CN109133050A - 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法 - Google Patents

一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109133050A
CN109133050A CN201811115718.XA CN201811115718A CN109133050A CN 109133050 A CN109133050 A CN 109133050A CN 201811115718 A CN201811115718 A CN 201811115718A CN 109133050 A CN109133050 A CN 109133050A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanometer sheet
porous charcoal
indyl
charcoal nanometer
waste water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811115718.XA
Other languages
English (en)
Inventor
余谟鑫
施伟
张香梅
丁瑞浩
吴胜华
张晨
何孝军
王晓婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui University of Technology AHUT
Original Assignee
Anhui University of Technology AHUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University of Technology AHUT filed Critical Anhui University of Technology AHUT
Priority to CN201811115718.XA priority Critical patent/CN109133050A/zh
Publication of CN109133050A publication Critical patent/CN109133050A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/30—Active carbon
    • C01B32/312—Preparation
    • C01B32/318—Preparation characterised by the starting materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/30—Active carbon
    • C01B32/312—Preparation
    • C01B32/342—Preparation characterised by non-gaseous activating agents
    • C01B32/348—Metallic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法，属于炭材料制备技术领域。该方法以含氮的小分子吲哚为碳源，分别以纳米氧化钙和氢氧化钾为模板剂和活化剂，将三者研磨混合均匀后的混合物转移至刚玉舟中，放置于水平管式炉内，并在氩气气氛下，加热制得含氮多孔炭纳米片。该多孔炭纳米片可作为吸附剂，在平衡浓度为50mg/L时，其对酸性染料—酸性橙74的吸附量超过了280mg/g，较低平衡浓度下对酸性染料表现出优异的吸附性能。本发明以吲哚为碳源，直接制备废水中酸性染料吸附用含氮多孔炭纳米片，具有工艺简单、原料价廉易得等优点，实现了芳香杂环吲哚的高附加值利用。

Description

一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法
技术领域
本发明属于炭材料制备技术领域，具体涉及一种吸附废水中酸性染料多孔炭纳米片的制备方法。
背景技术
我国的印染行业自改革开放以来快速发展，在给我们的生活带来方便的同时，也带来了资源浪费和环境污染等问题，尤其以印染废水导致的水污染问题相当严重。为了降低印染废水所带来的危害，物理、化学和生物方法被应用于处理印染废水，其中吸附法在处理印染废水中占有重要地位，它可以有效地将印染废水中的污染物除去，尤其对其他方法难以有效处理和难降解的污染物，处理后的水质好且稳定，具有适用范围广、易操作、成本低廉和高效等优点，其中吸附剂则是吸附技术的核心。多孔炭具有发达的孔隙结构、巨大的比表面积、丰富的官能团等优点作为吸附剂在水处理过程应用最为广泛。多孔炭的吸附范围较为宽泛，不仅可以吸附染料等有机物，也可以吸附金属离子等无机物，对于色度以及异臭等都能有较好的除去效果。为了进一步提高多孔炭对酸性染料的吸附性能，需对其表面进行化学修饰，其中，引入碱性官能团能有效的增加其与酸性染料的作用力，从而提高废水中酸性染料的去除效果。
吲哚是一中芳香杂环含氮的有机化合物，溶于热水、热乙醇、***、苯，其外观呈无色或浅黄色片状结晶，有特殊气味，露置空气中或见光色即变红并树脂化。吲哚广泛存在于自然界，其资源丰富易得，主要存在于天然花油、煤焦油、粪便以及很多有机物中等，广泛应用于各种精油、香精中，同时也是某些医药的中间体。
发明内容
为克服现有吸附剂对酸性染料吸附容量不够大的缺点，本发明提供了一种以吲哚为碳源，分别以廉价的氧化钙和氢氧化钾为模板和活化剂，直接制备可吸附废水中酸性染料的多孔炭纳米片的方法。
该方法具体步骤如下：
(1)反应物的预处理：将吲哚分多次加入装有氧化钙的研钵中，两者混合均匀；再将氢氧化钾研磨成粉末，将粉末状氢氧化钾分多次加入吲哚和氧化钙的混合物中混合均匀后，得到预处理后的反应物；其中，吲哚与氧化钙两者的质量比为1/4～5/6,吲哚与氢氧化钾两者的质量比为1/6～4/5。
(2)吲哚基多孔炭纳米片的制备：把步骤(1)得到的反应物放入刚玉舟中，并将刚玉舟置于水平管式炉内，通入高纯氩气将所述管式炉内的空气排净，再以4℃/min的升温速率将管式炉加热至100℃，恒温30min，继续以4℃/min的升温速率将管式炉加热至800～900℃的终温，在此温度下恒温1h，反应结束后自然降至室温，将得到的产物取出、研磨,经酸洗、蒸馏水洗涤至中性，干燥后得到吲哚基多孔炭纳米片。
在步骤(1)中，作为优选，所述吲哚的质量为6g，所述氧化钙的质量为9g，所述氢氧化钾的质量为15g。
在步骤(2)中，作为优选，将管式炉加热至900℃的终温。
本发明是以芳香杂环吲哚为碳源，分别以氧化钙和氢氧化钾为模板和活化剂，原位活化制得废水中酸性染料吸附用多孔炭纳米片材料。所制备的多孔炭纳米片的比表面积介于1458～1629m2/g之间，总孔容介于0.95～1.27cm3/g之间。
本发明得到的吲哚基多孔炭纳米片可以作为吸附剂在吸附废水中酸性染料中加以应用。在不同平衡浓度下，本发明对制备的吲哚基多孔炭纳米片进行了酸性染料吸附性能的测试。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
1、以芳香杂环小分子吲哚为碳源，原料来源广且价廉易得，采用一步炭化、活化法直接制备得到废水中染料吸附用吲哚基多孔炭纳米片，工艺简单，实现了芳香杂环吲哚的高附加值利用。
2、所制备的吲哚基多孔炭纳米片为层状多孔炭纳米片，具有很高的比表面积，可达1629m2/g。
3、所制备的多孔炭纳米片材料，用于吸附废水中的酸性染料，在平衡浓度为50mg/L时，其对酸性橙74的吸附量超过了280mg/g，表明其在较低平衡浓度下对酸性染料有优异的吸附性能。
附图说明
图1为本发明实施例1、2、3制备的多孔炭纳米片的氮吸脱附等温线。
由图1可知，不同温度下制备的多孔炭的氮吸脱附曲线有明显的滞后环，属于典型的Ⅳ型等温线，说明制备的多孔炭中有着微孔和中孔的存在，是明显的分级结构。
图2为本发明实施例1、2、3制备的多孔炭纳米片的孔径分布图。
由图2可知，吲哚基多孔炭的孔径主要集中在1-3nm，同时还可以看出随着温度的升高，吲哚基多孔炭的中孔含量也在增加。
图3为本发明实施例1制备的多孔炭纳米片的透射电镜照片。
图4为本发明实施例2制备的多孔炭纳米片的透射电镜照片。
图5为本发明实施例3制备的多孔炭纳米片的透射电镜照片。
由图3～5可知，所制备的多孔炭具有明显的片状结构，且表面较为粗糙，随着温度的提高，炭壁层变得越来越薄，这主要是高温中KOH对炭层的刻蚀以及活化更加强烈。
图6为本发明实施例3制备的吲哚基多孔炭纳米片的N1s图。
从图6可以看出，HPC900表面含氮官能团主要是C-N-C、N-(C)3和C-N-H这三种，其结合能分别为398.3eV、400.5eV和401.8eV。
图7为本发明实施例1、2、3制备的多孔炭纳米片吸附剂在不同平衡浓度下对酸性染料酸性橙74的吸附等温线。
由图7可知，所制备的多孔炭纳米片对酸性橙74表现出极好的吸附性能，在平衡浓度为50mg/L时，其对酸性橙74的吸附量都超过了280mg/g。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合附图和实施例对本发明做进一步说明，但是本发明要保护的范围并不局限于实施例说明的范围，应当理解成事例性的，本领域的技术人员可以在不违背本发明精神和范围的基础上进行改变和修改，所有这些改变和修改包括在本发明范围内。
实施例1
吲哚基多孔炭纳米片HPC800的具体制备过程如下：
(1)反应物的预处理：称取9g氧化钙于研钵中，分多次将6g吲哚加入装有氧化钙的研钵中，两者混合均匀；再称取15g的氢氧化钾研磨成粉末，将粉末状氢氧化钾分多次加入吲哚和氧化钙的混合物中混合均匀后，得到预处理后的反应物；
(2)吲哚基多孔炭纳米片的制备：把步骤(1)得到的反应物放入刚玉瓷舟中，将所述刚玉舟放置于水平管式炉内，以30mL/min的流量通入高纯氩气将管式炉内的空气排净，然后在10mL/min的高纯氩气流速下，以4℃/min的升温速率将管式炉加热至100℃，恒温30min，继续以相同的升温速率加热至终温800℃，反应结束后自然降至室温。然后将得到的产物取出，研磨粉碎后放入烧杯中，加入2M稀盐酸，超声震荡1h，再用磁力搅拌器在室温下搅拌12h，静置12h后用80℃左右的蒸馏水洗涤至滤液为中性，将洗涤后的样品置于鼓风干燥箱内于110℃恒温干燥24h后研磨过325目筛，得到吲哚基多孔炭纳米片，所得材料标记为HPC800。XPS测试结果表明，其氮含量为5.89％。HPC800用作对废水中染料吸附的吸附剂，在不同平衡浓度下，对HPC800进行酸性染料—酸性橙74的吸附性能的测试，在平衡浓度50mg/L时，其对酸性橙74的吸附量达到285mg/g。
实施例2
吲哚基多孔炭纳米片HPC850的具体制备过程如下：
(1)反应物的预处理：按照与实施例1中的步骤(1)同样的方法实施；
(2)吲哚基多孔炭纳米片的制备：按照与实施例1中的步骤(2)同样的方法实施，不同之处在于，终温变为850℃。所得吲哚基多孔炭纳米片标记为HPC850，XPS测试结果表明，其氮含量为5.06％。HPC850用作对废水中染料吸附的吸附剂，在不同平衡浓度下，对HPC850进行酸性染料酸性橙74的吸附性能的测试，在极低平衡浓度50mg/L时，其对酸性橙74的吸附量达到292mg/g。
实施例3
吲哚基多孔炭纳米片HPC900的具体制备过程如下：
(1)反应物的预处理：按照与实施例1中的步骤(1)同样的方法实施；
(2)吲哚基多孔炭纳米片的制备：按照与实施例1中的步骤(2)同样的方法实施，不同之处在于，终温变为900℃。所得吲哚基多孔炭纳米片标记为HPC900，XPS测试结果表明，其氮含量为4.66％。HPC900用作对废水中染料吸附的吸附剂，在不同平衡浓度下，对HPC900进行酸性染料酸性橙74的吸附性能的测试，在极低平衡浓度50mg/L时，其对酸性橙74的吸附量达到305mg/g。
本发明制备的多孔炭纳米片的孔结构参数(见表1)，本发明制备的多孔炭纳米片的表面元素和官能团(见表2)。
表1多孔炭纳米片的孔结构数据
表2多孔炭纳米片的表面元素和官能团的含量

Claims (4)

1.一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)反应物的预处理：将吲哚分多次加入装有氧化钙的研钵中，两者混合均匀；再将氢氧化钾研磨成粉末，将粉末状氢氧化钾分多次加入吲哚和氧化钙的混合物中混合均匀后，得到预处理后的反应物；
其中：吲哚与氧化钙的质量比为1/4～5/6,吲哚与氢氧化钾的质量比为1/6～4/5；
(2)吲哚基多孔炭纳米片的制备：把步骤(1)得到的反应物放入刚玉舟中，并将刚玉舟置于水平管式炉内，通入高纯氩气将所述管式炉内的空气排净，再以4℃/min的升温速率将管式炉加热至100℃，恒温30min，继续以4℃/min的升温速率将管式炉加热至800～900℃的终温，在此温度下恒温1h，反应结束后自然降至室温，将得到的产物取出、研磨，经酸洗、蒸馏水洗涤至中性，干燥后得到吲哚基多孔炭纳米片。
2.如权利要求1所述的吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述吲哚的质量为6g，所述氧化钙的质量为9g，所述氢氧化钾的质量为15g。
3.如权利要求1所述的吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，将管式炉加热至900℃的终温。
4.如权利要求1所述制备方法得到的吲哚基多孔炭纳米片作为吸附剂在吸附废水中酸性染料中的应用。
CN201811115718.XA 2018-09-25 2018-09-25 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法 Pending CN109133050A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811115718.XA CN109133050A (zh) 2018-09-25 2018-09-25 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811115718.XA CN109133050A (zh) 2018-09-25 2018-09-25 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109133050A true CN109133050A (zh) 2019-01-04

Family

ID=64823637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811115718.XA Pending CN109133050A (zh) 2018-09-25 2018-09-25 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109133050A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110075803A (zh) * 2019-06-03 2019-08-02 许皖 一种氮掺杂碱性多孔炭的制备方法
CN110368897A (zh) * 2019-07-15 2019-10-25 安徽工业大学 一种煤焦油基超高比表面积含氮多孔炭及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102431992A (zh) * 2011-09-22 2012-05-02 安徽工业大学 氧化镁模板协同氢氧化钾活化制备多孔炭材料的方法
CN105060287A (zh) * 2015-08-25 2015-11-18 安徽工业大学 一种超级电容器用相互连接的且卷起的网状石墨烯材料的制备方法
CN105366661A (zh) * 2015-12-15 2016-03-02 安徽工业大学 一种超级电容器用卷曲状多孔炭纳米片的制备方法
CN105417521A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 安徽工业大学 一种制备超级电容器用芴基分级多孔炭纳米片的方法
CN106430148A (zh) * 2016-09-05 2017-02-22 安徽工业大学 一种超级电容器用洗油基多孔炭纳米片的制备方法
EP3248937A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-29 Repsol, S.A. Direct process for fabrication of functionalised 3d graphene foams
CN108117059A (zh) * 2018-01-17 2018-06-05 安徽工业大学 一种制备超级电容器用多孔类石墨烯纳米片的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102431992A (zh) * 2011-09-22 2012-05-02 安徽工业大学 氧化镁模板协同氢氧化钾活化制备多孔炭材料的方法
CN105060287A (zh) * 2015-08-25 2015-11-18 安徽工业大学 一种超级电容器用相互连接的且卷起的网状石墨烯材料的制备方法
CN105366661A (zh) * 2015-12-15 2016-03-02 安徽工业大学 一种超级电容器用卷曲状多孔炭纳米片的制备方法
CN105417521A (zh) * 2015-12-28 2016-03-23 安徽工业大学 一种制备超级电容器用芴基分级多孔炭纳米片的方法
EP3248937A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-29 Repsol, S.A. Direct process for fabrication of functionalised 3d graphene foams
WO2017202824A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-30 Repsol, S.A. In situ process for fabrication of functionalised 3d graphene foams
CN106430148A (zh) * 2016-09-05 2017-02-22 安徽工业大学 一种超级电容器用洗油基多孔炭纳米片的制备方法
CN108117059A (zh) * 2018-01-17 2018-06-05 安徽工业大学 一种制备超级电容器用多孔类石墨烯纳米片的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
余谟鑫等: "以MgO为模板剂制备纳米中孔炭及其应用研究进展 ", 《材料导报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110075803A (zh) * 2019-06-03 2019-08-02 许皖 一种氮掺杂碱性多孔炭的制备方法
CN110075803B (zh) * 2019-06-03 2020-02-18 宁夏伯特利活性炭有限公司 一种氮掺杂碱性多孔炭的制备方法
CN110368897A (zh) * 2019-07-15 2019-10-25 安徽工业大学 一种煤焦油基超高比表面积含氮多孔炭及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hu et al. Adsorption behavior of dyes from an aqueous solution onto composite magnetic lignin adsorbent
Ma et al. Magnetic graphene oxide-containing chitosan‑sodium alginate hydrogel beads for highly efficient and sustainable removal of cationic dyes
Chen et al. Effective removal of methyl orange and rhodamine B from aqueous solution using furfural industrial processing waste: Furfural residue as an eco-friendly biosorbent
Han et al. Removal of methylene blue from aqueous solution using porous biochar obtained by KOH activation of peanut shell biochar
Song et al. Biocompatible G-Fe3O4/CA nanocomposites for the removal of Methylene Blue
CN107362788A (zh) 一种氧化石墨烯/二氧化钛‑活性炭三维复合材料及其制备方法
An et al. Indoor formaldehyde removal over CMK-3
Ji et al. High surface area activated carbon derived from chitin for efficient adsorption of Crystal Violet
Zhou et al. Modulating hierarchically microporous biochar via molten alkali treatment for efficient adsorption removal of perfluorinated carboxylic acids from wastewater
Cheng et al. Alkylation modified pistachio shell-based biochar to promote the adsorption of VOCs in high humidity environment
Hou et al. MIL-101 (Cr)/graphene hybrid aerogel used as a highly effective adsorbent for wastewater purification
CN109092245B (zh) 一种硅藻土负载碳纳米管吸附剂及其制备方法
CN105797596B (zh) 一种用于水净化的过滤膜的制备方法
Liu et al. One-step preparation of environment-oriented magnetic coal-based activated carbon with high adsorption and magnetic separation performance
CN104117339A (zh) 用于吸附染料的吸附剂的制备方法及其应用方法
Jia et al. Adsorption behaviors of magnetic carbon derived from wood tar waste for removal of methylene blue dye
CN109133050A (zh) 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法
Chen et al. Preparation of in-situ nitrogen-doped lignin-based porous carbon and its efficient adsorption of chloramphenicol in water
Wang et al. Potassium citrate-derived porous carbon with high CO2 capture and Congo red adsorption performance
Qian et al. Textural and surface chemical characteristics of activated carbons prepared from cattle manure compost
Guo et al. Characteristics and adsorption study of the activated carbon derived from municipal sewage sludge
Yang et al. Porous activated carbons derived from bamboo pulp black liquor for effective adsorption removal of tetracycline hydrochloride and malachite green from water
Ren et al. The study on adsorption behavior of 2, 4-DCP in solution by biomass carbon modified with CTAB-KOH
CN106881068A (zh) 纳米普鲁士蓝修饰天然多孔吸附材料的原位辐照制备方法
Phihusut et al. Removal of methylene blue using agricultural waste: a case study of rice husk and rice husk ash from Chaipattana Rice Mill Demonstration Center.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190104