CN109303060A - 一种含噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物，包含有效成分噻霉酮和唑菌酯及辅助成分，噻霉酮和唑菌酯的质量比为1‑80:1‑80。该组合杀菌物可应用于防治果树，蔬菜，禾谷类作物的多种细菌、真菌性病害，具有明显的协同增效作用，延缓了病原菌的抗药性，持效期长，减少用药次数和用药量，降低了使用成本。本发明所述的组合杀菌物可用于防治柑橘溃疡病、黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦赤霉病等病害，效果显著。

Description

一种含噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物及应用
技术领域
本发明涉及农业病害防治领域，具体是一种含噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物及应用。
背景技术
噻霉酮(Benziothiazolinone)是陕西西大华特科技实业有限公司开发的杂环类杀菌剂。分子式：C7H5NOS，化学名称：1,2苯并异噻唑啉-3-酮。
噻霉酮是一种高效，低毒，广谱性杀菌剂，能够破坏病原菌细胞膜蛋白质和合成***，从而抑制病原菌繁殖，干扰病原菌细胞新陈代谢，使其生理紊乱，导致病原菌死亡。该化合物对细菌，真菌引起的多种农作物病害有良好防治效果，而且对农作物和环境十分安全，低毒，无残留。
唑菌酯(pyraoxystrobin)，化学名称：(E)-2-[2-[[3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基]甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，由沈阳化工研究院创制并开发的广谱杀菌剂。其作用机制是通过与细胞色素bcl复合体的结合，抑制线粒体的电子传递，从而破坏病菌能量合成，起到杀菌作用。唑菌酯既能抑制菌丝生长又能抑制孢子萌发，对半知菌亚门、鞭毛菌亚门和子囊菌亚门的病原菌均有很好的抑制效果，对黄瓜白粉病、霜霉病具有明显的保护作用和治疗作用。
霜霉病是由真菌中的霜霉菌引起的植物病害。霜霉菌是专性寄生菌，霜霉病一般先从下部叶片开始发病，发病初期产生淡绿色水渍状小点,病斑边缘不明显，后期发展为黄色不规则病斑，湿度大时叶背产生灰白色霉层,逐渐变为深灰色。霜霉菌以卵孢子在土壤中、病残体或种子上越冬(如谷子白发病)，或以菌丝体潜伏在茎、芽(如葡萄霜霉病)或种子内越冬(如白菜霜霉病)，成为次年病害的初侵染源，生长季由孢子囊进行再侵染。
黄瓜霜霉病，俗称“跑马干”、“干叶子”，苗期成株都可受害，主要为害叶片和茎，卷须及花梗受害较少。霜霉病是黄瓜栽培中发生最普遍、为害最严重的病害。其病情来势猛，发病重，传播快，如不及时防治，将给黄瓜造成毁灭性的损失。
由子囊菌Magnaporthegrisea(Hebert)Barr.(无性态：PyriculariagriseaSacc)引起的稻瘟病是水稻生产上最具毁灭性的病害之一，也是世界性的真菌病害。它发生在整个水稻生长的时期，在几乎所有产区普遍；特别是在适温，阴天和高湿度的气候带，稻瘟病发生频繁。稻瘟病大流行时常造成大面积减产，甚至成片绝收，同时大大影响产量和作物的质量，对水稻生产影响极大。与纹枯病、白叶枯病并称水稻三大病害。我国各稻区均有发生，尤以日照少，雾露持续时间长的山区和丘陵地区发生重。流行年份，一般减产10％-20％，重的达40％-50％，甚至绝收。
小麦赤霉病别名麦穗枯、烂麦头、红麦头，是小麦的主要病害之一。小麦赤霉病在全世界普遍发生，主要分布于潮湿和半潮湿区域，尤其气候湿润多雨的温带地区受害严重。
柑橘溃疡病是国内外的植物检疫对象。病原属于细菌，该病危害柑橘叶片、枝梢和果实。苗木和幼树受害特别严重会造成落叶、枯梢，影响树势；果实受害重者落果，轻者带有病疤不耐贮藏，发生腐烂，大大降低果实商品价值，使果农增加病虫防治成本，经济效益受损。
近年来，细菌性及真菌性病害在农作物上的发生呈明显的上升趋势，病害防治难度越来越来大，抗生素的禁止使用给病害防治药剂的选择提出了新的要求，亟待需要绿色，安全，高效防治药剂。
目前病害的防治难度越来越大，种植结构的改变，病原菌抗性的上升，单剂的防治效果不如人意，植物病害的防治面临着巨大的挑战。目前还没有关于噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物防治黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦赤霉病、柑橘溃疡病的报道。本专利在大量实验的基础上，发现了噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物防治黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦赤霉病、柑橘溃疡病具有协同增效作用。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种防治效果突出的含有噻霉酮和唑菌酯的增效杀菌组合物。发明人通过大量生测实验发现唑菌酯对多种植物病害表现出较好的抑制作用。本发明的组合物是同过复配筛选实验发现的，组合物对黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦赤霉病、柑橘溃疡病有显著效果，表现明显优于单剂的效果，同时可以降低农药使用量。本发明采用以下技术方案：
一种含有噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物，其特征在于：所述的组合物含有的活性成分为噻霉酮和唑菌酯，其中噻霉酮和唑菌酯的质量比为1-80:1-80。
所述噻霉酮和唑菌酯的优选质量比为1-70:1-70。
所述的杀菌组合物以噻霉酮和唑菌酯为主要有效成分，和农药助剂、填料或溶剂配制成农药上允许的任意一种剂型。
所述噻霉酮和唑菌酯的剂型优选悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或超低容量液剂。
所述噻霉酮和唑菌酯在上述剂型中的质量百分比为2-80％。
所述杀菌组合物在防治黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦赤霉病、柑橘溃疡病上应用。
所述组合物的使用剂量为40-80g a.i./hm2。
本发明具有如下优点：
1、本发明所述的含噻霉酮和唑菌酯的杀菌组合物协同增效明显；
2、本发明所述的含噻霉酮和唑菌酯的杀菌组合物用药量少、持效期长；
3、本发明所述的含噻霉酮和唑菌酯的杀菌组合物不易产生抗性；
4、本发明所述的含噻霉酮和唑菌酯的杀菌组合物绿色、安全，是无公害果蔬生产的优秀药剂。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果做进一步说明。
本发明所述的百分比均为重量百分比，但本发明的实施方式不局限于实施例表述的范围。
本实验采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，筛选合适配比，在此基础上，再进行田间试验。
实施例1噻霉酮与唑菌酯复配对柑橘溃疡病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对柑橘溃疡病病菌的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的柑橘溃疡病落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对柑橘溃疡病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与唑菌酯杀菌组合物对柑橘溃疡病室内毒力测定结果见表1。
表1噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对柑橘溃疡病室内毒力测定
由表1可知，唑菌酯、噻霉酮对柑橘溃疡病的EC50分别为2.87mg/L和3.67mg/L，噻霉酮与唑菌酯混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
实施例2噻霉酮与唑菌酯复配对黄瓜霜霉病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对黄瓜霜霉病的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的黄瓜霜霉病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对黄瓜霜霉病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与唑菌酯杀菌组合物对黄瓜霜霉病室内毒力测定结果见表2。
表2噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定
由表2可知，唑菌酯、噻霉酮对黄瓜霜霉病的EC50分别为3.75mg/L和4.54mg/L，噻霉酮与唑菌酯混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
实施例3噻霉酮与唑菌酯复配对水稻稻瘟病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对水稻稻瘟病菌的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的水稻稻瘟病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对水稻稻瘟病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80,则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与唑菌酯杀菌组合物对水稻稻瘟病室内毒力测定结果见表3。
表3噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对水稻稻瘟病室内毒力测定
由表3可知，唑菌酯、噻霉酮对水稻稻瘟病的EC50分别为5.32mg/L和3.25mg/L，噻霉酮与唑菌酯混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
实施例4噻霉酮与唑菌酯复配对小麦赤霉病的室内毒力测定
室内抑菌效果测定方法：采用生长速率法测定杀菌组合物对小麦赤霉病菌的抑制作用。从PDA培养基上培养4d的小麦赤霉病菌落边缘取直径为5mm的菌丝块分别接种到含不同浓度杀菌剂的PDA培养基平板上，28℃下恒温培养，以不含药剂平板为空白对照，4d后测量各处理的菌落直径，计算药剂对菌丝生长的抑制百分率。通过各处理剂量的对数和菌丝生长抑制率的几率值进行回归分析，计算处理杀菌剂对小麦赤霉病的抑制中浓度(EC50)，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药效EC50)*100；
理论毒力系数(TTI)＝A药剂的毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂的毒力指数*混剂中B的百分含量；
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100。
噻霉酮与唑菌酯杀菌组合物对小麦赤霉病室内毒力测定结果见表4。
表4噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对小麦赤霉病室内毒力测定
由表4可知，唑菌酯、噻霉酮对小麦赤霉病的EC50分别为5.73mg/L和4.87mg/L，噻霉酮与唑菌酯混配比例在80:1-1:80时，共毒系数(CTC)均大于120，表现出良好的增效作用。
上面的实验结果表明，噻霉酮与唑菌酯80:1-1:80复配的农药组合物对柑橘溃疡病、黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病和小麦赤霉病的防治有良好的协同增效作用，下面结合制剂实施例说明以噻霉酮和唑菌酯为有效成分制备的农药制剂对上述的四种病菌的田间药效实验情况。
制备的农药制剂实施例如下：
制剂实施例一：21％噻霉酮·唑菌酯悬浮剂
噻霉酮1％，唑菌酯20％，木质素磺酸盐2％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，乙二醇5％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.15％，有机硅消泡剂0.4％，水补足100％。
制剂实施例二：6％噻霉酮·唑菌酯可湿性粉剂
噻霉酮1％，唑菌酯5％，萘磺酸盐5％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑4％，高岭土补足100％。
制剂实施例三：12％噻霉酮·唑菌酯水分散粒剂
噻霉酮2％，唑菌酯10％，木质素磺酸盐3％，烷基聚氧乙烯磺酸盐3％，白炭黑3％，硫酸钠10％，聚乙烯醇0.1％，高岭土补足100％。
制剂实施例四：4％噻霉酮·唑菌酯颗粒剂
噻霉酮2％，唑菌酯2％，聚羧酸盐2％，木质素磺酸钙4％，聚乙烯醇3.5％，聚酯树脂0.5％，***胶2％，砖渣补至100％。
制剂实施例五：6％噻霉酮·唑菌酯水乳剂
噻霉酮3％，唑菌酯3％，二甲基癸酰胺8％，二甲苯5％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐2.5％，尿素5％，水补足100％。
制剂实施例六：18％噻霉酮·唑菌酯微乳剂
噻霉酮3％，唑菌酯15％，环己酮10％，二甲基癸酰胺10％，脂肪醇聚氧乙烯醚3，脂肪醇聚氧乙烯醚甲醛缩聚物硫酸盐5％，十二烷基苯磺酸钙4％，水补足100％。
制剂实施例七：8％噻霉酮·唑菌酯超低容量液剂
噻霉酮4％，唑菌酯4％，二甲基癸酰胺15％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，十二烷基苯磺酸钙5％，溶剂油补足100％。
将上述的农药制剂实施例对柑橘溃疡病、黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病和小麦赤霉病进行田间药效试验。
实施例5防治柑橘溃疡病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％唑菌酯悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：实验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2017年9月10日开始在广西省百色市凌云县朝里瑶族乡进行，按每亩有效成分4g、5g和6g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表5：
表5噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对柑橘溃疡病药效试验
从表5可以看出，噻霉酮与唑菌酯杀菌组合在相对低的用量下对柑橘溃疡病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。
实施例6防治黄瓜霜霉病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％唑菌酯悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2017年2月18日开始在河北省保定市安新县石佛镇进行，按每亩有效成分4g、5g和6g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表6：
表6噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对黄瓜霜霉病药效试验
从表6可以看出，噻霉酮与唑菌酯杀菌组合在相对低的用量下对黄瓜霜霉病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。
实施例7防治水稻稻瘟病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％唑菌酯悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2017年8月23日开始在江苏省盐城市滨海县八滩镇进行，按每亩有效成分4g、5g和6g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表7：
表7噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对水稻稻瘟病药效试验
从表7可以看出，噻霉酮与唑菌酯杀菌组合在相对低的用量下对水稻稻瘟病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。
实施例8防治小麦赤霉病田间药效实验
1.实验处理：本实验根据成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％唑菌酯悬浮剂和5％噻霉酮悬浮剂及空白清水对照。
2.试验方法：试验区域为每个小区66.7m2，重复3次；施药前调查及施药后的防效调查方法为：在实验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
本发明实验于2018年4月17日开始在江苏省南通市如皋县长沙镇进行，按每亩有效成分4g、5g和6g兑水进行均匀喷雾，共施药1次，药后7天、14天和21天查看的防治结果见表8：
表8噻霉酮与唑菌酯不同比例复配对小麦赤霉病药效试验
从表8可以看出，噻霉酮与唑菌酯杀菌组合在相对低的用量下对小麦赤霉病的防治效果优于对照药剂防治效果，组合物在低于单剂用量的情况下表现出优异的协同增效性，持效期长。

Claims (7)

1.一种含有噻霉酮和唑菌酯的组合杀菌物，其特征在于：所述的组合物含有的活性成分为噻霉酮和唑菌酯，其中噻霉酮和唑菌酯的质量比为1-80:1-80。
2.根据权利要求1所述的组合杀菌物，其特征在于：所述噻霉酮和唑菌酯的优选质量比为1-70:1-70。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：以噻霉酮和唑菌酯为主要有效成分，和农药助剂、填料或溶剂配制成农药上允许的任意一种剂型。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：所述噻霉酮和唑菌酯的剂型优选悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、水乳剂，微乳剂或超低容量液剂。
5.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：所述噻霉酮和唑菌酯在上述剂型中的质量百分比为2-80％。
6.根据权利要求1至5任一所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物在防治黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦赤霉病、柑橘溃疡病上应用。
7.根据权利要求1至5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物的使用剂量为40-80g a.i./hm2。
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