CN109154133A - 疏水化纤维及其制造方法 - Google Patents

Abstract

提供在不使用氟化合物的情况下对包含天然系纤维的纤维材料进行改性从而维持天然系纤维的充分的吸放湿性，并且提高了速干性、耐久性、W&W性、防污性的疏水化纤维及其制造方法。疏水化纤维通过使有机硅弹性体的膜固着于包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的纤维材料的至少一部分表面，从而被疏水化使得表面张力小于72mN/m。有机硅弹性体的膜具有以硬脂酸锌作为交联剂进行了交联的甲基氢聚硅氧烷。

Description

疏水化纤维及其制造方法

技术领域

本发明涉及对包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的天然系纤维进行改性而疏水化而得的疏水化纤维及其制造方法。

背景技术

通常，由纤维素系纤维、动物纤维等天然原料得到的纤维(以下，也称为天然系纤维)与合成纤维相比吸放湿性优异，但由于吸收水而发生溶胀，因此在速干性、耐久性、洗涤后的形态稳定性(W&W性)等方面差。另外，天然系纤维有在油性污迹等的附着难度(防污性)方面也比合成纤维差的缺点。

因此，对于天然系纤维，期望在不损害本来的吸放湿性的前提下进行改性，从而提高速干性、耐久性等物性值。例如，日本特开平8-134780号公报中提出了对天然系纤维中的羊毛赋予拒水拒油性能。具体而言，对进行了氧化处理的羊毛纤维依次吸附附加二甲基聚硅氧烷等聚硅氧烷系树脂、聚四氟乙烯树脂等氟化合物来形成拒水/拒油性的覆膜。

发明内容

但是，该情况下，在羊毛纤维与覆膜之间得不到充分的结合力，通过洗涤等覆膜容易脱落，因此不容易得到表现出充分的洗涤耐久性的拒水拒油性能。另外，若使用氟化合物，则羊毛纤维的吸放湿性容易降低，因此有在穿着时产生闷气感(蒸れ感)等的担心。进而，考虑到对环境等的影响，从进一步提高安全性的观点出发，也优选避免氟化合物的使用。

本发明是考虑这样的问题而作出的，其目的在于，提供在不使用氟化合物的情况下对包含天然系纤维的纤维材料进行改性从而维持该天然系纤维的充分的吸放湿性，并且提高了速干性、耐久性、W&W性、防污性的疏水化纤维及其制造方法。

为了达成上述目的，本发明为一种疏水化纤维，其特征在于，其是对包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的纤维材料进行改性而疏水化而得的疏水化纤维，所述纤维材料的至少一部分表面固着有具有以硬脂酸锌作为交联剂进行了交联的甲基氢聚硅氧烷(メチルハイドロジエンポリシロキサン)的有机硅弹性体的膜，该疏水化纤维的表面张力小于72mN/m，。

本发明的疏水化纤维在含有包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的天然系纤维(以下，也简称为天然系纤维)的纤维材料的至少一部分表面固着有上述的有机硅弹性体的膜。由此，疏水化纤维的表面张力小于72mN/m，即，变得小于水的表面张力。通过这样设置有机硅弹性体的膜，能够在不使用氟化合物的情况下将纤维材料疏水化，因此能够抑制天然系纤维本来的吸放湿性降低。

另外，该疏水化纤维如上所述通过利用有机硅弹性体的膜进行了疏水化，从而能够抑制作为天然系纤维的缺点而已知的、在水洗洗涤时等吸收水而发生溶胀的情况，因此，能够提高速干性、耐久性、W&W性等。另外，通过接近在日常生活中容易成为油性污迹的原因的皮脂、烹调油的表面张力，从而疏水化纤维会表现出拒油性，因此不易附着油性污迹，从而也能够提高防污性。

进而，上述的有机硅弹性体的膜能追随纤维材料的变形并自在地伸缩，因此能够维持牢固地固着于该纤维材料的表面的状态。由此，即使是在洗涤、染色等时在水中、药剂中对疏水化纤维施加摩擦力等的情况下，也能够抑制有机硅弹性体的膜从天然系纤维的表面剥离，有机硅弹性体的膜自身的耐久性也优异。

由此，疏水化纤维不仅具备天然系纤维本来的优异的吸放湿性，而且能够提高速干性、耐久性、W&W性、防污性等，并且能够长期维持提高了这些物性值的状态。进而，与未处理的天然系纤维相比，能够减少疏水化纤维的水洗洗涤时使用的水的量，因此在环境方面也是优选的。

另外，上述的有机硅弹性体的膜主要通过锚固效应等机械作用而固着于纤维材料。换言之，天然系纤维中的大多数官能团以不与有机硅弹性体的膜生成共价键等化学键的状态存在。因此，对疏水化纤维进行染色时，天然系纤维中的官能团与染料可充分反应，能够避免颜色不均匀、并且良好地染上染料。即，该疏水化纤维的染色性优异，也容易进行匹染。

上述的疏水化纤维中，所述有机硅弹性体的膜优选含有由以氧化锌为主成分的n型半导体构成的导电性微粒。上述的导电性微粒吸收紫外线，并且对红外线进行吸收及反射。另一方面，使可见光透过。因此，通过使有机硅弹性体的膜含有导电性微粒，能够对疏水化纤维附加紫外线遮蔽功能及红外线遮蔽功能而不阻碍其发色。另外，能够对疏水化纤维附加良好的导电性，因此会防止带电从而能够有效地避免产生静电。进而，能够附加优异的除臭性及抗菌性。

另外，通常对于衣服的穿着者而言，通过在衣服的表面等产生的静电作用、或接触柔软性低的纤维，对于打开的毛孔，容易感受到来自该衣服的刺激。另一方面，主要含有氧化锌的导电性微粒具有收敛作用。因此，能够抑制由含有该导电性微粒的疏水化纤维形成的衣服等的穿着者的毛孔打开。进而，对于该疏水化纤维，如上所述，通过导电性微粒防止了静电的产生，而且通过有机硅弹性体的膜表现出优异的柔软性。上述作用相结合，可减少对穿着者的刺激。

另外，该疏水化纤维中，使如上所述牢固地固着于纤维材料的有机硅弹性体的膜中含有导电性微粒。由此，导电性微粒牢固地负载于纤维材料的表面，因此由该导电性微粒附加的上述功能因疏水化纤维的洗涤等而降低的情况得到抑制，持续性也优异。

另外，本发明为一种疏水化纤维的制造方法，其特征在于，对包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的纤维材料进行改性，得到疏水化纤维，所述制造方法具有：将所述纤维材料的至少一部分浸渍于混合溶液中的工序，所述混合溶液是在分散有以甲基氢聚硅氧烷为主成分的有机硅弹性体的粒子的水性分散液中混合硬脂酸锌而得的；和将以所述硬脂酸锌作为交联剂使所述粒子间交联而得的膜状的所述有机硅弹性体固着于所述纤维材料的至少一部分表面，由此得到表面张力小于72mN/m的疏水化纤维的工序。

通过经过这样的过程，可以使有机硅弹性体的膜牢固地固着于天然系纤维的表面从而得到疏水化纤维。利用该有机硅弹性体的膜，能够在不使用氟化合物的情况下使纤维材料的表面张力小于水的表面张力从而疏水化。因此，能够抑制该天然系纤维的溶胀，提高速干性、耐久性、W&W性等而不损害天然系纤维的优异的吸放湿性。另外，使纤维材料的表面张力接近皮脂、烹调油的表面张力，从而能够对疏水化纤维赋予拒油性，因此不易附着油性污迹，也能够提高防污性。进而，有机硅弹性体的膜因其弹性而能追随天然系纤维的变形并自在地伸缩，因此能够维持牢固地固着于该天然系纤维的表面的状态。由此，能够长期维持提高了疏水化纤维的速干性、耐久性、W&W性、防污性等的状态。

上述的疏水化纤维的制造方法中，优选使所述混合溶液还含有由以氧化锌为主成分的n型半导体构成的导电性微粒，得到表面负载有所述导电性微粒的疏水化纤维。利用该导电性微粒，能够得到具有紫外线遮蔽功能及红外线遮蔽功能而不阻碍疏水化纤维的发色的疏水化纤维。另外，该疏水化纤维表现出优异的除臭性及抗菌性。进而，防止带电，从而能够避免静电的产生，并且通过收敛作用，能够抑制由疏水化纤维形成的衣服等的穿着者的毛孔打开。而且，疏水化纤维表现出优异的柔软性，由此，可减少对穿着者的刺激。由这些导电性微粒附加的上述的功能的持续性也优异。这是因为通过使导电性微粒含有在上述的有机硅弹性体的膜中，从而牢固地负载于纤维材料的表面。

本发明的疏水化纤维通过使具有以硬脂酸锌作为交联剂进行了交联的甲基氢聚硅氧烷的有机硅弹性体的膜固着于纤维材料的表面，从而表面张力变得小于72mN/m。即，能够在不使用氟化合物的情况下将天然系纤维疏水化，因此能够在不损害该天然系纤维的优异的吸放湿性的情况下抑制溶胀，提高速干性、耐久性、W&W性等。另外，能够使纤维材料的表面张力接近皮脂、烹调油的表面张力从而赋予拒油性，因此不易附着油性污迹，从而也能够提高防污性。

进而，有机硅弹性体的膜因其弹性而能追随天然系纤维的变形并自在地伸缩，因此能够维持牢固地固着于该天然系纤维的表面的状态。由此，能够长期维持提高了疏水化纤维的速干性、耐久性、W&W性、防污性等的状态。

具体实施方式

以下，针对本发明的疏水化纤维，关于制造其的制造方法举出适当的实施方式，详细地进行说明。

本发明的疏水化纤维是对含有包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的天然系纤维的纤维材料进行改性而得到的。即，天然系纤维可以仅为纤维素系纤维、或仅为动物纤维、也可以包含纤维素系纤维和动物纤维这两者。另外，纤维材料在上述的天然系纤维的基础上还可以包含合成纤维。

纤维材料的形状没有特别限定，例如，可列举出棉、亚麻短纤维(tow)、长丝、梳条(sliver)、丝、无纺布、织物、编织物、毛巾等。

作为代表性的纤维素系纤维，可列举出作为天然植物纤维的棉(木棉)。或者可以为苎麻、亚麻布(linen)、***(hemp)、黄麻、马尼拉麻、剑麻等麻。另外，纤维素系纤维也可以为将天然纤维素用规定的溶剂溶解后成形为纤维状而得到的所谓再生纤维。作为这种再生纤维的具体例，可列举出人造丝、波里诺西克(Polynosic)、铜氨纤维、Tencel(奥地利测量公司(Ranging Inc.)的注册商标)。

另一方面，作为动物纤维的代表例，可列举出丝绸、羊毛、或动物毛纤维。作为具体的动物毛纤维，可例示出羊驼毛、马海毛(mohair)、安哥拉毛(angora)、开士米(cashmere)、驼绒(camel)、小羊驼绒(vicuna)等。

需要说明的是，作为合成纤维的一例，可列举出聚酯、聚氨酯、脂肪族聚酰胺系纤维(包括6-尼龙、6，6-尼龙)、芳香族聚酰胺系纤维等。

纤维材料(疏水化纤维)中的纤维素系纤维、动物纤维、合成纤维的比例没有特别限定，可以设定为期望的比例。

疏水化纤维通过使具有以硬脂酸锌作为交联剂进行了交联的甲基氢聚硅氧烷的有机硅弹性体的膜固着于纤维材料中的天然系纤维的表面的至少一部分来构成。

利用该有机硅弹性体的膜，以使疏水化纤维的表面张力小于72mN/m的方式进行调整，进一步优选以成为35mN/m以下的方式进行调整。由此，能够使表面张力为72mN/m的水、表面张力为35mN/m附近的皮脂、烹调油不易浸透。

需要说明的是，该表面张力可以通过所谓Dupont法来求出。具体而言，首先，将异丙醇(IPA)和蒸馏水混合，由此制备彼此浓度不同的12种混合试剂。该12种混合试剂根据表1所示的混合比率分为1级～12级这12个等级。表1中一并示出各等级的表面张力。

将该混合试剂按照例如等级数从小到大的顺序滴加到测定试样上，由此可以判定该测定试样的表面张力。即，以使1次滴加的混合试剂在测定试样上的直径成为约3mm的方式进行5次滴加。然后，静置10秒钟后，求出2、3滴保持为液滴状的混合试剂的等级数。其中，可以将等级数最大的混合试剂的表面张力认定为测定试样的表面张力。

即，将固体和液体的表面张力进行比较时，液体的表面张力大的情况下，该液体容易被固体排斥。因此，对于表面张力被调整为35mN/m以下的本实施方式的疏水化纤维，在滴加1级～3级的混合试剂时，该混合试剂维持为液滴状。

[表1]

另外，该有机硅弹性体的膜优选含有以氧化锌为主成分的导电性微粒。具体而言，该导电性微粒由在氧化锌中掺杂有3价金属的n型半导体构成。从提高导电性的观点出发，可以适当地使用掺杂有作为3价金属的铝或镓中的至少任一者的n型半导体。

另外，同样地从提高导电性的观点出发，导电性微粒的粒径优选：一次粒子的平均粒径为约100～200nm、二次粒子的平均粒径为约4～5μm。需要说明的是，平均粒径可以利用市售的粒度分析装置等进行测定，例如可以采用在通过激光衍射/散射法求出的粒度分布中累积值50％(D50)处的粒径。

关于本实施方式的制造方法，对于得到基本上如以上那样构成的疏水化纤维的过程进行说明。

首先，使以甲基氢聚硅氧烷为主成分的有机硅弹性体的粒子分散于水等水性分散介质中，制备水性分散液。作为这种甲基氢聚硅氧烷，可以使用商品名“Light Silicone P-316”(Hokko Chemicals Co.，Ltd.制)等市售品。另外，例如也可以将上述的甲基氢聚硅氧烷和有机硅乳液以适宜的浓度混合来获得水性分散液。作为这种有机硅乳液，可以使用商品名“X-51-1318”(信越化学工业株式会社制)等市售品。需要说明的是，水性分散液也可以不含有有机硅乳液，而仅由以甲基氢聚硅氧烷为主成分的有机硅弹性体的粒子和水等水性分散介质来制备。

在该水性分散液中混合硬脂酸锌作为交联剂而得到混合溶液。作为这种硬脂酸锌，可以使用商品名“F-12E”(Hokko Chemicals Co.，Ltd.制)等市售品。另外，获得含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜的情况下，进而使导电性微粒分散于混合溶液中。作为导电性微粒，可以使用商品名“Z-SDN”(里田化工株式会社制、导电性氧化锌25％分散体)等市售品。

可以在该混合溶液中进一步添加作为用于调整最终得到的疏水化纤维的表面张力的调节剂、例如阴离子系柔软剂。即，可以利用该调节剂调节例如有机硅弹性体的粒子的交联程度，由此适宜调整疏水化纤维的表面张力。作为这种调节剂，可以使用商品名“ハイソフターATS-2”(明成化学工业株式会社制)等市售品。

另外，关于混合溶液，以使疏水化纤维的表面张力小于72mN/m、优选成为35mN/m以下的方式，根据纤维材料的原料、形态、形状、尺寸，适宜调整有机硅弹性体的粒子、硬脂酸锌、导电性微粒、调节剂各自的浓度即可。

将包含天然系纤维的纤维材料浸渍于如上所述地制备的混合溶液后，进行液体排出(较液)。其后，对进行了干燥处理的纤维材料进行加热处理等，由此将硬脂酸锌作为交联剂，使有机硅弹性体的粒子彼此交联。该加热处理例如可以使用热定形机等现有的加热设备来进行。

由此，形成有机硅弹性体的膜，并且该膜主要通过锚固效应牢固地固着于天然系纤维的表面。其结果，得到了表面张力小于72mN/m的疏水化纤维。

经过以上的过程得到的疏水化纤维通过设置有机硅弹性体的膜，可在不使用氟化合物的情况下被疏水化，因此能够抑制天然系纤维的本来的吸放湿性降低。另外，该疏水化纤维能够抑制作为天然系纤维的缺点而已知的、在水洗洗涤时等吸收水从而发生溶胀的情况，因此，能够提高速干性、耐久性、W&W性等。另外，通过接近日常生活中容易成为油性污迹的原因的皮脂、烹调油的表面张力，从而疏水化纤维表现出拒油性，因此不易附着油性污迹，从而也能够提高防污性。

进而，上述的有机硅弹性体的膜因其弹性而能追随纤维材料的变形并自在地伸缩，因此能够维持牢固地固着于该纤维材料的表面的状态。由此，即使是在洗涤、染色等时在水中、药剂中对疏水化纤维施加摩擦力等的情况下，也能够抑制有机硅弹性体的膜从纤维材料的表面剥离。

因此，该疏水化纤维不仅具备天然系纤维本来的优异的吸放湿性，而且能够提高速干性、耐久性、W&W性、防污性等，并且能够长期维持提高了这些物性值的状态。进而，与未处理的天然系纤维相比，能够减少疏水化纤维的水洗洗涤时使用的水的量，因此在环境方面也是优选的。

另外，有机硅弹性体的膜主要通过锚固效应等机械作用固着于纤维材料。换言之，天然系纤维中的大多数官能团以不与有机硅弹性体的膜生成共价键等化学键的状态存在。因此，对疏水化纤维进行染色时，天然系纤维中的官能团与染料可充分反应，能够避免颜色不均匀、并且良好地染上染料。即，该疏水化纤维的染色性优异，也容易进行匹染。

其结果，可以将疏水化纤维在未染色、未缝制的状态下作为库存品，基于在即将销售之前收集的流行色的信息进行染色，以其原样进行缝制等，从而迅速地进行纤维制品化。即，能够在短交货日期内提供准确地捕捉迅速变化的流行色、流行图案的商品，减少不良库存从而实现资源的有效利用，进而能使利用了疏水化纤维的缝制制品低成本化。

另外，使导电性微粒分散于有机硅弹性体的膜的情况下，能够使该导电性微粒牢固地负载于疏水化纤维的表面。因此，即使通过洗涤、染色等，也能够有效地抑制该导电性微粒从疏水化纤维脱离。由此，能够进一步对疏水化纤维附加以下所示的功能，并且这些功能即使在疏水化纤维的洗涤后也不易降低，表现出良好的持续性。

即，该导电性微粒吸收紫外线，并且对红外线进行吸收及反射。另一方面，使可见光透过。因此，在疏水化纤维的发色不受导电性微粒阻碍的情况下，能够附加紫外线遮蔽功能及红外线遮蔽功能。另外，由于能够对疏水化纤维附加良好的导电性，因此防止带电，从而能够有效地避免产生静电。进而，能够附加优异的除臭性及抗菌性。

另外，通常对于衣服的穿着者而言，通过在衣服的表面等产生的静电作用、或接触柔软性低的纤维，对于打开的毛孔，容易感受到来自该衣服的刺激。另一方面，主要含有氧化锌的导电性微粒具有收敛作用。因此，能够抑制由含有该导电性微粒的疏水化纤维形成的衣服等的穿着者的毛孔打开。进而，对于该疏水化纤维，如上所述，通过导电性微粒防止了静电的产生，而且通过有机硅弹性体的膜表现出优异的柔软性。由此，可减少对穿着者的刺激。

上述中举出了适当的实施方式对本发明进行说明，但本发明不限定于上述实施方式，当然可以在不脱离本发明主旨的范围内进行各种改变。

例如，可以由未混合导电性微粒的水性分散液得到表面固着有不含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜的疏水化纤维。

实施例

以下，通过实施例对本发明详细地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。

对在以下所示的纤维材料上形成含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜、或不含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜而得到的疏水化纤维的实施例进行说明。即，将由棉100％的原料A形成的纤维材料的形态制成编织物A1、A2、织物A3。A1为使用40单丝制成26针26英寸(26ゲージ26イン于)的鹿点花纹(カノコ)。A2为使用30单丝制成38针67英寸的平针织物(天竺)。A3为制成经丝120根/英寸、纬丝60根/英寸的平纹织物(阔幅布)。

作为纤维材料的形态，织物B1为使用40单丝制成棉100％的经丝116根/英寸、将棉和亚麻布以50比50混纺而成的纬丝68根/英寸的平纹织物(牛津布(オックス))。即，B1为将棉和亚麻布以82比18进行混纺而成的。

对于由将棉和Tencel以80比20混纺而成的原料C形成的纤维材料的形态，设为使用30单丝制成经丝126根/英寸、纬丝77根/英寸的2/2左斜纹织物即织物C1。

对于由将棉和Tencel以88比12混纺而成的原料D形成的纤维材料的形态，设为使用26单丝制成26针20英寸的鹿点花纹即编织物D1。

对于由粘胶人造丝100％的原料E形成的纤维材料的形态，设为使用40单丝制成经丝112根/英寸、纬丝94根/英寸的平纹织物即织物E1。

这些纤维材料中，对A1、A2、D1各自首先进行退浆/精练、漂白、脱水、干燥。另外，对A3、B1、C1、E1各自首先进行退浆/精练、漂白。

接着，为了对纤维材料进行改性处理，首先，制备混合溶液。此处，在对A1、A2、B1、C1、D1的改性处理中，形成含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜，在对A3、E1的改性处理中，形成不含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜。

因此，为了对A1、A2、B1、C1、D1进行改性处理，以包含上述的“Light Silicone P-316”(甲基氢聚硅氧烷)20g/L、“X-51-1318”(有机硅乳液)30g/L、“F-12E”(硬脂酸锌)20g/L、和“Z-SDN”(导电性氧化锌25％分散体)80g/L的方式制备混合溶液。

另外，在对A3的改性处理中，以包含上述的“Light Silicone P-316”(甲基氢聚硅氧烷)20g/L和“F-12E”(硬脂酸锌)20g/L的方式制备混合溶液。在对E1的改性处理中，以包含上述的“Light Silicone P-316”(甲基氢聚硅氧烷)50g/L和“F-12E”(硬脂酸锌)50g/L的方式制备混合溶液。

将上述对应的纤维材料分别浸渍于所述各混合溶液中后，进行液体排出。由此，使附着的混合溶液相对于浸渍前的纤维材料的重量的重量比率(轧液率)为70％。对这些纤维材料，使用日星公司制的热定形机在150℃下进行1分30秒的干燥处理。

接着，对干燥处理后的纤维材料中的A1、A2、D1，使用上述的热定形机，在170℃下进行2分钟的加热处理，得到疏水化纤维。

另外，对其他纤维材料(A3、B1、C1、E1)使用山东工程株式会社制的烘烤机，在170℃下进行2分钟的加热处理后，实施防缩加工，得到疏水化纤维。

将这样得到的疏水化纤维作为实施例。另一方面，将未进行上述的改性的纤维材料、即不具备有机硅弹性体的膜的纤维材料作为比较例。

<表面张力>

对实施例及比较例的纤维材料中除E1以外的A1～A3、B1、C1、D1各自测定进行水洗洗涤前(0次)的表面张力、和进行1次洗涤后、进行25次洗涤后、进行50次洗涤后的表面张力。另外，对E1分别测定进行水洗洗涤前(0次)的表面张力和进行10次洗涤后、进行20次洗涤后的表面张力。

对于洗涤，使用东芝株式会社制的家庭用电洗涤机“VH-30S”来进行。具体而言，以相对于水30L测定试样成为1kg的方式、即以成为1比30的浴比的方式，将水及测定试样投入到洗涤槽内。此时，将水温设为30～40℃。另外，对于洗涤条件，设定为强水流、并使1次洗涤为15分钟。另外，表面张力使用上述的Dupont法进行测定。将该比较结果示于表2。

[表2]

如表2所示，对于实施例的纤维材料，洗涤前及洗涤后的表面张力均小于72mN/m。与此相对，对于比较例的纤维材料、即实施改性处理前的纤维材料的本来的表面张力，洗涤前及洗涤后的表面张力均为72mN/m以上。

因此，对于疏水化纤维，通过在纤维材料的表面设置有机硅弹性体的膜，从而使其表面张力小于水的表面张力，从而能够良好地进行疏水化。另外，即使是在洗涤时在水中对疏水化纤维施加摩擦力等的情况下，也能够抑制有机硅弹性体的膜从天然系纤维的表面剥离。由此，即使重复洗涤，也能够维持疏水化纤维的上述的表面张力。

<拒油性>

对实施例的纤维材料依据AATCC 118-2002法进行拒油性试验。该方法中，将表面张力不同的8种烃系溶剂规定为以表面张力大者成为小的等级数的方式分配了各个等级数的试验液。将这些试验液例如从小的等级数的试验液起依次以使直径成为约5mm的大小的方式，从高度约0.6cm的位置分别在上述的纤维材料的表面的5个部位静置并放置30秒。此时，由在所述部位2、3滴保持为液滴状的试验液的等级数能够求出纤维材料的表面的拒油性。

这样求出的实施例的纤维材料的拒油性均为能够充分抑制例如橄榄油(表面张力35.8mN/m)及棉籽油(表面张力35.4mN/m)等烹调油的浸透的等级数。因此，疏水化纤维接近在日常生活中容易成为油性污迹的原因的皮脂、烹调油的表面张力，表现出拒油性，因此与未处理的纤维材料相比，不易附着油性污迹，从而能够提高防污性。

<速干性>

为了评价速干性，对实施例及比较例的纤维材料中除E1以外的A1～A3、B1、C1、D1各自进行以下所示的速干性试验。

首先，测定使实施例及比较例的A1～A3、B1、C1、D1的试验片在105°下干燥2小时后的重量(干燥后纤维材料重量)。接着，测定除了将洗涤时间设定为30分钟以外、通过与上述的洗涤方法同样地将这些试验片洗涤后、进行5分钟的脱水后的重量(脱水后纤维材料重量)。接着，使这些试验片在温度为25°±1°、湿度为55％±5％(RH)的室内挂干干燥。此时，每经过5分钟测定试验片的重量(挂干干燥中纤维材料重量)。

上述的干燥后纤维材料重量与脱水后纤维材料重量之差为脱水后的试验片所含有的水分的重量(脱水后水分重量)。因此，挂干干燥时间为0分钟时的试验片的水分含有率(％)为脱水后水分重量(g)/干燥后纤维材料重量(g)。另外，每个挂干干燥时间的试验片的水分含有率(％)为(挂干干燥中纤维材料重量(g)-干燥后纤维材料重量(g))/干燥后纤维材料重量(g)。对这样算出的实施例及比较例的试验片的水分含有率，与挂干干燥时间一起示于表3。

[表3]

根据表3，首先，在挂干干燥时间为0分钟的时刻、即仅进行脱水的状态下，实施例的纤维材料的水分含有率均低于比较例的纤维材料的水分含有率。因此可知：疏水化纤维抑制了在水洗洗涤时吸收水从而发生溶胀的情况。

根据上述的速干性试验，进而求出实施例及比较例的纤维材料的水分含有率减少至10％为止所需的挂干干燥时间(分钟)并示于表4。另外，表4中一并示出求出实施例的纤维材料的挂干干燥时间Y相对于比较例的纤维材料的挂干干燥时间X缩短的缩短率(Y/X)×100(％)的结果。

[表4]

根据表4可知，与比较例的纤维材料相比，实施例的纤维材料干燥所需的时间缩短了约30％～50％。因此，与未处理的纤维材料相比，疏水化纤维能够有效地提高速干性。

<吸放湿性>

对实施例及比较例的纤维材料中的除B1及E1以外的A1～A3、C1、D1各自依据一般财团法人纺检品质评价机构的BOKEN法评价吸放湿性(水分率)。具体而言，首先，将制成20cm见方的上述的纤维材料的试验片在40℃×90％(RH)的环境下曝露4小时，由此使该试验片吸湿。其后，在20℃×65％(RH)的环境下曝露4小时，由此使试验片放湿。此时，每经过1小时测定试验片的重量(g)，由该重量的变化求出吸放湿性(水分率)(％)。将其结果示于表5。需要说明的是，40℃×90％(RH)的环境为接近人轻度运动时的衣服内的温度及湿度的高温多湿状态。20℃×65％(RH)的环境为接近外部气温的标准状态。

[表5]

根据表5可知，实施例的疏水化纤维的吸放湿性与比较例的纤维材料的吸放湿性为相同程度。即，该疏水化纤维能够充分维持纤维材料的本来的吸放湿性。

<紫外线遮蔽率>

对实施例及比较例的纤维材料中形成有含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜的A1、A2、B1、D1各自使用株式会社岛津制作所制的紫外可见近红外分光光度计“UV-3150”(商品名)，评价紫外线遮蔽率。具体而言，对上述的纤维材料的试验片测定220nm～400nm的波长的透射率，将由100减去得到的测定值而得的值作为紫外线遮蔽率(％)。将其结果示于表6。

[表6]

根据表6可知，与比较例的纤维材料相比，实施例的纤维材料表现出高的紫外线遮蔽率。即，该疏水化纤维利用有机硅弹性体的膜中所含的导电性微粒，能够有效地吸收紫外线。

<红外线吸收性>

对形成有含有导电性微粒的有机硅弹性体的膜的A1、A2、B1、C1、D1各自通过以下所示的方法比较实施例与比较例的红外线吸收性。具体而言，首先，在内部容量为60ml且侧壁设置有绝热用软木塞的箱体的开口设置试验片。另外，在试验片的箱体内侧以与试验片的距离成为2mm的方式配置热电偶温度传感器。接着，从试验片的两面中与热电偶温度传感器处于相反侧的一面照射近红外光灯的100W的红外光。需要说明的是，作为近红外光灯，使用东芝株式会社制IR100/110V100WR，将与试验片的距离设为150mm。另外，将试验室的温度设为25℃±2℃、将湿度设为40±5％RH。

由此，隔着试验片照射了红外光的箱体内的温度上升，因此利用热电偶温度传感器经时地测定此时的温度变化。测定结果中，针对从近红外光灯照射开始15分钟后、4小时后、8小时后各自的温度，采用实施例与比较例的差值，比较彼此的红外线吸收性。将其结果示于表7。

[表7]

根据表7可知，对于实施例的纤维材料，与比较例的纤维材料相比，由红外线照射导致的温度上升少。即，该疏水化纤维能够有效地对红外线进行吸收及反射。另外可知：即使从红外线的照射开始后经过8小时，也维持了疏水化纤维的抑制由红外线照射导致的温度上升的效果，因此具有优异的持续性。

<W&W性>

对实施例及比较例的纤维材料A1及实施例的E1进行W&W性的评价试验。该试验在一般财团法人纺检品质评价机构中实施。

具体而言，首先，由上述的纤维材料各制成3张400mm见方的试验片。对它们依据JIS L 1096 G法(JIS L 0217 103)进行洗涤及干燥。即，以成为1比40的浴比的方式将水及测定试样投入到洗涤槽内。此时，将水温设为40℃，在洗涤时以成为1g/L的方式加入商品名“Attack”(花王株式会社制的合成洗剂)。另外，对于洗涤条件，在强水流中依次进行12分钟的洗涤、排水、2分钟的离心脱水、2分钟的洗涤、排水、2分钟的离心脱水、2分钟的洗涤、排水、4分钟的离心脱水，并作为1次洗涤。然后，在洗涤后以试验片的纵向沿垂直方向的方式进行挂干干燥后，评价其W&W性。

对于实施例及比较例的纤维材料A1，分别评价进行1次洗涤后及进行5次洗涤后的W&W性，对于实施例的纤维材料E1，分别评价进行5次洗涤后及进行20次洗涤后的W&W性。将其结果示于表8。

需要说明的是，此处的W&W性为表示洗涤后的褶皱残留情况的指标，通过与由AATCC TEST METHOD 124规定的判定用复制品比较并附上等级(1～5级)来进行评价。该等级越大，表示褶皱残留情况越少。

[表8]

根据表8所示的结果可知，与比较例的纤维材料相比，实施例的纤维材料具有优异的等级的W&W性，并且即使重复洗涤也能够将W&W性维持为3.2级以上。即，与未处理的纤维材料相比，疏水化纤维使W&W性提高，能够使洗涤后的褶皱减少率(シワカッ卜率)为50％以上，因此作为形态稳定加工能够长期发挥充分的W&W性。

&lt;破裂强度&gt;

对实施例及比较例的纤维材料A1、A2、D1各自依据JIS L 1096A法(马伦式法)测定破裂强度。具体而言，首先，分别采集5张15cm×15cm的试验片。然后，使用马伦型破裂试验机，使试验片的表面为上方，施加均匀的张力并用夹钳夹住。对该试验片从背面隔着橡胶膜施加压力，测定橡胶膜扎破试验片的强度A(kPa)及破裂时的橡胶膜的强度B(kPa)。然后，通过下式(2)求出破裂强度Bs(kPa)，算出其平均值作为破裂强度。

Bs＝A-B...(2)

对将试验片在20℃65％相对湿度下放置24小时从而干燥的状态、及将试验片浸渍于水中使其湿润以使含有水分率成为100％的状态，各自进行上述的测定，算出破裂强度。将其结果示于表9。

[表9]

根据表9可知，对于干燥状态及湿润状态中任意状态，实施例的纤维材料均显示出与比较例的纤维材料大致同等、或比其大的破裂强度。因此，疏水化纤维的破裂强度也优异。

&lt;撕裂强度&gt;

对实施例及比较例的纤维材料织物A3、B1、C1、E1各自依据JIS L 1096 D法(摆锤式强力试验法)测定撕裂强度。具体而言，首先，分别采集5张63mm×约100mm的试验片。然后，使用Elmendorf撕裂强度试验机，握持以短片为纵向的试验片的两端。然后，在试验片的长边的大致中央与该长边成直角地切出20mm的切缝后，对试验片的两端以沿彼此相反方向拉伸的方式施加载荷。由此，将剩余的43mm部分的纬丝被撕裂时的载荷(N)作为纵向的撕裂强度。需要说明的是，通过将试验片的长边设为纵向，能够与纵向的撕裂强度同样地测定横向的撕裂强度。

对将试验片在20℃65％相对湿度下放置24小时从而干燥的状态、及将试验片浸渍于水中使其湿润以使含有水分率成为100％的状态各自测定撕裂强度。将其结果示于表10。

[表10]

根据表10可知，对于实施例的纤维材料，在纵向及横向这两个方向上，与比较例的纤维材料相比，撕裂强度大。另外，对于比较例的纤维材料，与干燥时的撕裂强度相比，湿润时的撕裂强度降低约30％。与此相对，对于实施例的纤维材料，与干燥时的撕裂强度相比，湿润时的撕裂强度降低的比例为约10％左右。即，疏水化纤维与未处理的纤维材料相比，能够提高撕裂强度，并且即使在湿润时也能够维持高的撕裂强度。

Claims (4)

1.一种疏水化纤维，其特征在于，其是对包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的纤维材料进行改性而疏水化而得的疏水化纤维，

所述纤维材料的至少一部分表面固着有具有以硬脂酸锌作为交联剂进行了交联的甲基氢聚硅氧烷的有机硅弹性体的膜，所述疏水化纤维的表面张力小于72mN/m。

2.根据权利要求1所述的疏水化纤维，其特征在于，

所述有机硅弹性体的膜含有由以氧化锌为主成分的n型半导体构成的导电性微粒。

3.一种疏水化纤维的制造方法，其特征在于，对包含纤维素系纤维或动物纤维中的至少任一者的纤维材料进行改性，得到疏水化纤维，

所述制造方法具有：

将所述纤维材料的至少一部分浸渍于混合溶液中的工序，所述混合溶液是在使以甲基氢聚硅氧烷为主成分的有机硅弹性体的粒子分散而得的水性分散液中混合硬脂酸锌而得的；和

将以所述硬脂酸锌作为交联剂使所述粒子间交联而得的膜状的所述有机硅弹性体固着于所述纤维材料的至少一部分表面，由此得到表面张力小于72mN/m的疏水化纤维的工序。

4.根据权利要求3所述的疏水化纤维的制造方法，其特征在于，

使所述混合溶液中还含有由以氧化锌为主成分的n型半导体构成的导电性微粒，得到表面负载有所述导电性微粒的疏水化纤维。