的烷基、碳原子数2-15的烯基、碳原子数2-15的炔基、碳原子数1-10的烷氧基，R1、R2和R3彼此相同或不同，n为大于1的整数。
根据本申请的某些实施方式，式S-I所示化合物的结构为如下式S-I1至S-I3 所示：
上述式S-I1和式S-I2中，R2独立地选自甲基、异丙基、苯基或苄基。
根据本申请的某些实施方式，式S-II所示化合物的结构为如下式S-II1至S-II3所示：
根据本申请的某些实施方式，式R-I所示化合物的结构为如下式R-I1至R-I3 所示：
根据本申请的某些实施方式，式R-II所示化合物的结构为如下式R-II1至
R-II3所示：
更进一步地，根据本申请的某些实施方式，式S-I1所示化合物为如下式S-I1-a 至S-I1-d：
式S-I1所示化合物为式S-I1-a至S-I1-d所示化合物中，手性胺对喹啉酰胺折叠体有手性诱导效应，且该手性诱导是完全的，因而使具有光学活性的喹啉酰胺折叠体具有单一手性且呈现圆偏振发光的特性。
更进一步地，根据本申请的某些实施方式，式S-I2所示化合物为如下式S-I2-a 至S-I2-d：
式S-I1所示化合物为式S-I1-a至S-I1-d所示化合物中，手性胺对喹啉酰胺折叠体有手性诱导效应，且该手性诱导是完全的，因而使具有光学活性的喹啉酰胺折叠体具有单一手性且呈现圆偏振发光的特性。此外，由于喹啉酰胺折叠体的链长增大，手性诱导效应被放大，圆偏振发光的效应也随之被放大。
本申请一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，所述化合物为上式I所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，将4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺作碱，得到溶液a；将4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的羧酸溶于无水二氯甲烷，得到溶液b；将溶液a、b混合后搅拌，即得单一手性的喹啉酰胺多聚体；
2)在氢气氛围下，将步骤1)得到的单一手性的喹啉酰胺多聚体与10％含量的钯碳溶于乙酸乙酯，加热搅拌过夜，即得单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺；
3)在氩气保护下，无水二氯甲烷作溶剂，N,N-二异丙基乙胺作碱，将步骤2) 得到的单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯在室温下搅拌2～4小时，即得到式 I所示的化合物。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤1)中，N,N-二异丙基乙胺、4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的酰氯与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的比例为2～100:1:0.85～10；优选比例为2:1:0.9。申请人经研究发现，使用酰氯缩合的方法制备该化合物，反应步骤简单，产率较为可观。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤2)中，氢气的压强为0.8～1.5兆帕，优选1.0兆帕，加热的温度为40～60摄氏度，加热搅拌的时间为6～15小时，单一手性的喹啉酰胺多聚体与10％含量的钯碳的质量比为10:1～3；优选10:1。申请人经研究发现，该合成方案操作、后处理简单快捷，产率较高，成本低廉，原子转化率高。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤3)中，新戊酰基与单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺的物质的量之比为1～500:1，优选1.2:1。该技术方案操作简单，原料易得，产率较高。
上述制备方法的反应式如下：
本申请一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的另一种制备方法，所述化合物为如上式I所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，无水二氯甲烷作溶剂，N,N-二异丙基乙胺作碱，将4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯在室温下搅拌2～4小时得到荧光产物新戊酰基喹啉酰胺多聚体；
2)将步骤1)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体溶于四氢呋喃与甲醇的混合溶剂，将NaOH溶于去离子水中之后加入，加热搅拌1～4h后得到新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸；
3)在氩气保护下，将步骤2)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸溶于无水二氯甲烷，加入草酰氯，室温搅拌得到新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯；
4)在氩气保护下，将4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺，得到溶液c；将步骤3)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯溶于无水二氯甲烷，得到溶液d，将溶液c、d混合后搅拌，即得式 I所示的化合物。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤1)中，N,N-二异丙基乙胺、4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯的比例为2～100:1:0.85～10；优选2:1:1.2。该技术方案操作简单，原料易得，产率较高。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤2)中，四氢呋喃、甲醇与水的物质的量之比为5～100:1～100:0.1～50；优选10:1:1；新戊酰基喹啉酰胺多聚体与氢氧化钠的物质的量之比为1:10～1:20。该操作方案简单易行，后处理提纯都较为简，且产率可观。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤3)中，新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸与草酰氯的物质的量之比为1:2～100；优选1:2。申请人经研究发现，使用草酰氯与羧酸进行反应，反应操作、后处理简单，产率较为可观。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤4)中，新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量之比为1:0.85～1.2，优选 1:0.9。申请人经研究发现，使用酰氯缩合的方法制备该化合物，反应活性高，反应步骤简单，产率较为可观。
上述制备方法的反应式如下：
本申请一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，所述化合物为如上式II所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，将4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸溶于无水二氯甲烷，加入草酰氯，室温搅拌得到4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸酰氯；
2)在氩气保护下，将手性喹啉酰胺多聚体的胺溶于无水二氯甲烷，加入N,N- 二异丙基乙胺，得到溶液e；将步骤1)得到的4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9- 羧酸酰氯溶于无水二氯甲烷，得到溶液f；将溶液e、f合后搅拌，即得式II所示的化合物。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤1)中，4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉 -2,9-羧酸与草酰氯的物质的量之比为1:5～1000，优选1:5。申请人经研究发现，使用草酰氯与邻菲啰啉二羧酸化合物反应，反应活性高，反应步骤简单，产率较为可观。
根据本申请的某些实施方式，所述步骤2)中，4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉 -2,9-羧酸酰氯、N,N-二异丙基乙胺与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量之比为1:5～1000:2～10，优选1:5:2。申请人经研究后发现，使用酰氯缩合的方法制备该化合物，反应活性高，反应步骤简单，产率较为可观。
上述制备方法的反应式如下：
如上所述的基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物在在手性有机发光材料的制备、手性荧光探针的制备以及荧光识别领域中有广阔的应用前景。
下面的实施例将对本发明作进一步的描述。本发明实施例中所用试剂如无特别说明均为市售。
实施例1
制备式S-I1与式R-I1所示的化合物
反应式如下：
具体制备过程为：
1)在50mL的两口瓶中加入254mg A，以氩气作保护气，将上述化合物溶于10mL无水二氯甲烷中，用注射器依次缓慢加入N,N-二异丙基乙胺31μL，新戊酰氯25μL，室温搅拌3小时。柱色谱法分离产物的黄色粉末状产物B，产率 93％；
2)将200mg B在50mL茄形瓶中溶于10mL四氢呋喃与2mL甲醇的混合溶剂中，将72mgNaOH固体溶于2mL去离子水中，将所得的NaOH溶液缓慢滴加到B的溶液中后，将混合液于40℃油浴中加热2小时后，B化合物完全水解，向反应后的溶液中滴加1mol/L的稀盐酸，反应液的pH降至4～5；然后用大量二氯甲烷和去离子水萃取，将有机相用无水NaSO4干燥，减压蒸馏除去有机溶剂所得黄色固体即为产物C，产率82％；
3)将200mg C于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于10mL无水二氯甲烷，用注射器加入15μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷待用；将物质的量为0.9当量的4-R基-2-(2-氨基苯基)噁唑或R-4-R-2-(2-氨基苯基) 噁唑在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入31μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜。柱色谱法分离产物既得式S-I1或R-I1所述的化合物。产率为62％～85％。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-甲基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I1-a所述的化合物，产率为62％。该化合物的结构检测结构如下：1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ13.18(s,1H),12.21(s,1H),11.81(s,1H),11.33(s,1H),9.14(s,1H), 8.77(d,1H),8.69(d,1H),8.63(d,1H),8.15(d,1H),8.09(d,1H),8.02(d,1H),7.97 (dd,2H),7.91(d,1H),7.67(dd,1H),7.61(dd,2H),7.52(dd,1H),7.34(m,2H),7.27 (d,1H),7.18(dd,1H),6.90(s,1H),6.81(s,1H),4.46(m,1H),4.36(m,1H), 4.14～4.21(m,2H),3.87～3.97(m,4H),3.06(t,1H),2.57(m,2H),2.46(m,1H), 2.20～2.37(m,4H),2.02(m,1H),1.19～1.35(m,24H),0.81(s,9H),0.48(d,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ176.40,163.53,163.03,162.87,162.52,162.48,162.19, 150.43,150.33,149.61,149.06,139.24,138.48,137.91,137.79,137.03,134.21, 134.10,133.72,131.75,129.66,128.41,128.05,127.47,127.00,126.74,126.69, 125.30,122.95,122.55,122.47,122.01,121.60,120.10,117.45,116.99,116.78, 116.46,116.39,116.16,116.11,115.85,114.09,100.05,99.90,98.70,98.09,75.50, 75.33,75.20,69.73,67.43,42.40,39.77,29.77,28.37,28.28,28.24,27.06,19.57, 19.40,19.33.MS(ESI)calculated for C71H76N10O10[M+H]+:1229.5824,found 1229.5442；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I1-b所述的化合物，产率为85％。该化合物的结构检测结构如下：1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ13.12(s,1H),12.18(s,1H),11.53(s,1H),11.28(s,1H),9.13(s,1H), 8.70(d,1H),8.68(d,1H),8.63(d,1H),8.12(d,1H),8.07(d,1H),8.00(d,1H),7.99 (d,1H),7.95(d,1H),7.91(d,1H),7.64-7.66(m,2H),7.59(dd,1H),7.54(td,1H), 7.27-7.34(m,4H),7.20(t,1H),6.91(s,1H),6.84(s,1H),6.64-6.47(m,2H),6.42(s, 1H),6.41(s,1H),6.34(t,1H),4.44(dd,1H),4.37(dd,1H),4.13-4.19(m,2H),3.95 (d,2H),3.90(d,1H),3.24(dd,1H),2.50-2.55(m,2H),2.30-2.40(m,3H),2.14(t, 1H),2.10(dd,1H),1.98(dd,1H),1.19-1.33(m,36H),0.80(s,11H).13C NMR(101 MHz,)δ176.41,163.64,163.56,163.37,163.17,162.72,162.56,162.34,161.95, 160.92,150.43,150.39,149.65,149.14,141.24,139.06,138.36,137.96,137.87, 137.83,134.18,134.09,133.96,133.74,131.85,129.73,128.15,127.09,127.06, 126.72,125.79,123.07,122.56,122.52,121.87,121.68,120.29,117.11,117.03, 116.77,116.45,116.26,115.90,114.19,99.89,98.72,98.07,75.54,75.45,75.41, 75.16,72.29,69.23,39.79,29.78,28.38,28.34,28.26,27.09,19.57,19.53,19.47, 19.40.Yield:83％.MS(ESI)calculated for[M+H]+:1291.5975,found 1291.5975；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-异丁基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I1-c所述的化合物，产率为68％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ13.26(s,1H), 12.23(s,1H),11.78(s,1H),11.35(s,1H),9.16(s,1H),8.74(d,1H),8.13(d,1H),8.63 (d,1H),8.14(d,1H),8.07(d,1H),8.01(d,1H),7.98(d,1H),7.97(d,1H),7.92(d, 1H),7.66(dd,1H),7.63(d,1H),7.62(d,1H),7.53(dd,1H),7.35(s,1H),7.34(d, 1H),7.32(s,1H),7.28(d,1H),7.19(dd,1H),6.91(s,1H),6.83(s,1H),4.43(dd,1H), 4.39(dd,1H)4.20(t,1H),4.16(t,1H),3.88-3.96(m,5H),3.20(t,1H),2.48-2.52(m, 2H),2.28-2.36(m,2H),2.22(dd,1H),1.90(dd,1H),1.20-1.33(m,50H),0.84(s,9H), 0.15(dd,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ176.42,163.59,163.10,162.79,162.63, 162.13,162.01,161.08,150.47,150.39,149.93,148.98,139.17,138.42,137.92, 137.78,134.10,134.07,133.95,133.69,131.60,129.67,128.09,126.98,126.85, 126.75,122.95,122.49,121.98,121.61,120.00,117.26,116.97,116.48,116.40, 116.15,116.09,115.87,114.09,99.93,98.84,97.91,75.51,75.46,75.33,75.20,71.68, 68.21,39.78,32.88,32.00,29.77,29.44,28.42,28.36,28.27,27.23,27.07,22.77, 20.66,19.56,19.53,19.46,19.42,19.33,18.31,17.47,14.20.Yield:76％.MS(ESI) calculated for[M+H]+:1257.6131,found1257.6149；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苄基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I1-d所述的化合物，产率为74％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ13.12(s,1H), 12.18(s,1H),11.53(s,1H),11.29(s,1H),9.13(s,1H),8.73(d,1H),8.67(d,1H), 8.64(d,1H),8.12(d,1H),8.07(d,1H),7.99(dd,2H),7.94(d,1H),7.89(d,1H),7.65 (m,3H),7.59(dd,1H),7.54(dd,1H),7.33(m,2H),7.29,(m,2H),7.20(dd,1H), 6.91(s,1H),6.84(s,1H),6.45(dd,2H),6.42(dd,2H),6.34(dd,1H),4.44(t,1H), 4.38(t,1H),4.16(m,2H),3.94(d,2H),3.94(d,2H),3.24(t,1H),2.53(m,2H), 2.34(m,4H),2.14(m,2H),1.98(dd,1H),1.19～1.32(m,24H),0.80(s,9H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ176.39,163.54,163.05,162.86,162.55,162.49,162.20, 161.98,161.03,150.45,150.36,149.65,149.09,139.25,138.50,137.94,137.81, 137.04,134.22,134.14,133.74,131.73,129.65,128.40,128.04,127.48,126.99, 126.73,126.68,125.30,122.92,122.57,122.49,122.03,121.63,120.09,117.44, 117.00,116.77,116.49,116.38,116.19,116.09,115.83,114.11,100.06,99.90,98.73, 98.12,75.50,75.33,75.21,69.72,67.41,42.37,39.76,29.75,28.38,28.28,28.23, 27.05,19.54,19.51,19.45,19.37,19.31.MS(ESI)calculated for[M+H]+:1305.6131, found 1305.6149；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为R-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 R-I1所述的化合物。产率为78％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ13.12(s,1H),12.18 (s,1H),11.53(s,1H),11.28(s,1H),9.13(s,1H),8.70(d,1H),8.68(d,1H),8.64(d, 1H),8.13(d,1H),8.07(d,1H),8.00(d,1H),7.99(d,1H),7.95(d,1H),7.90(d,1H), 7.64-7.66(m,2H),7.59(dd,1H),7.54(td,1H),7.27-7.34(m,4H),7.20(t,1H),6.91 (s,1H),6.84(s,1H),6.64-6.47(m,2H),6.42(s,1H),6.41(s,1H),6.34(t,1H),4.44 (dd,1H),4.37(dd,1H),4.13-4.19(m,2H),3.95(d,2H),3.90(d,1H),3.24(dd,1H), 2.50-2.55(m,2H),2.30-2.40(m,3H),2.14(t,1H),2.10(dd,1H),1.98(dd,1H), 1.19-1.33(m,36H),0.80(s,11H).13C NMR(101MHz,)δ176.41,163.64,163.56, 163.37,163.17,162.72,162.56,162.34,161.95,160.92,150.43,150.39,149.65, 149.14,141.24,139.06,138.36,137.96,137.87,137.83,134.18,134.09,133.96, 133.74,131.85,129.73,128.15,127.09,127.06,126.72,125.79,123.07,122.56, 122.52,121.87,121.68,120.29,117.11,117.03,116.77,116.45,116.26,115.90, 114.19,99.89,98.72,98.07,75.54,75.45,75.41,75.16,72.29,69.23,39.79,29.78, 28.38,28.34,28.26,27.09,19.57,19.53,19.47,19.40.Yield:78％.MS(ESI) calculated for[M+H]+:1291.5975,found 1291.5993；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
实施例2
制备式S-I2或R-I2所示的化合物
反应式如下：
具体制备过程为：
1)在50mL的两口瓶中加入490mg E，以氩气作保护气，将上述化合物溶于10mL无水二氯甲烷中，用注射器依次缓慢加入N,N-二异丙基乙胺31μL，新戊酰15μL，室温搅拌3小时。柱色谱法分离产物的黄色粉末状产物F，产率71％；
2)将400mg F在50mL茄形瓶中溶于10mL四氢呋喃与2mL甲醇的混合溶剂中，将140mg NaOH固体溶于2mL去离子水中，将所得的NaOH溶液缓慢滴加到F的溶液中后，将混合液于40℃油浴中加热4小时后，F化合物完全水解，向反应后的溶液中滴加1mol/L的稀盐酸，反应液的pH降至4～5。然后用大量二氯甲烷和去离子水萃取，将有机相用无水NaSO4干燥，减压蒸馏除去有机溶剂所得黄色固体即为产物G；产率96％；
3)将300mg G于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于10mL无水二氯甲烷，用注射器加入10μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷待用；将物质的量为0.9当量的4-R基-2-(2-氨基苯基)噁唑在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入31μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜。柱色谱法分离产即为式S-I2或R-I2所述的化合物。产率为64％～71％。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-甲基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I2-a所述的化合物，产率为65％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.61(s,1H),11.26(s,1H),11.20(s,1H),10.90(s,1H),10.84(s, 1H),10.72(s,1H),10.68(s,1H),8.62(s,1H),8.29(dd,1H),8.16(dd,1H),8.14 (dd,1H),8.02(dd,1H),7.90-7.94(m,5H),8.86(dd,1H),8.84(dd,1H),7.82(dd,1H), 7.81(dd,1H),7.72(dd,1H),7.71(dd,1H),7.69(dd,1H),7.65(dd,1H),7.35-3.38 (m,3H),7.27-7.34(m,4H),7.20(m,2H),7.16(dd,1H),7.07(dd,1H),7.04(dd,1H), 6.92(s,1H),6.89(dd,1H),6.85(s,1H),6.71(s,1H),6.65(s,1H),6.44(s,1H),6.31 (s,1H),6.29(s,1H),6.04(s,1H),4.15-4.18(m,1H),4.10-4.15(m,3H),4.00-4.07(m, 2H),3.78-3.96(m,13H),3.74(t,1H),3.66(t,1H),2.83(t,1H),2.33～2.51(m,10H), 2.21(m,2H),2.17(dd,1H),1.84(m,2H),1.11-1.34(m,50H),0.51(s,9H),0.22(d, 3H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ176.00,163.09,162.96,162.74,162.64,162.49, 162.36,162.26,162.10,161.42,161.35,161.11,160.90,159.97,159.47,159.22, 158.85,149.78,149.71,149.55,149.18,148.78,148.74,148.57,148.31,138.45, 138.13,137.72,137.69,137.40,137.27,137.14,133.65,133.62,133.43,133.10, 133.00,132.93,132.56,131.19,128.91,127.40,126.64,126.52,126.39,126.15, 125.84,125.69,125.66,122.60,122.46,122.26,122.18,122.03,121.92,121.62, 121.40,119.88,117.20,116.96,116.79,116.71,116.61,116.23,116.18,116.03, 115.81,115.70,115.64,113.83,99.51,99.10,98.84,98.57,98.50,98.44,97.88,75.36, 75.21,75.17,75.14,75.06,75.03,74.90,71.11,60.69,39.42,29.75,28.25,28.20, 28.17,28.12,28.09,26.79,22.75,21.15,19.69,19.61,19.53,19.49,19.45,19.34, 19.32,19.27.MS(ESI)calculated for[M+2H]2+:1099.5056,found1099.5072；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I2-b所述的化合物，产率为76％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.51(s,1H),11.32(s,1H),11.21(s,1H),11.10(s,1H),10.86(s, 1H),10.72(s,1H),10.69(s,1H),8.62(s,1H),8.16(dd,1H),8.15(dd,1H),8.03(dd, 1H),7.95(dd,1H),7.94(dd,1H),7.90-7.92(m,4H),7.82(dd,1H),7.81(dd,1H), 7.76(dd,1H),7.74(dd,1H),7.72(dd,1H),7.70(dd,1H),7.65(dd,1H),7.40(dd, 1H),7.35(m,3H),7.29(m,4H),7.17(dd,1H),7.19(dd,1H),7.05(m,2H),6.93(dd, 1H)6.92(s,1H),6.85(s,1H),6.73(s,1H),6.61(dd,1H),6.60(s,1H),6.51(dd,1H), 6.40(s,1H),6.33(s,1H),6.33(s,1H),6.17(s,1H),6.03(s,1H),4.17(m,1H),4.12 (m,2H),4.07(m,3H),4.00(dd,2H),3.89-3.95(m,6H),3.82(m,2H),3.77(dd,1H), 3.71(t,1H),3.65(t,1H),3.14(t,1H),2.75(t,1H),2.62(dd,1H),2.33-2.46(m,8H),2.20 (m,1H),1.09-1.36(m,50H),0.51(s,9H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ176.02, 163.11,162.98,162.80,162.75,162.51,162.20,161.44,160.91,160.69,160.04, 159.47,159.23,158.88,149.81,149.72,149.19,149.07,148.74,148.60,148.31, 141.03,138.50,137.97,137.76,137.67,137.44,137.29,137.15,133.66,133.45, 133.03,132.93,132.59,131.48,129.11,127.89,127.48,126.82,126.66,126.40, 126.15,125.88,125.72,125.63,125.55,122.58,122.27,122.04,121.91,121.44, 120.13,117.24,116.99,116.70,116.43,116.27,116.18,116.05,115.82,113.75,99.52, 99.10,98.80,98.43,97.97,75.37,75.24,75.19,75.11,75.03,74.87,71.92,68.80, 39.42,32.00,29.77,29.44,28.26,28.14,26.78,22.76,19.70,19.62,19.53,19.51, 19.45,19.34,19.32,19.27,14.19.MS(ESI)calculated for[M+2H]2+:1130.5134, found 1130.5140；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-异丙基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I2-c所述的化合物，产率为67％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ12.68(s,1H),11.27(s,2H),11.22(s,1H),10.90(s,1H),10.87(s, 1H),10.73(s,1H),10.69(s,1H),8.63(s,1H),8.24(d,1H),8.17(dd,1H),8.03(dd, 1H),7.90-7.93(m,4H),7.88(d,1H),7.80-7.87(m,4H),7.75(d,1H),7.71(d, 1H),7.65(d,1H),7.39(d,1H),7.38(d,1H),7.29-7.35(m,5H),7.14-7.24(m,3H), 7.04(dd,1H),7.03(dd,1H),6.91(s,1H),6.90(dd,1H),6.85(s,1H),6.73(s,1H), 6.66(s,1H),6.46(s,1H),6.31(s,1H),6.27(s,1H),6.03(s,1H),4.09-4.18(m,6H), 3.87-4.05(m,11H),3.77-3.83(m,5H),3.37(t,1H),3.65(t,1H),2.97(t,1H), 2.34-2.53(m,11H),2.22(t,2H),1.64(t,1H)0.96-1.43(m110H),0.88(s,9H),-0.07 (d,3H),-0.12(d,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ176.02,163.09,162.95,162.71, 162.51,162.32,162.27,162.22,161.43,160.89,159.88,159.49,159.26,158.88, 149.79,149.71,149.52,149.23,148.94,148.70,148.57,148.31,138.63,138.04, 137.74,137.71,137.42,137.37,137.27,137.15,133.61,133.43,133.09,133.01, 132.93,132.57,131.23,129.06,127.45,126.65,126.57,126.39,126.16,125.83, 125.69,122.60,122.46,122.26,122.17,122.01,121.92,121.56,121.43,119.74, 117.24,117.11,116.99,116.74,116.65,116.24,116.05,115.80,115.66,113.55,99.52, 99.11,98.84,98.54,98.47,98.41,97.83,75.36,75.21,75.06,74.91,71.27,67.85, 39.42,32.62,32.00,29.77,29.43,28.24,28.21,28.16,28.13,26.78,22.76,19.69, 19.61,19.56,19.53,19.45,19.34,19.28,18.04,17.21,14.19.MS(ESI)calculated for [M+2H]2+:1113.5212,found 1130.5235；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苄基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I2-d所述的化合物，产率为64％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.53(s,1H),11.22(s,1H),11.19(s,1H),10.98(s,1H),10.83(s, 1H),10.83(s,1H),10.72(s,1H),10.67(s,1H),8.62(s,1H),8.19(m,3H),8.01(dd, 1H),7.89-7.93(m,4H),7.79-7.83(m,4H),7.75(dd,1H),7.71(dd,1H),7.69(dd, 1H),7.64(dd,1H),7.37(dd,1H),7.35(dd,1H),7.33(dd,1H),7.27-7.31(m,3H),7.21 (dd,1H),7.19(dd,1H),7.16(dd,1H),7.05(dd,1H),7.03(dd,1H),6.91(dd,1H),6.90 (dd,1H),6.84(s,1H),6.73(s,1H),6.66(s,1H),6.43(s,1H),6.32(s,1H),6.31(s,1H), 6.28(s,1H),6.25(s,1H),6.23(dd,1H),6.20(s,1H),6.19(s,1H),6.01(s,1H),4.16(t, 1H),4.10-4.17(m3H),4.02(t,1H),3.93-3.98(m,4H),3.77-3.91(m,10H),3.64(t, 1H),3.00(t,1H),2.22-2.52(m,8H),1.95(t,1H),1.83-1.87(dd,2H),1.15-1.35(m, 73H),0.50(s,9H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ176.01,163.09,162.96,162.66, 162.62,162.48,162.33,162.27,162.13,161.91,161.43,160.90,160.87,159.91, 159.47,159.23,158.88,149.79,149.71,149.20,149.02,148.63,148.55,148.31, 138.68,138.11,137.71,137.43,137.42,137.36,137.27,137.14,136.91,133.69, 133.64,133.61,133.44,133.11,133.02,132.94,132.61,131.38,129.06,128.21, 127.40,127.34,126.64,126.44,126.38,126.13,125.85,125.71,125.68,125.16, 122.64,122.48,122.26,122.18,122.01,121.98,121.92,121.60,121.41,119.86, 117.30,117.19,116.96,116.72,116.63,116.52,116.26,116.22,116.19,116.06, 115.80,115.70,115.63,113.55,99.52,99.49,99.24,98.82,98.46,98.40,98.05,75.38, 75.36,75.19,75.05,75.02,74.92,69.35,67.08,42.16,39.42,29.77,29.39,28.26, 28.25,28.20,28.16,28.13,28.09,27.29,26.78,22.76,19.70,19.68,19.65,19.54, 19.52,19.51,19.48,19.45,19.42,19.37,19.33,19.31,19.27,19.26,14.18,0.06.MS (ESI)calculated for[M+2H]2+:1137.5212,found 1137.5234；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为R-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 R-I2所述的化合物，产率为76％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.51(s,1H),11.33(s,1H),11.21(s,1H),11.10(s,1H),10.86(s, 1H),10.72(s,1H),10.69(s,1H),8.62(s,1H),8.16(dd,1H),8.15(dd,1H),8.03(dd, 1H),8.14(dd,1H),7.96(dd,1H),7.94(dd,1H),7.90-7.92(m,4H),7.81(dd,1H), 7.81(dd,1H),7.77(dd,1H),7.75(dd,1H),7.72(dd,1H),7.70(dd,1H),7.65(dd, 1H),7.40(dd,1H),7.35(m,3H),7.29(m,4H),7.17(dd,1H),7.19(dd,1H),7.05(m, 2H),6.93(dd,1H)6.92(s,1H),6.85(s,1H),6.73(s,1H),6.61(dd,1H),6.60(s,1H), 6.51(dd,1H),6.40(s,1H),6.33(s,1H),6.33(s,1H),6.17(s,1H),6.03(s,1H),4.17 (m,1H),4.12(m,2H),4.07(m,3H),4.00(dd,2H),3.89-3.95(m,6H),3.82(m,2H), 3.76(t,1H),3.71(t,1H),3.65(t,1H),3.14(t,1H),2.75(t,1H),2.62(dd,1H), 2.33-2.46(m,8H),2.20(m,1H),1.09-1.36(m,50H),0.51(s,9H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ176.03,163.11,162.98,162.80,162.75,162.51,162.41,162.27,162.20,162.14,161.44,160.91,160.69,160.04,159.47,159.23,158.88,149.81,149.71,149.18,149.07,148.74,148.60,148.30,141.02,138.50,137.97,137.76,137.67,137.44,137.29,137.14,133.66,133.45,133.03,132.93,132.58,131.49,130.97,129.11,128.91,127.89,127.48,126.82,126.66,126.48,126.40,126.15,125.89,125.73,125.64,125.55,122.58,122.27,122.21,122.03,121.91,121.44,120.13,117.24,116.99,116.90,116.75,116.70,116.43,116.27,116.18,116.05,115.83,115.75,115.65,113.75,99.52,99.10,98.80,98.53,98.42,97.96,75.35,75.24,75.19,75.11,75.03,74.87,71.92,68.80,65.64,39.42,32.00,30.66,29.77,29.44,28.26,28.16,28.12,26.79,22.77,19.68,19.62,19.53,19.51,19.46,19.34,19.33,19.27,14.19,13.80.MS(ESI)calculated for[M+2H]2+:1130.5134,found 1130.5148；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
实施例3
制备式S-I3或R-I3所示的化合物
反应式如下：
具体制备过程为：
1)将200mg L于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷，用注射器加入5μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于1mL无水二氯甲烷待用；将物质的量为0.9当量的4-R基-2-(2-氨基苯基)噁唑在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入11μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜。柱色谱法分离产物既得化合物M，产率为 61％～63％。
2)将150mg化合物M与15mg 10％含量的钯碳固体混合后溶于5mL乙酸乙酯，将此溶液气压为在1.0兆帕氢气中加热搅拌过夜；优选地，反应温度为 60℃；后冷却反应液，通过硅藻土滤出反应后的钯碳固体，将所得的滤液减压蒸馏除去溶剂，所得黄色固体即为化合物N。产率为89～95％；
3)在25mL的两口瓶中加入490mg N，以氩气作保护气，将上述化合物溶于10mL无水二氯甲烷中，用注射器缓慢加入N,N-二异丙基乙胺10μL，新戊酰氯8μL，室温搅拌3小时；柱色谱法分离产物的黄色粉末状产物O，即为S-I3 或R-I3所示的化合物。产率64～71％。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-I3所述的化合物，产率为71％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.27(s,1H),10.92(s,1H),10.78(s,1H),10.77(s,1H),10.40(s, 1H),10.36(s,1H),10.25(s,1H),10.17(s,1H),10.14(s,1H),10.08(s,1H),10.06(s, 1H),10.02(s,1H),9.99(s,1H),9.96(s,1H),9.95(s,1H),9.92(s,1H),8.39(s,1H), 7.97(d,1H),7.92(d,1H),7.73-7.79(m,6H),7.68-7.71(m,5H),7.59-7.65(m,12H), 7.55(d,1H),7.50(d,1H),7.39(d,1H),7.31(d,1H),7.20(d,1H),7.18(d,1H), 7.07-7.12(m,3H),6.94-7.00(m,9H),6.92(d,1H),6.91(d,1H),6.90(d,1H),6.86(d, 1H),6.85(d,1H),6.75-6.81(7H),6.67(s,1H),6.65(s,1H),6.50(dd,1H),6.48(s, 1H),6.45(s,1H),6.41(d,1H),6.40(d,1H),6.27(dd,1H),6.06(s,1H),6.03(s,1H), 6.01(s,1H),6.00(s,1H),5.93(s,1H),5.90(s,1H),5.87(s,1H),5.79(s,1H),5.77(s, 1H),5.77(s,1H),5.74(s,1H),5.73(s,1H),5.73(s,1H),5.70(s,1H),3.95(m,2H), 3.83-3.87(m,2H),3.74-3.79(m,5H),3.63-3.71(m,16H),3.49-3.60(m,15H),3.00(t, 1H),2.52(t,1H),2.42(dd,1H),2.71-2.31(m,20H),1.25(s,104H),1.00-1.21(m, 144H),0.84-0.94(m,30H).MS(MALDI)calculated for C244H246N34O34[M+H] +:4196.86,found 4196.13.；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为R-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 R-I3所述的化合物，产率为64％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.27(s,1H),10.92(s,1H),10.78(s,1H),10.77(s,1H),10.40(s, 1H),10.36(s,1H),10.25(s,1H),10.17(s,1H),10.14(s,1H),10.08(s,1H),10.06(s, 1H),10.02(s,1H),9.99(s,1H),9.96(s,1H),9.95(s,1H),9.92(s,1H),8.39(s,1H), 7.97(d,1H),7.92(d,1H),7.73-7.79(m,6H),7.68-7.71(m,5H),7.59-7.65(m,12H), 7.55(d,1H),7.50(d,1H),7.39(d,1H),7.31(d,1H),7.20(d,1H),7.18(d,1H), 7.07-7.12(m,3H),6.94-7.00(m,9H),6.92(d,1H),6.91(d,1H),6.90(d,1H),6.86(d, 1H),6.85(d,1H),6.75-6.81(7H),6.67(s,1H),6.65(s,1H),6.50(dd,1H),6.48(s, 1H),6.45(s,1H),6.41(d,1H),6.40(d,1H),6.27(dd,1H),6.06(s,1H),6.03(s,1H), 6.01(s,1H),6.00(s,1H),5.93(s,1H),5.90(s,1H),5.87(s,1H),5.79(s,1H),5.77(s, 1H),5.77(s,1H),5.74(s,1H),5.73(s,1H),5.73(s,1H),5.70(s,1H),3.95(m,2H), 3.83-3.87(m,2H),3.74-3.79(m,5H),3.63-3.71(m,16H),3.49-3.60(m,15H),3.00(t, 1H),2.52(t,1H),2.42(dd,1H),2.71-2.31(m,20H),1.25(s,104H),1.00-1.21(m, 144H),0.84-0.94(m,30H).MS(MALDI)calculated for C244H246N34O34[M+H] +:4196.86,found 4196.99；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
实施例4
制备式S-II1或R-II1所示的化合物
反应式如下：
具体制备过程为：
1)将200mg化合物I于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于5mL无水二氯甲烷，用注射器加入34μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于1mL无水二氯甲烷待用。将物质的量为0.9当量的4-R基-2-(2-氨基苯基)噁唑在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入65μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜；柱色谱法分离产物既得化合物J；产率为71％～85％；
2)将200mg化合物J与20mg 10％含量的钯碳固体混合后溶于10mL乙酸乙酯，将此溶液气压为在氢气氛围中加热搅拌过夜。通过硅藻土滤出反应后的钯碳固体，将所得的滤液减压蒸馏除去溶剂，所得黄色固体即为化合物K；产率为91～95％；
3)将20mg P于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于5mL无水二氯甲烷，用注射器加入10μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷待用。将物质的量为2.0当量的化合物K在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入21μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜；柱色谱法分离产物即为式S-II1或R-II1所述的化合物；产率为 41％～51％。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-II1所述的化合物，产率为41％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.35(s,2H),12.04(s,2H),11.03(s,2H),10.97(s,2H),10.81(s, 2H),8.10(dd,2H),8.09(dd,2H),8.00(d,2H),7.92(d,2H),7.80(d,2H),7.68 (d,1H),7.64(d,1H),7.56(d,1H),7.47(d,1H),7.47(s,1H),7.42(d,1H),7.33(d,1H), 7.04-7.19(m,6H),7.07(dd,2H),6.88(dd,2H),6.58(d,2H),6.54(s,2H),6.52(d,2H), 6.48(d,2H),6.43(s,2H),6.26(s,2H),6.14(s,2H),6.13(s,2H),6.11(s,2H),6.07 (s,2H),3.84-3.91(m,16H),3.73-3.79(m,6H),3.64-3.66(m,4H),3.09(t,2H),2.74 (dd,2H),2.36-2.50(m,10H),2.22-2.29(m,4H),2.12-2.15(m,2H),1.23-1.33(m, 160H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ162.68,162.61,162.10,162.06,161.84,161.75, 161.58,160.53,159.78,159.74,159.55,148.90,148.81,148.48,148.21,147.43, 142.52,141.18,138.61,138.02,137.75,137.03,136.68,133.72,133.44,133.18, 133.10,131.21,129.18,127.85,127.32,126.73,126.45,126.22,125.54,122.26, 121.55,121.46,121.10,120.82,119.98,119.82,119.00,116.91,116.71,116.64, 116.21,115.98,115.04,113.68,99.63,98.41,98.13,97.56,75.28,75.17,75.04,74.81, 71.85,68.76,32.00,29.85,29.77,29.68,29.40,29.32,28.35,28.29,28.24,28.21, 28.08,27.29,25.61,22.76,19.80,19.75,19.68,19.59,19.55,19.42,19.31,14.18, 1.09,0.07.MS(ESI)calculated for C164H160N22O22[M+H]2+:1395.6111,found 1395.6115；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为R-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 R-II1所述的化合物，产率为51％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ12.35(s,2H),12.04(s,2H),11.03(s,2H),10.97(s,2H),10.81(s, 2H),8.10(dd,2H),8.09(dd,2H),8.00(d,2H),7.92(d,2H),7.80(d,2H),7.68(d,1H), 7.64(d,1H),7.56(d,1H),7.47(d,1H),7.47(s,1H),7.42(d,1H),7.33(d,1H),7.04-7.19 (m,6H),7.07(dd,2H),6.88(dd,2H),6.58(d,2H),6.54(s,2H),6.52(d,2H),6.48 (d,2H),6.43(s,2H),6.26(s,2H),6.14(s,2H),6.13(s,2H),6.11(s,2H),6.07 (s,2H),3.84-3.91(m,16H),3.73-3.79(m,6H),3.64-3.66(m,4H),3.09(t,2H),2.74 (dd,2H),2.36-2.50(m,10H),2.22-2.29(m,4H),2.12-2.15(m,2H),1.23-1.33(m, 200H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ163.30,163.20,163.13,163.04,162.62,162.53, 162.16,161.77,160.62,153.67,150.53,149.86,149.33,145.52,141.29,139.11, 138.98,138.45,138.23,135.45,133.93,133.92,131.79,129.64,128.73,128.09, 127.93,127.02,126.73,126.50,125.74,125.70,124.19,124.09,122.98,122.59, 122.04,121.92,120.47,117.66,117.09,116.71,116.50,115.26,100.36,99.97,99.00, 97.73,75.79,75.45,75.43,75.20,72.16,69.09,53.68,41.95,32.00,29.76,29.73, 29.43,29.39,28.38,28.36,28.30,28.24,22.76,19.53,19.51,19.46,19.43,19.40, 19.34,19.28,19.26,18.68,17.40,14.18,12.06.MS(ESI)calculated for C164H160N22O22[M+H]2+:1395.6111,found 1395.6134；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
实施例5、
制备式S-II2或R-II2所示的化合物
反应式如下：
具体制备过程为：
1)将200mg化合物R于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷，用注射器加入17μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于1mL无水二氯甲烷待用；将物质的量为0.9当量的4-R基-2-(2-氨基苯基)噁唑在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入35μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜。柱色谱法分离产物既得化合物S；产率为71％～85％；
2)将200mg化合物S与20mg 10％含量的钯碳固体混合后溶于10mL乙酸乙酯，将此溶液气压为在氢气氛围中加热搅拌过夜；通过硅藻土滤出反应后的钯碳固体，将所得的滤液减压蒸馏除去溶剂，所得黄色固体即为化合物T；产率为91～95％；
3)将20mg P于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于10mL无水二氯甲烷，用注射器加入10μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷待用。将物质的量为2.0当量的化合物T在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入21μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜；柱色谱法分离产物即得式S-II2或R-II2所述的化合物；产率为 28～33％。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-II2所述的化合物，产率为33％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.41(s,1H),11.64(s,1H),11.14(s,1H),11.01(s,1H),10.95(s, 1H),10.68(s,1H),10.60(s,1H),10.58(s,1H),10.51(s,1H),8.11(d,1H),8.06(d, 1H),8.03(d,1H),7.97(d,1H),7.96(d,1H),7.92(d,1H),7.90(d,1H),7.87(d,1H), 7.82(d,1H),7.80(d,1H),7.76(d,1H),7.74(d,1H),7.72(d,1H),7.71(d,1H),7.62 (d,1H),7.56(d,1H),7.41(d,1H),7.28-7.32(m,6H),7.19-7.24(m,10H),7.15(dd, 1H),7.09-7.12(m,3H),7.03-7.08(m,4H),7.02(s,1H),6.92(s,1H),6.89(d,1H), 6.88(d,1H),6.59(s,1H),6.57(d,1H),6.57(s,1H),6.50(s,1H),6.48(d,1H),6.47 (d,1H),6.28(s,1H),6.28(s,1H),6.15(s,1H),6.12(s,1H),6.11(s,1H),6.10(s,1H), 5.93(s,1H),4.11(m,2H),3.99-4.04(m,2H),3.84-3.92(m,20H),3.68-3.79(m,20H), 3.58(t,1H),3.08(t,1H),2.67(t,1H),2.52(dd,1H),2.33-2.44(m,19H),0.81-1.35(m, 90H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.56,162.35,161.99,161.91,161.68,161.21, 161.03,160.93,160.39,159.63,158.99,158.76,158.35,148.90,148.55,148.37, 148.31,148.20,147.57,147.31,146.66,141.81,140.94,138.28,137.73,137.42, 137.04,136.91,136.75,136.23,135.97,133.35,133.19,132.52,132.31,131.32, 128.91,127.73,127.20,126.65,126.30,125.94,125.62,125.41,125.15,122.41, 121.95,121.70,121.23,121.09,120.30,119.99,119.27,118.43,116.61,116.32, 115.38,114.62,113.53,99.34,98.48,98.22,98.07,97.82,97.61,74.88,74.70,72.29, 71.71,68.56,32.01,31.52,30.39,30.28,29.78,29.44,28.87,28.53,28.11,28.01, 27.89,27.80,22.78,21.99,21.45,19.69,19.61,19.56,19.47,19.38,19.34,19.24, 19.21,14.21,9.76.MS(MALDI)calculated for C276H274N38O38[M+H]+:4729.0755, found 4729.51；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为R-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 R-II2所述的化合物，产率为28％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(600 MHz,CDCl3)δ12.41(s,1H),11.64(s,1H),11.14(s,1H),11.01(s,1H),10.95(s, 1H),10.68(s,1H),10.60(s,1H),10.58(s,1H),10.51(s,1H),8.11(d,1H),8.06(d, 1H),8.03(d,1H),7.97(d,1H),7.96(d,1H),7.92(d,1H),7.90(d,1H),7.87(d,1H), 7.82(d,1H),7.80(d,1H),7.76(d,1H),7.74(d,1H),7.72(d,1H),7.71(d,1H),7.62 (d,1H),7.56(d,1H),7.41(d,1H),7.28-7.32(m,6H),7.19-7.24(m,10H),7.15(dd, 1H),7.09-7.12(m,3H),7.03-7.08(m,4H),7.02(s,1H),6.92(s,1H),6.89(d,1H), 6.88(d,1H),6.59(s,1H),6.57(d,1H),6.57(s,1H),6.50(s,1H),6.48(d,1H),6.47 (d,1H),6.28(s,1H),6.28(s,1H),6.15(s,1H),6.12(s,1H),6.11(s,1H),6.10(s,1H), 5.93(s,1H),4.11(m,2H),3.99-4.04(m,2H),3.84-3.92(m,20H),3.68-3.79(m,20H), 3.58(t,1H),3.08(t,1H),2.67(t,1H),2.52(dd,1H),2.33-2.44(m,19H),0.81-1.35(m, 90H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.56,162.35,161.99,161.91,161.68,161.21, 161.03,160.93,160.39,159.63,158.99,158.76,158.35,148.90,148.55,148.37, 148.31,148.20,147.57,147.31,146.66,141.81,140.94,138.28,137.73,137.42, 137.04,136.91,136.75,136.23,135.97,133.35,133.19,132.52,132.31,131.32, 128.91,127.73,127.20,126.65,126.30,125.94,125.62,125.41,125.15,122.41, 121.95,121.70,121.23,121.09,120.30,119.99,119.27,118.43,116.61,116.32, 115.38,114.62,113.53,99.34,98.48,98.22,98.07,97.82,97.61,74.88,74.70,72.29, 71.71,68.56,32.01,31.52,30.39,30.28,29.78,29.44,28.87,28.53,28.11,28.01, 27.89,27.80,22.78,21.99,21.45,19.69,19.61,19.56,19.47,19.38,19.34,19.24, 19.21,14.21,9.76.MS(ESI)calculated for C276H274N38O38[M+Na]+:4751.0574, found 4750.69；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
实施例6
制备式S-II3或R-II3所示的化合物
反应式如下：
具体制备过程为：
1)将200mg L于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷，用注射器加入5μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于1mL无水二氯甲烷待用；将物质的量为0.9当量的4-R基-2-(2-氨基苯基)噁唑在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入11μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜。柱色谱法分离产物既得化合物M；产率为 61％～63％；
2)将150mg化合物M与15mg 10％含量的钯碳固体混合后溶于5mL乙酸乙酯，将此溶液气压为在1.0兆帕氢气中加热搅拌过夜；优选地，反应温度为 60℃；后冷却反应液，通过硅藻土滤出反应后的钯碳固体，将所得的滤液减压蒸馏除去溶剂，所得黄色固体即为化合物N；产率为89～95％；
3)将10mg P于50mL两口瓶中，于氩气保护下溶于10mL无水二氯甲烷，用注射器加入5μL草酰氯，室温搅拌两小时后，减压蒸馏除去有机溶剂后，继续在真空泵上抽真空两小时，后在氩气保护下溶于3mL无水二氯甲烷待用；将物质的量为2.0当量的化合物N在50mL两口瓶中于氩气保护下溶于无水二氯甲烷，并加入10μL N,N-二异丙基乙胺，后用注射器将上述酰氯溶液缓慢加入，室温搅拌过夜；柱色谱法分离产物即得式S-II3或R-II3所述的化合物；产率为 19～25％。
当手性氨基苯基噁唑为S-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 S-II3所述的化合物，产率为25％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ12.27(s,1H),10.92(s,1H),10.78(s,1H),10.76(s,1H),10.40(s, 1H),10.36(s,1H),10.25(s,1H),10.17(s,1H),10.14(s,1H),10.08(s,1H),10.06(s, 1H),10.02(s,1H),9.99(s,1H),9.96(s,1H),9.95(s,1H),9.92(s,1H),8.39(s,1H), 7.97(d,1H),7.92(d,1H),7.59-7.79(m,25H),7.55(d,1H),7.49(d,1H),7.39(d,1H), 7.30(d,1H),7.17-7.21(m,3H),7.06-7.13(m,4H),6.93-7.02(m,12H),6.91(s,1H), 6.91(s,1H),6.89(d,1H),6.86(s,1H),6.75-6.84(m,8H),6.70(s,1H),6.65(s,1H), 6.51(d,1H),6.48(s,1H),6.45(s,1H),6.42(s,1H),6.40(d,1H),6.38(d,1H),6.06 (s,1H),6.03(s,1H),6.02(s,1H),6.00(s,1H),5.93(s,1H),5.90(s,1H),5.87(s,1H), 5.78(s,1H),5.77(s,1H),5.77(s,1H),5.74(s,1H),5.73(s,1H),5.72(s,1H),5.70(s, 1H),4.30(m,1H),3.94-3.98(m,2H),3.45-3.88(m,43H),3.37-.42(m,2H),3.00(dd, 1H),2.42(dd,1H),2.16-2.33(m,21H),2.11(dd,1H),1.39-1.49(m,6H),1.00-1.28 (m,222H),0.83-0.89(m,13H).MS(MALDI)calculated forC500H500N70O70[M+H] +:8604.7795,found 8604.71；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
当手性氨基苯基噁唑为R-4-苯基-2-(2-氨基苯基)噁唑时，所得产物为式 R-II3所述的化合物，产率为19％。该化合物的结构检测结构如下:1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ12.27(s,1H),10.92(s,1H),10.78(s,1H),10.76(s,1H),10.40(s, 1H),10.36(s,1H),10.25(s,1H),10.17(s,1H),10.14(s,1H),10.08(s,1H),10.06(s, 1H),10.02(s,1H),9.99(s,1H),9.96(s,1H),9.95(s,1H),9.92(s,1H),8.39(s,1H), 7.97(d,1H),7.92(d,1H),7.59-7.79(m,25H),7.55(d,1H),7.49(d,1H),7.39(d,1H), 7.30(d,1H),7.17-7.21(m,3H),7.06-7.13(m,4H),6.93-7.02(m,12H),6.91(s,1H), 6.91(s,1H),6.89(d,1H),6.86(s,1H),6.75-6.84(m,8H),6.70(s,1H),6.65(s,1H), 6.51(d,1H),6.48(s,1H),6.45(s,1H),6.42(s,1H),6.40(d,1H),6.38(d,1H),6.06 (s,1H),6.03(s,1H),6.02(s,1H),6.00(s,1H),5.93(s,1H),5.90(s,1H),5.87(s,1H), 5.78(s,1H),5.77(s,1H),5.77(s,1H),5.74(s,1H),5.73(s,1H),5.72(s,1H),5.70(s, 1H),4.30(m,1H),3.94-3.98(m,2H),3.45-3.88(m,43H),3.37-.42(m,2H),3.00(dd, 1H),2.42(dd,1H),2.16-2.33(m,21H),2.11(dd,1H),1.39-1.49(m,6H),1.00-1.28 (m,222H),0.83-0.89(m,13H).MS(MALDI)calculated forC500H500N70O70[M+H] +:8604.7795,found 8604.63；由检测结果可知，上述化合物结构正确。
实施例7、
将实施例1-6制备的化合物进行紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱和圆偏振发光光谱的测定，以二氯甲烷作为溶剂，紫外吸收波长、发射波长如表 1中所示，圆二色光谱和圆偏振发光光谱如图1-图18所示。
由表1和图13-15、图16-18可知，本发明所制备的化合物的圆偏振发光的g 值以及量子产率随着化合物的链长的增加而增大。
表1实施例1-6制备的化合物的光学性质
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (9)
1.一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物，其特征在于：所述化合物的结构通式如下述式I或式II所示，
式I或式II中，R1为异丁基；R2为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基；R3为叔丁基，n为4、8或16。
2.根据权利要求1所述的基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物，其特征在于：
所述化合物包括S型对映体和R型对映体；其中，
S型对映体的结构式为下述式S-I或式S-II所示，
R型对映体的结构式为下述式R-I或式R-II所示，
式S-I、式S-II、式R-I或式R-II中，R1为异丁基；R2为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基；R3为叔丁基，n为4、8或16。
3.一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，其特征在于，所述化合物为如权利要求1中式I所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，将4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺作碱，得到溶液a；将4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的羧酸溶于无水二氯甲烷，得到溶液b；将溶液a、b混合后搅拌，即得单一手性的喹啉酰胺多聚体；
2)在氢气氛围下，将步骤1)得到的单一手性的喹啉酰胺多聚体与10％含量的钯碳溶于乙酸乙酯，加热搅拌，即得单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺；
3)在氩气保护下，无水二氯甲烷作溶剂，N,N-二异丙基乙胺作碱，将步骤2)得到的单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯在室温下搅拌2～4小时，即得到式I所示的化合物；
步骤1)中，所述4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的结构式如下：
其中R为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基；
步骤1)中，所述4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的羧酸的结构式如下：
步骤1)中，所述单一手性的喹啉酰胺多聚体的结构式如下：
其中n＝4，8，16；R为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基；
步骤2)中，所述手性喹啉酰胺多聚体的胺的结构式如下：
其中R为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基。
4.根据权利要求3所述的基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，其特征在于，
所述步骤1)中，N,N-二异丙基乙胺、4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的羧酸与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量的比例为2～100:1:0.85～10；
所述步骤2)中，氢气的压强为0.8～1.5兆帕，加热的温度为40～60摄氏度，加热搅拌的时间为6-15小时，单一手性的喹啉酰胺多聚体与10％含量的钯碳的质量比为10:1～3；
所述步骤3)中，新戊酰基氯与单一手性的喹啉酰胺多聚体的胺的物质的量之比为1～500:1。
5.一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，其特征在于，所述化合物为如权利要求1中式I所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，无水二氯甲烷作溶剂，N,N-二异丙基乙胺作碱，将4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯在室温下搅拌2～4小时得到荧光产物新戊酰基喹啉酰胺多聚体；
2)将步骤1)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体溶于四氢呋喃与甲醇的混合溶剂，将NaOH溶于去离子水中之后加入，加热搅拌1～4h后得到新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸；
3)在氩气保护下，将步骤2)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸溶于无水二氯甲烷，加入草酰氯，室温搅拌得到新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯；
4)在氩气保护下，将4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺，得到溶液c；将步骤3)得到的新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯溶于无水二氯甲烷，得到溶液d，将溶液c、d混合，即得式I所示的化合物；
步骤1)中，所述4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺的结构式如下：
步骤1)中，所述新戊酰基喹啉酰胺多聚体的结构式如下：
步骤2)中，所述新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸的结构式如下：
步骤3)中，所述新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯的结构式如下：
步骤4)中，所述4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的结构式如下：
其中R为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基。
6.根据权利要求5所述的基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，其特征在于：
所述步骤1)中，N,N-二异丙基乙胺、4-异丁氧基-8-氨基-2-羧基喹啉酰胺多聚体的胺与新戊酰氯的物质的量的比例为2～100:1:0.85～10；
所述步骤2)中，四氢呋喃、甲醇与水的物质的量之比为5～100:1～100:0.1～50；新戊酰基喹啉酰胺多聚体与氢氧化钠的物质的量之比为1:10～1:20；
所述步骤3)中，新戊酰基喹啉酰胺多聚体的羧酸与草酰氯的物质的量之比为1:2～100；
所述步骤4)中，新戊酰基喹啉酰胺多聚体的酰氯与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量之比为1:0.85～1.2。
7.一种基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，其特征在于，所述化合物为如权利要求1中式II所示，所述制备方法包括如下步骤：
1)在氩气保护下，将4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸溶于无水二氯甲烷，加入草酰氯，室温搅拌得到4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸酰氯；
2)在氩气保护下，将手性喹啉酰胺多聚体的胺溶于无水二氯甲烷，加入N,N-二异丙基乙胺，得到溶液e；将步骤1)得到的4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸酰氯溶于无水二氯甲烷，得到溶液f；将溶液e、f混合后搅拌，即得式II所示的化合物；
步骤2)中，所述手性喹啉酰胺多聚体的胺的结构式如下：
其中R为甲基、苯基、异丁基、苄基或异丙基。
8.根据权利要求7所述的基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物的制备方法，其特征在于，
所述步骤1)中，4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸与草酰氯的物质的量之比为1:5～1000；
所述步骤2)中，4,7-二异丁基-1,10-邻菲罗啉-2,9-羧酸酰氯、N,N-二异丙基乙胺与4取代的手性2-(2-氨基苯基)噁唑的物质的量之比为1:5～1000:2～10。
9.如权利要求1-2任一所述的基于喹啉酰胺折叠体的手性荧光化合物在手性有机发光材料的制备、手性荧光探针的制备领域中的应用。
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