CN109177400A - 一种高抗拉薄膜及生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高抗拉薄膜，该薄膜为七层复合薄膜，从薄膜横截面开始由外到内包括，采用茂金属聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂组成的A层，采用氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的B层，采用马来酸酐接枝低密度聚乙烯的C层，采用超高分子量聚乙烯的D层，采用马来酸酐接枝低密度聚乙烯的E层，采用氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的F层，采用聚偏氟乙烯的G层。相比于普通薄膜，本发明生产的高抗拉薄膜，强度更高，破损呈孔型不会周延，表面黏度更高，更抗拉，从而满足特殊场合的应用。

Description

一种高抗拉薄膜及生产方法
技术领域
本发明涉及薄膜技术领域，尤其涉及一种高抗拉薄膜及生产方法。
背景技术
薄膜种类具有单层膜、复合膜以及共挤膜，单层薄膜的力学强度和表面硬度较低、易燃和耐热性差等缺点限制了它的使用范围，共挤膜市场较为广阔。其中，多层共挤技术就是采用3台以上的挤出机，将不同功能的树脂原料如PA、PE、PP等，分别熔融挤出，通过各自的流道在一个模头汇合，再经过吹胀成型，冷却复合制得多层复合薄膜。
多层共挤法制得的薄膜能够很好满足各种工业包装的需要，又具有干式复合膜无法比拟的优点，通过调整各层的厚度及多种不同材料的搭配使用，可以灵活的设计出不同拉伸倍数的薄膜，还可灵活更换调配热封层材料，满足不同包装的需求。
氧化石墨烯是石墨烯的一种重要的派生物，它的结构与石墨烯大体相同，只是在一层碳原子构成的二维空间无限延伸的基面上连有羰基、羟基、羧基等的官能团，也被称为功能化的石墨烯。由于氧化石墨烯表面的极性官能团作用使一些极性有机分子和聚合物可以很容易的与氧化石墨烯形成纳米复合材料。氧化石墨烯经过还原后大多数含氧官能团脱去，共轭结构得到一定程度的修复，得到的还原氧化石墨烯同时具备可类比石墨烯的力学性质以及聚合物特性。石墨烯的功能化不仅可以促进石墨烯在溶剂中的分散，提高石墨烯的成型加工性，而且还可以引入特定的官能团，赋予石墨烯新的功能，调节其电子结构，进一步拓展石墨烯的应用范围。目前，功能化石墨烯及其组装体在光电材料与器件、电化学能源存储、以及聚合物复合材料等重要领域的应用研究发展非常迅速，已展现出巨大的应用潜力。
针对市场上特殊的打包的客户，如：木材、钢材等等，需要打包的物品不规则，菱角较多，使用常规缠绕膜时会出现缠绕膜易断的情况，或者打包不紧的情况。例如，申请号为CN201310637906.X的中国专利公开了一种高抗拉塑料薄膜，该薄膜采用三层结构，其中中间网格状加强层由碳纤维和棉纤维通过经纬线交织而成，从而达到高抗拉的目的，该专利采用碳纤维和棉纤维作为加强层材料，应用在物品不规则，菱角多等特殊场合时，容易引起纤维局部断裂、刺穿等问题，并且由于纤维与薄膜层的材质不同，导致其结合力不够，力学性能的差异将造成该薄膜断裂无法正常使用。申请号为CN201110367058.6的中国专利公开了一种阻隔性的双轴拉伸聚乳酸复合薄膜及制备方法，该专利薄膜由两个聚乳酸层和设在两个聚乳酸层中间的阻隔层组成，生物降解性能好，但是该材质制成的抗拉薄膜，质地较脆，加工性能差，同样无法满足物品不规则，菱角多等特殊场合的物品打包需求。本发明通过优选的配方和巧妙的结构设计生产出高抗拉的薄膜，很好地满足上述特殊场合的应用。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种高抗拉薄膜及生产方法，本发明生产的薄膜具有拉伸倍数高、抗断裂能力强、自粘性好、透明度高等优势，具有较好的应用前景。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
一种高抗拉薄膜，为七层复合薄膜，从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的35～45wt％；所述A层的厚度为10μm～30μm；PET薄膜的机械性能优良，其强韧性是所有热塑性塑料中最好的，抗张强度和抗冲击强度比一般薄膜高得多，但其热封性能差，通过乙烯改性后，与茂金属线性低密度聚乙烯共混，不仅提高了其热封性能，同时简化了薄膜原料使其厚度更薄，性能更加优异；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯；所述B层的厚度为5μm～10μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15～20at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为2.5～5％；所述C层的厚度为5μm～10μm；由于在非极性碳链上引入了酸酐极性基团，所以接枝后低密度聚乙烯更好的分散并与B层和D层进行偶联反应，使其具有更强的粘结作用；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：500～1000；所述超高分子量聚乙烯其分子量为1×106～2×106；所述D层的厚度为10μm～30μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5～8％；所述E层的厚度为10μm～20μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯；所述F层的厚度为10μm～20μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15～20at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，所述G层的厚度为5μm～15μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.8～1.2：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：1～3。
优选的，所述的A层为熔融指数为3.3～4.6g/10min，密度为0.93～0.94g/cm3的共混改性树脂。
优选的，所述B层和F层为熔融指数为3.0～4.4g/10min，密度为0.91～0.92g/cm3的氧化石墨烯改性低密度聚乙烯。
优选的，所述C层和E层为熔融指数为1.5～2.1g/10min，密度为0.89～0.90g/cm3的马来酸酐接枝低密度聚乙烯。
优选的，所述G层为熔融指数为1.7～2.2g/10min，密度为1.77～1.80g/cm3的聚偏氟乙烯。
相应的，一种高抗拉薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为170℃～200℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.6～1.0m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3～5rad/min，得到粘度为800～1000mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在0.8～1.5MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为2～5：1、长径比为20～40：1，使用冷却水以40～60L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为120～150kg/cm2，控制牵伸比为2～3，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
优选的，双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170～180℃，第二区温度为190～200℃，第三区温度为210～220℃，第四区温度为235～245℃，第五区温度为245～250℃，第六区温度为250～255℃，第七区温度为255～260℃。
本发明的有益效果如下：
本发明通过七层的复合薄膜结构设计，并通过引入聚偏氟乙烯和茂金属线性低密度聚乙烯材料，使薄膜拉伸后相应的强度得到提高，引入氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，使二维纳米结构的氧化石墨烯广泛分布于低密度聚乙烯链中，进一步提高了薄膜的力学性能，同时氧化石墨烯特有的官能团在低密度聚乙烯中插层，增加了薄膜的抗拉性，薄膜在打包过程中难以撕裂，另外薄膜还具有高回缩力和自粘性，从而保障打包后具有紧实的效果。
本发明所生产的薄膜一方面由于在非极性碳链上引入了酸酐极性基团，所以接枝后低密度聚乙烯更好的分散并与外层和内层进行偶联反应，使其具有更强的粘结作用；另外一方面，由于引入N.N-双羟乙基烷基酰胺和羟基化石墨烯，使高羟基含量石墨烯的网状结构与相邻层之间形成高交联密度的三维网状结构，不仅增强分子及氢键的相互作用，而且提高了羟基上的氢键断裂后再接触重新形成氢键的概率，在受到外界破坏后在室温下短时间内快速修复，使其在破损后呈孔型不会周延。
由于茂金属线性低密度聚乙烯含有少量长支链，有利于增强分子链间的缠结，并提高分子链间的相互作用力，从而具有抗穿刺强的特点，使其在物品打包过程中不会造成撕裂或穿刺的现象发生。
本发明薄膜还具有透明度高、耐油、耐水、耐候性等特点。
综上所述，本发明所生产的薄膜具有较好的高抗拉效果，使用时遇到尖锐物品，缠绕膜刺穿破损后呈圆孔型，不会进一步周延断裂，高抗拉效果使物品打包效果更加紧实。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为3.3g/10min，密度为0.93g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的35wt％；所述A层的厚度为10μm；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为3.0g/10min，密度为0.91g/cm3；所述B层的厚度为5μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.5g/10min，密度为0.89g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为2.5％；所述C层的厚度为5μm；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：500；所述超高分子量聚乙烯其分子量为1×106；所述D层的厚度为10μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.5g/10min，密度为0.89g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5％；所述E层的厚度为10μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为3.0g/10min，密度为0.91g/cm3；所述F层的厚度为10μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为1.7g/10min，密度为1.77g/cm3；所述G层的厚度为5μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.8：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：1。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为170℃℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.6m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3rad/min，得到粘度为800mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在0.8MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为2：1、长径比为20：1，使用冷却水以40L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为120kg/cm2，控制牵伸比为2，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为180℃，第二区温度为200℃，第三区温度为220℃，第四区温度为245℃，第五区温度为250℃，第六区温度为255℃，第七区温度为260℃。
实施例2
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为3.8g/10min，密度为0.9337g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的40wt％；所述A层的厚度为20μm；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为3.6g/10min，密度为0.9124g/cm3；所述B层的厚度为8μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为20at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.8g/10min，密度为0.8927g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为4％；所述C层的厚度为7μm；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：1000；所述超高分子量聚乙烯其分子量为1.5×106；所述D层的厚度为15μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.6g/10min，密度为0.8945g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为6.7％；所述E层的厚度为15μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为3.8g/10min，密度为0.9153g/cm3；所述F层的厚度为15μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为20at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为2.2g/10min，密度为1.80g/cm3；所述G层的厚度为10μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：2。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为180℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.8m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为900mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.2MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为3：1、长径比为30：1，使用冷却水以50L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为130kg/cm2，控制牵伸比为2.5，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170℃，第二区温度为190℃，第三区温度为210℃，第四区温度为235℃，第五区温度为245℃，第六区温度为250℃，第七区温度为255℃。
实施例3
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为4.6g/10min，密度为0.94g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的45wt％；所述A层的厚度为30μm；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为4.4g/10min，密度为0.92g/cm3；所述B层的厚度为10μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为16at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为2.1g/10min，密度为0.90g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5％；所述C层的厚度为10μm；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：700；所述超高分子量聚乙烯其分子量为2×106；所述D层的厚度为30μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为2.1g/10min，密度为0.90g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为8％；所述E层的厚度为20μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为4.4g/10min，密度为0.92g/cm3；所述F层的厚度为20μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为16at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为1.9g/10min，密度为1.775g/cm3；所述G层的厚度为15μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1.2：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：3。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为200℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以1.0m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为5rad/min，得到粘度为1000mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.5MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为5：1、长径比为40：1，使用冷却水以60L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为150kg/cm2，控制牵伸比为3，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为180℃，第二区温度为200℃，第三区温度为210℃，第四区温度为240℃，第五区温度为250℃，第六区温度为255℃，第七区温度为260℃。
实施例4
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为4.52g/10min，密度为0.9387g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的42wt％；所述A层的厚度为25μm；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为4.1g/10min，密度为0.9167g/cm3；所述B层的厚度为8μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为17at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.98g/10min，密度为0.8958g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为4.5％；所述C层的厚度为10μm；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：800；所述超高分子量聚乙烯其分子量为1.8×106；所述D层的厚度为20μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.86g/10min，密度为0.899g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为7.2％；所述E层的厚度为15μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为4.2g/10min，密度为0.9158g/cm3；所述F层的厚度为16μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为17at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为1.87g/10min，密度为1.777g/cm3；所述G层的厚度为12μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1.1：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：1.5。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为180℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.85m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3.5rad/min，得到粘度为850mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.1MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为3：1、长径比为25：1，使用冷却水以50L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为130kg/cm2，控制牵伸比为2.5，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为240℃，第五区温度为248℃，第六区温度为254℃，第七区温度为258℃。
实施例5
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为4.45g/10min，密度为0.9387g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的42wt％；所述A层的厚度为30μm；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为4.3g/10min，密度为0.9185g/cm3；所述B层的厚度为8μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为18at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.9g/10min，密度为0.8985g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为4.5％；所述C层的厚度为10μm；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：900；所述超高分子量聚乙烯其分子量为1.5×106；所述D层的厚度为15μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为2.0g/10min，密度为0.899g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为7％；所述E层的厚度为18μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯，熔融指数为4.3g/10min，密度为0.9155g/cm3；所述F层的厚度为15μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为18at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为2.07g/10min，密度为1.78g/cm3；所述G层的厚度为10μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为1.05：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：1.1。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为190℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.9m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为4rad/min，得到粘度为800mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.3MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为3：1、长径比为30：1，使用冷却水以45L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为135kg/cm2，控制牵伸比为2.5，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为175℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为235℃，第五区温度为245℃，第六区温度为252℃，第七区温度为256℃。
对比例1
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为3.3g/10min，密度为0.93g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的35wt％；所述A层的厚度为10μm；
第二层为B层，其成分为低密度聚乙烯，熔融指数为3.2g/10min，密度为0.915g/cm3；所述B层的厚度为5μm；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.5g/10min，密度为0.89g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为2.5％；所述C层的厚度为5μm；
第四层为D层，其成分为超高分子量聚乙烯，其分子量为1×106；所述D层的厚度为10μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为1.5g/10min，密度为0.89g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5％；所述E层的厚度为10μm；
第六层为F层，其成分为低密度聚乙烯，熔融指数为3.2g/10min，密度为0.915g/cm3；所述F层的厚度为10μm；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为1.8g/10min，密度为1.775g/cm3；所述G层的厚度为5μm。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为170℃℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.6m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3rad/min，得到粘度为800mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在0.8MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为2：1、长径比为20：1，使用冷却水以40L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为120kg/cm2，控制牵伸比为2，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为170℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为240℃，第五区温度为248℃，第六区温度为254℃，第七区温度为258℃。
对比例2
从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分为茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂，熔融指数为4.6g/10min，密度为0.94g/cm3；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的45wt％；所述A层的厚度为30μm；
第二层为B层，其成分为低密度聚乙烯，熔融指数为4.1g/10min，密度为0.925g/cm3；所述B层的厚度为10μm；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为2.1g/10min，密度为0.90g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5％；所述C层的厚度为10μm；
第四层为D层，其成分为超高分子量聚乙烯，其分子量为2×106；所述D层的厚度为30μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯，熔融指数为2.1g/10min，密度为0.90g/cm3；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为8％；所述E层的厚度为20μm；
第六层为F层，其成分为低密度聚乙烯，熔融指数为4.2g/10min，密度为0.925g/cm3；所述F层的厚度为20μm；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，熔融指数为1.86g/10min，密度为1.772g/cm3；所述G层的厚度为15μm。
相应的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在温度为200℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以1.0m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为5rad/min，得到粘度为1000mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在1.5MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为5：1、长径比为40：1，使用冷却水以60L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为150kg/cm2，控制牵伸比为3，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
双螺杆挤压机分为七个温度区，第一区温度为175℃，第二区温度为190℃，第三区温度为215℃，第四区温度为235℃，第五区温度为245℃，第六区温度为252℃，第七区温度为256℃。
经测试实施例1～5中生产的高抗拉薄膜性能如表1所示：
表1
由表1的结果可见，本发明的高抗拉薄膜，厚度更薄，强度更高，更抗拉和抗穿刺，从而满足特殊场合的应用。

Claims (6)

1.一种高抗拉薄膜，为七层复合薄膜，其特征在于，从薄膜横截面开始由外到内包括：
第一层为A层，其成分是茂金属线性低密度聚乙烯和乙烯改性PET共混改性树脂；所述茂金属聚乙烯的用量占所述共混改性树脂总量的35～45wt％；所述A层的厚度为10μm～30μm；
第二层为B层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯；所述B层的厚度为5μm～10μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15～20at％；
第三层为C层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为2.5～5％；所述C层的厚度为5μm～10μm；
第四层为D层，其成分为N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯；所述N.N-双羟乙基烷基酰胺和超高分子量聚乙烯的质量比为1：500～1000；所述超高分子量聚乙烯其分子量为1×106～2×106；所述D层的厚度为10μm～30μm；
第五层为E层，其成分为马来酸酐接枝低密度聚乙烯；所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率为5～8％；所述E层的厚度为10μm～20μm；
第六层为F层，其成分为氧化石墨烯改性低密度聚乙烯；所述F层的厚度为10μm～20μm；所述氧化石墨烯为羟基化石墨烯，羟基含量为15～20at％；
第七层为G层，其成分为聚偏氟乙烯，所述G层的厚度为5μm～15μm；
所述氧化石墨烯改性低密度聚乙烯的制备方法为将氧化石墨烯加入到去离子水中，用超声搅拌均匀分散得到氧化石墨烯溶液，再将低密度聚乙烯加入到氧化石墨烯溶液中，继续超声搅拌均匀，真空抽滤后采用紫外光辐照进行交联反应，制得所述氧化石墨烯改性聚乙烯，所述氧化石墨烯和去离子水的质量比为0.8～1.2：1，所述低密度聚乙烯和氧化石墨烯溶液的质量比为1：1～3。
2.根据权利要求1所述的高抗拉薄膜，其特征在于，所述的A层为熔融指数为3.3～4.6g/10min，密度为0.93～0.94g/cm3的共混改性树脂。
3.根据权利要求1所述的高抗拉薄膜，其特征在于，所述B层和F层为熔融指数为3.0～4.4g/10min，密度为0.91～0.92g/cm3的氧化石墨烯改性低密度聚乙烯。
4.根据权利要求1所述的高抗拉薄膜，其特征在于，所述C层和E层为熔融指数为1.5～2.1g/10min，密度为0.89～0.90g/cm3的马来酸酐接枝低密度聚乙烯。
5.根据权利要求1所述的高抗拉薄膜，其特征在于，所述G层为熔融指数为1.7～2.2g/10min，密度为1.77～1.80g/cm3的聚偏氟乙烯。
6.一种根据权利要求1～8中任一项所述的高抗拉薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤a，在温度为170℃～200℃的条件下分别对所述薄膜的A层、B层、C层、D层、E层、F层和G层进行熔融塑化2h，分别得到熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII；
步骤b，将步骤a中得到的熔体I、熔体II、熔体III、熔体IV、熔体V、熔体VI和熔体VII分别以0.6～1.0m/s的挤出速度形成坯体，将坯体固定在预制模具中，控制模具的旋转速度为3～5rad/min，得到粘度为800～1000mPa·s的型坯；
步骤c，将步骤b中得到的型坯在0.8～1.5MPa的气压下进行挤出吹塑，控制吹胀比为2～5：1、长径比为20～40：1，使用冷却水以40～60L/min的流速进行冷却固化操作，得到初品；
步骤d，将步骤c中得到的初品通过双螺杆挤压机进行牵伸，设定牵伸的张力为120～150kg/cm2，控制牵伸比为2～3，进行收卷包装操作，即得七层高抗拉薄膜。
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