CN109074010A - 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
电子照相感光体(1)的感光层(3)是含有电荷产生剂和电子输送剂的单层型感光层(3c)。电子输送剂包含由下述通式(1)表示的化合物。感光层(3)与碳酸钙摩擦后,碳酸钙的带电量为+7.0μC/g以上。通式(1)中,R1及R2各自独立,表示:卤素原子、具有1个以上卤素原子的C1‑C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3‑C10环烷基、具有1个以上卤素原子的C6‑C14芳基、具有1个以上卤素原子且具有C1‑C6烷基的C6‑C14芳基或具有1个以上卤素原子的C7‑C20芳烷基。p及q各自独立,表示1以上5以下的整数。【化1】
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒及图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如有层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体具备:具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷输送层,来作为感光层。单层型电子照相感光体具备具有电荷产生和电荷传输功能的单层型感光层,来作为感光层。
专利文献1所记载的电子照相感光体中,感光层设置于导电性基体上。感光层至少含有电荷产生剂、电荷输送剂、表面活性剂及粘结树脂。表面活性剂的疏水性部分是源自氟化丙烯衍生物的结构。
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开2010-230912号公报
发明内容
专利文献1所记载的电子照相感光体能够一定程度上抑制灰雾的产生。然而,专利文献1所记载的电子照相感光体在抑制形成图像中产生白点方面仍有改善的余地。
本发明鉴于上述技术问题,其目的在于提供一种能够抑制形成图像中产生白点的电子照相感光体。此外,本发明的目的在于,通过具备这样的电子照相感光体,提供能够抑制形成图像中白点产生的处理盒及图像形成装置。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层是含有电荷产生剂和电子输送剂的单层型感光层。所述电子输送剂包含由下述通式(1)表示的化合物。所述感光层与碳酸钙摩擦后,所述碳酸钙的带电量为+7.0μC/g以上。
【化1】
所述通式(1)中,R1及R2各自独立,表示:卤素原子、具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子且具有C1-C6烷基的C6-C14芳基、或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基。p及q各自独立,表示1以上5以下的整数。
本发明的处理盒具备上述的电子照相感光体。
本发明的图像形成装置具备:上述的电子照相感光体、带电部、曝光部、显影部及转印部。所述带电部使所述电子照相感光体的表面带电。所述曝光部使带电了的所述电子照相感光体的所述表面曝光,来在所述电子照相感光体的所述表面形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体转印至记录介质。所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体转印至所述记录介质时,所述电子照相感光体与所述记录介质接触。
〔发明效果〕
本发明的电子照相感光体能够抑制形成图像中白点的产生。并且,本发明的处理盒及图像形成装置通过具备这样的电子照相感光体,能够抑制形成图像中白点的产生。
附图说明
图1A是本发明实施方式所涉及的一例电子照相感光体的剖视图。
图1B是本发明实施方式所涉及的一例电子照相感光体的剖视图。
图1C是本发明实施方式所涉及的一例电子照相感光体的剖视图。
图2用于说明感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量的测量方法。
图3是具备本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的图像形成装置的一例结构图。
具体实施方式
以下,对本发明实施方式进行详细说明。不过,本发明不受下述实施方式的任何限制。在本发明的目的范围内,可以对本发明进行适当变更后来实施。另外,对于重复说明的地方,存在适当省略的情况,但并不因此限定发明的要旨。
以下,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。此外,在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。并且,有时将反应方程式(R-1)及(R-2)所表示的反应分别记载为反应(R-1)及(R-2)。有时将通式(1)、(2)、(4)、(5)、(6)、(A)、(B)及(C)所表示的化合物分别记载为化合物(1)、(2)、(4)、(5)、(6)、(A)、(B)及(C)。有时将化学式(1-1)~(1-5)、(2-1)~(2-3)、(A-1)、(B-1)~(B-5)、(CGM-1)、(CGM-2)、(E-1)及(E-2)所表示的化合物分别记载为化合物(1-1)~(1-5)、(2-1)~(2-3)、(A-1)、(B-1)~(B-5)、(CGM-1)、(CGM-2)、(E-1)及(E-2)。
以下,如果没有特别规定,卤素原子、C1-C6烷基、C1-C8烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、C7-C20芳烷基及C1-C6烷氧基分别表示如下含义。
卤素原子(卤素基团)例如:氟原子(氟基)、氯原子(氯基)、溴原子(溴基)或碘原子(碘基)。
C1-C6烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C6烷基例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或己基。
C1-C8烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷基例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或辛基。
C3-C10环烷基是无取代的。C3-C10环烷基例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环癸基。
C6-C14芳基例如是:C6-C14无取代芳香族单环烃基、C6-C14无取代芳香族缩合双环烃基或者C6-C14无取代芳香族缩合三环烃基。C6-C14芳基例如:苯基、萘基、蒽基或菲基。
C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基是结合了C6-C14芳基的C1-C6烷基。
C1-C6烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C6烷氧基例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或己氧基。
<1.感光体>
本实施方式涉及电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)。本实施方式所涉及的感光体具备导电性基体和感光层。
以下,参照图1A~图1C,对感光体1的结构进行说明。图1A~图1C是本实施方式所涉及的一例感光体1的剖视图。
如图1A所示,感光体1例如具备导电性基体2及感光层3。感光体1具备单层型感光层3c来作为感光层3。感光体1是所谓的单层型感光体。
如图1B所示,感光体1可以具备:导电性基体2、单层型感光层3c及中间层4(底涂层)。中间层4设置于导电性基体2与单层型感光层3c之间。如图1A所示,感光层3可以直接设置于导电性基体2上,如图1B所示,感光层3可以隔着中间层4间接设置于导电性基体2上。
图如1C所示,感光体1可以具备:导电性基体2、单层型感光层3c及保护层5。保护层5设置于单层型感光层3c上。
单层型感光层3c只要充分发挥作为单层型感光层的功能,其厚度没有特别限制。单层型感光层3c的厚度优选为5μm以上100μm以下,更优选为10μm以上50μm以下。
作为感光层3的单层型感光层3c含有电荷产生剂和作为电子输送剂的化合物(1)。单层型感光层3c还可以含有空穴输送剂及粘结树脂中的一种以上。单层型感光层3c根据需要,可以含有添加剂。电荷产生剂、电子输送剂及根据需要添加的成分(例如,空穴输送剂、粘结树脂或添加剂)包含在一层的感光层3(以下,有时记载为单层型感光层3c)中。
为了抑制形成图像中白点的产生,优选的是,含有化合物(1)的单层型感光层3c配置为感光体1的最表面层。
以上参照图1A~图1C说明了感光体1的结构。接下来,对感光体的要素进行说明。
<1-1.感光层>
感光层含有化合物(1)来作为电子输送剂。感光层与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量(以下,有时记载为碳酸钙的带电量)为+7.0μC/g以上。由此,可以推测本实施方式的感光体具有下述优点。
为了便于理解,说明形成图像中产生白点的一个原因。图像形成中记录介质(例如,纸张)与感光体接触时,记录介质的微小成分(例如,纸粉)有时会附着于感光体的表面。微小成分附着于感光体的表面上时,图像形成的曝光工序中使感光体曝光的光有时会被微小成分遮挡。感光体上,进行曝光的光被微小成分遮挡的部分的表面电位难以降低。由于调色剂难以附着在表面电位的降低不充分的部分,而导致形成图像上产生白点。
其中,当图像形成中记录介质(例如,纸张)与感光体接触时,记录介质的微小成分(例如,纸粉)被感光体进行摩擦,从而有时会带电成负极性或低于期望值的正极性。对此,本实施方式的感光体的感光层含有化合物(1)。化合物(1)因含有卤素原子,所以电负性大。微小成分与本实施方式的感光体接触,而被含有电负性大的化合物(1)的感光体进行摩擦时,微小成分往往带电成期望值以上的正极性。图像形成的带电工序中感光体的表面带电成正极性的情况下,带电成正极性的感光体的表面与带电为期望值以上的正极性的微小成分形成电排斥。微小成分的带电量为越大的正值,与感光体的表面之间的电排斥就变得越大。由此,微小成分不易附着于感光体的表面。从而能够抑制形成图像中白点的产生。
并且,与添加含有卤素原子的表面活性剂的情况相比,包含化合物(1)来作为电子输送剂更容易形成均匀的感光层。其理由是,表面活性剂具有容易定向排列在感光层表面的性质。可以认为,通过形成化合物(1)均匀分散的感光层,即使在容易引起感光层磨损的长时间图像形成中,也能够抑制形成图像中白点的产生。
如上所述,碳酸钙的带电量为+7.0μC/g以上。碳酸钙是记录介质的微小成分的一例,即,纸粉的主要成分。碳酸钙的带电量小于+7.0μC/g时,感光体与记录介质的微小成分摩擦后,微小成分的带正电性不充分,形成图像上容易产生白点。碳酸钙的带电量优选为+7.0μC/g以上+15.0μC/g以下,更优选为+8.0μC/g以上+10.0μC/g以下,尤其优选为+8.5μC/g以上+10.0μC/g以下。
以下,参照图2,对感光层3与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量的测量方法进行说明。碳酸钙的带电量通过进行第一步骤、第二步骤、第三步骤及第四步骤来测量。第一步骤中,准备2个感光层3,一个感光层3是第一感光层30,另一个感光层3是第二感光层32。第一感光层30及第二感光层32是直径3cm的圆形。第二步骤中,将0.007g的碳酸钙放置在第一感光层30上。由此,形成由碳酸钙构成的碳酸钙层24。接着,在碳酸钙层24上放置第二感光层32。第三步骤中,在温度23℃且相对湿度50%RH的环境下,在使第二感光层32固定的状态下,以转速60rpm使第一感光层30旋转60秒。由此,在第一感光层30与第二感光层32之间,摩擦碳酸钙层24中含有的碳酸钙,而使碳酸钙带电。第四步骤中,用带电量测量装置抽吸带电后的碳酸钙。用带电量测量装置测量所抽吸的碳酸钙的总电量Q和质量M,并根据式Q/M来计算碳酸钙的带电量。并且,碳酸钙的带电量具体通过实施例所述的方法来进行测量。上述参照图2,说明了感光层3与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量的测量方法。
感光层含有化合物(1)来作为电子输送剂,不仅能够抑制形成图像中白点的产生,而且能够提高感光体的电气特性(以下,记载为感光度特性)。化合物(1)因具有醚键,所以溶解于用于形成感光层的溶剂的溶解性高,而往往形成均匀的感光层。
(电子输送剂)
电子输送剂包含化合物(1)。电子输送剂例如在单层型感光层中输送电子,并使单层型感光层具有双极性(bipolar)的特性。单层型感光层通过含有化合物(1)来作为电子输送剂,当纸张与感光体接触时,记录介质的微小成分(例如,纸粉)被含有电负性大的化合物(1)的感光体进行摩擦,从而能够使微小成分带电为期望的正值。
化合物(1)由下述通式(1)来表示。化合物(1)是萘醌衍生物。
【化2】
通式(1)中,R1及R2各自独立,表示:卤素原子;具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基;具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基;具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子且具有C1-C6烷基的C6-C14芳基;或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基。
通式(1)的R1及R2所表示的卤素原子优选为氯基或氟基。R1及R2各自独立地表示卤素原子的情况下,R1所表示的卤素原子与R2所表示的卤素原子可以相同也可以不同。例如,可以是R1与R2都表示氯基。例如,也可以是R1表示氯基,R2表示氟基。
通式(1)的R1及R2所表示的C1-C8烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基及C7-C20芳烷基都由1个以上卤素原子进行了取代。这样的卤素原子优选为氯基或氟基。C1-C8烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基及C7-C20芳烷基各自所具有的卤素原子的数量优选为1以上5以下,更优选为1以上3以下。此外,通式(1)的R1及R2所表示的C6-C14芳基可以具有C1-C6烷基。
通式(1)中,R1及R2的取代位置(结合位置)没有特别限制。R1及R2可以分别结合于苯氧基的邻位、间位及对位的任意位置。
为了较佳地抑制形成图像中白点的产生,优选为R1及R2各自独立地表示卤素原子。
通式(1)中,p及q各自独立,表示1以上5以下的整数。p表示2以上5以下的整数时,若干个R1可以相同也可以不同。q表示2以上5以下的整数时,若干个R2可以相同也可以不同。为了尤其抑制形成图像中白点的产生,优选为p及q各自独立地表示3以上5以下的整数。结合于萘二酰亚胺的2个苯氧基所具有的卤素原子的数量越多,记录介质的微小成分(例如,纸粉)被感光体进行摩擦时,微小成分的带电量往往越能表现出较大的正值。
通式(1)中,下述通式(4)所表示的基优选为与下述通式(5)所表示的基相同。其理由是,通过减少原料或反应工序能够高效地制造化合物(1),该化合物(1)能够抑制形成图像中白点的产生。
【化3】
通式(4)中,R1及p与通式(1)中R1及p的含义相同。通式(4)中的R1及p的优选例与通式(1)中的R1及p的优选例相同。Y1表示相对于萘环的结合部位。
【化4】
通式(5)中,R2及q与通式(1)中的R2及q的含义相同。通式(5)中的R2及q的优选例与通式(1)中的R2及q的优选例相同。Y2表示相对于萘环的结合部位。
通式(4)所表示的基的Y1与下述通式(6)所表示的基的Y1结合。然后,通式(4)中的Y1所结合的氧原子与通式(6)中的Y1所结合的碳原子之间形成单键。通式(5)所表示的基的Y2与通式(6)所表示的基的Y2结合。然后,通式(5)中的Y2所结合的氧原子与通式(6)中的Y2所结合的碳原子之间形成单键。通式(6)中,Y1及Y2都表示结合部位。
【化5】
通式(4)所表示的基与通式(5)所表示的基相同的情况下,通式(1)中的R1、R2、p及q具有下述关系。通式(1)中,R1及R2表示相同的基。P与q彼此相同,且表示1以上5以下的整数。p及q表示2以上5以下的相同整数时,若干个R1可以相同也可以不同,若干个R2可以相同也可以不同。该情况下,结合于一个苯氧基的一个结合位置的R1与结合于其他苯氧基上与该R1对应的取代位置的R2相同。为了便于理解,举一例进行说明。例如,结合于一个苯氧基的对位的R1与结合于邻位的R1可以相同也可以不同。该情况下,结合于其他苯氧基的对位的R2与结合于邻位的R2可以相同也可以不同。该情况下,结合于一个苯氧基的对位的R1与结合于其他苯氧基的对位的R2相同。结合于一个苯氧基的邻位的R1与结合于其他苯氧基的邻位的R2相同。
通式(4)所表示的基与通式(5)所表示的基相同的情况下,通式(1)例如由下述通式(1’)表示。通式(1’)中的R1及p各自与通式(1)中的R1及p的含义相同。
【化6】
化合物(1)的具体例如化合物(1-1)~(1-5)。化合物(1-1)~(1-5)分别由下述化学式(1-1)~(1-5)表示。
【化7】
[化合物(1)的制造方法]
化合物(1)例如按照下述的反应(R-1)或与之类似的方法来制造。这些反应以外,根据需要也可以含有适当的工序。反应(R-1)所表示的反应方程式中的R1、R2、p及q与通式(1)中的R1、R2、p及q的含义相同。X表示卤素原子。
【化8】
反应(R-1)中,使1摩尔当量的化合物(A)、1摩尔当量的化合物(B)及1摩尔当量的化合物(C)反应,得到1摩尔当量的化合物(1)。反应(R-1)的反应温度优选为0℃以上50℃以下,更优选为20℃以上30℃以下。反应(R-1)的反应时间优选为0.5小时以上5小时以下,更优选为1小时以上2小时以下。
反应(R-1)可以在碱的存在下进行。碱例如:碳酸钾、氢氧化钠或氢化钠。这些碱可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。碱的添加量相对于1摩尔的化合物(A),优选为2摩尔以上5摩尔以下。
反应(R-1)也可以在溶剂中进行。溶剂例如:N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或四氢呋喃(THF)。
根据需要,通过将反应(R-1)中得到的反应产物进行提纯,能够将作为目标化合物的化合物(1)分离出。提纯方法可以适当采用众所周知的方法。例如可以通过析晶法或硅胶柱层析法来进行提纯。提纯所用的溶剂例如:三氯甲烷、己烷以及三氯甲烷与己烷的混合溶剂。
此外,制造化合物(1)时,化合物(1)中通式(4)所表示的基与通式(5)所表示的基相同的情况下,化合物(B)与化合物(C)为相同的化合物。该情况下,反应(R-1)中,只要使1摩尔当量的化合物(A)与2摩尔当量的化合物(B)反应,得到1摩尔当量的化合物(1)即可。由此,可以省略制造化合物(C)的工序或不使用化合物(C)。
单层型感光层也可以只含有化合物(1)来作为电子输送剂。此外,单层型感光层除了化合物(1)以外,还可以含有化合物(1)以外的电子输送剂(以下,有时记载为其它电子输送剂)。其他电子输送剂例如:醌类化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或二溴马来酸酐。醌类化合物例如:联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物。电子输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。相对于电子输送剂的总质量,化合物(1)的含量优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,尤其优选为100质量%。
相对于100质量份的粘结树脂,作为电子输送剂的化合物(1)的含量优选为20质量份以上40质量份以下。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂为20质量份以上时,容易提高感光体的感光度特性。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂为40质量份以下时,化合物(1)易溶解于用于形成感光层的溶剂,而容易形成均匀的感光层。
(电荷产生剂)
作为感光层的单层型感光层含有电荷产生剂。电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂,没有特别限制。电荷产生剂例如:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如,硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
酞菁类颜料例如:化学式(CGM-1)所表示的无金属酞菁或金属酞菁。金属酞菁例如:化学式(CGM-2)所表示的氧钛酞菁、羟基镓酞菁或氯镓酞菁。酞菁类颜料可以为结晶,也可以为非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如,α型、β型、Y型、V型或者II型)没有特别限制,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。
【化9】
【化10】
无金属酞菁的晶体例如有:无金属酞菁的X型晶体(以下,有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如:氧钛酞菁的α型、β型或者Y型晶体(以下,有时记载为“α型、β型或者Y型氧钛酞菁”)。羟基镓酞菁的结晶例如羟基镓酞菁的V型晶体。氯镓酞菁的结晶例如氯镓酞菁的II型晶体。
例如,在数字光学式图像形成装置(例如,使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中,优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。从在700nm以上的波长区域具有高量子产率方面考虑,电荷产生剂优选为酞菁类颜料,更优选为无金属酞菁或氧钛酞菁,进一步优选为X型无金属酞菁或Y型氧钛酞菁。感光层中含有化合物(1)来作为空穴输送剂的情况下,特别是为了尤其提高感光度特性,电荷产生剂更优选为Y型氧钛酞菁。
例如,Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中,在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。
举例说明CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(例如,Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架上,在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA及CuKα特征X射线波长的条件下,测量X射线衍射光谱。例如,测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角:3°;停止角:40°),扫描速度是10°/分。
在使用短波长激光光源(例如,具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置上所使用的感光体中,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料作为电荷产生剂。
相对于单层型感光层中含有的粘结树脂100质量份,电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下,更优选为0.5质量份以上30质量份以下,尤其优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。
(空穴输送剂)
单层型感光层例如含有空穴输送剂。空穴输送剂例如:三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如,N,N,N’,N’-四苯基联苯胺衍生物衍生物、N,N,N’,N’-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N’,N’-四苯基萘二胺衍生物、N,N,N’,N’-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenylphenanthrylene diamine)衍生物或二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如,聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或***类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
空穴输送剂的一例如化合物(2)。化合物(2)由通式(2)表示。
【化11】
通式(2)中,R21~R26各自独立,表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。r、s、v及w各自独立,表示0以上5以下的整数。t及u各自独立,表示0以上4以下的整数。
通式(2)中,R21~R26各自独立,优选为表示C1-C6烷基,更优选为表示甲基。r、s、v及w各自独立,优选为表示0或1。t及u各自独立,优选为表示0或1。
通式(2)所表示的化合物的具体例如化合物(2-1)、(2-2)或(2-3)。化合物(2-1)、(2-2)及(2-3)分别由下述化学式(2-1)、(2-2)及(2-3)表示。
【化12】
【化13】
【化14】
空穴输送剂的电离势优选为5.35eV以上5.55eV以下。空穴输送剂的电离势为5.35eV以上时,空穴输送剂难以释放电子。若感光层中含有难以释放电子的空穴输送剂,则当感光体与记录介质(例如,纸张)接触时,相对于来自纸张的纸粉,空穴输送剂难以释放电子,纸粉易带正极性。通过在感光层中含有作为电子输送剂的化合物(1)和具有规定的电离势的空穴输送剂,纸粉更容易带正极性,从而能够特别抑制纸粉附着于感光体。另一方面,空穴输送剂的电离势为5.55eV以下时,能够提高空穴从电荷产生剂向空穴输送剂的传递效率。
空穴输送剂的电离势例如可以使用大气气氛型紫外线光电子分析装置(理研计器株式会社制造“AC-1”)来进行测量。空穴输送剂的电离势的测量方法是实施例所述的方法或其代替方法。
从具有规定的电离势并特别抑制纸粉附着于感光体方面考虑,空穴输送剂优选为化合物(2-1)。
相对于粘结树脂100质量份,单层型感光层中含有的空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为10质量份以上100质量份以下。
(粘结树脂)
单层型感光层含有粘结树脂。粘结树脂例如是:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如:聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂或聚醚树脂。热固性树脂例如:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或三聚氰胺树脂。光固化树脂例如:环氧丙烯酸酯(环氧化合物的丙烯酸加成物)或聚氨酯-丙烯酸酯(聚氨酯化合物的丙烯酸加成物)。这些粘结树脂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
从获得加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性比较优异的单层型感光层方面考虑,这些树脂中优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂例如:双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂或双酚A型聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的其它例子如下述通式(3)所表示的树脂(以下,有时记载为树脂(3))。
【化15】
通式(3)中,R31~R36各自独立,表示氢原子、C1-C6烷基或C6-C14芳基。其中,R35及R36可以彼此结合表示C5-C7亚环烷基。m表示0.00以上0.90以下的数。n表示0.10以上1.00以下的数。m+n=1.00。
通式(3)中的R31~R36所表示的C1-C6烷基优选为C1-C4烷基,更优选为甲基。
通式(3)中的R31~R36所表示的C6-C14芳基优选为苯基。
通式(3)中,优选为R31、R32、R33及R34都表示氢原子。R35及R36优选为彼此结合表示C5-C7亚环烷基,更优选为彼此结合表示亚环己基(cyclohexylidene)。
通式(3)中,优选的是,R31、R32、R33及R34都表示氢原子,R35及R36彼此结合表示亚环己基(cyclohexylidene)。通式(3)中,更优选的是,R31、R32、R33及R34都表示氢原子,R35及R36彼此结合表示亚环己基(cyclohexylidene),m表示0.30以上0.70以下的数,n表示0.30以上0.70以下的数,m+n=1.00。
通式(3)中,优选的是,m为0.00,n为1.00,R33及R34都表示氢原子,R35及R36彼此结合表示亚环己基(cyclohexylidene)。
树脂(3)包含通式(3a)所表示的重复结构单元(以下,有时记载为重复单元(3a))和通式(3b)所表示的重复结构单元(以下,有时记载为重复单元(3b))。并且,通式(3a)中的R31及R32分别与通式(3)中的R31及R32的含义相同。通式(3b)中的R33、R34、R35及R36分别与通式(3)中的R33、R34、R35及R36的含义相同。
【化16】
【化17】
通式(3)中,m表示:树脂(3)中,重复单元(3a)的物质的量(摩尔数)相对于重复单元(3a)与重复单元(3b)的总计物质的量(摩尔数)的比率(摩尔分数)。n表示:树脂(3)中,重复单元(3b)的物质的量(摩尔数)相对于重复单元(3a)与重复单元(3b)的总计物质的量(摩尔数)的比率(摩尔分数)。优选为0.00≤m≤0.70,更优选为0.00≤m≤0.40。也优选为m为0.00或0.30≤m≤0.70。
树脂(3)可以是将重复单元(3a)与重复单元(3b)进行无规共聚的无规共聚物。或者,树脂(3)可以是重复单元(3a)与重复单元(3b)进行交替共聚的交替共聚物。或者,树脂(3)可以是将1种以上的重复单元(3a)和1种以上的重复单元(3b)进行周期性共聚的周期性共聚物。或者,树脂(3)也可以是由若干个重复单元(3a)构成的嵌段和由若干个重复单元(3b)构成的嵌段进行共聚的嵌段共聚物。
树脂(3)的具体例如下述化学式(3-1)或(3-2)所表示的聚碳酸酯树脂。化学式(3-1)所表示的聚碳酸酯树脂是通式(3)中的m为0.00且n为1.00的树脂。化学式(3-1)所表示的聚碳酸酯树脂只由重复单元(3b)构成。化学式(3-2)所表示的聚碳酸酯树脂是通式(3)中的m为0.40且n为0.60的树脂。
【化18】
【化19】
粘结树脂的粘均分子量优选为20,000以上,更优选为20,000以上52,500以下。粘结树脂的粘均分子量为20,000以上时,容易提高感光体的耐磨损性。粘结树脂的粘均分子量为52,500以下时,形成感光层时粘结树脂易溶解于溶剂,单层型感光层用涂布液的粘度不会变得过高。从而容易形成单层型感光层。
粘结树脂的制造方法只要能够制造树脂(3)即可,没有特别限制。树脂(3)的一例制造方法是将用于构成聚碳酸酯树脂的重复单元的二醇化合物与光气进行缩聚的方法(所谓的光气法)。更具体地,例如,将通式(3c)所表示的二醇化合物、通式(3d)所表示的二醇化合物及光气进行缩聚的方法。此外,通式(3c)中的R31及R32分别与通式(3)中的R31及R32的含义相同。通式(3d)中的R33、R34、R35及R36分别与通式(3)中的R33、R34、R35及R36的含义相同。树脂(3)的制造方法的其它例子还有将二醇化合物与碳酸二苯酯进行酯交换反应的方法。
【化20】
【化21】
(添加剂)
单层型感光层根据需要,可以含有添加剂。添加剂例如:劣化抑制剂(例如,抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或者流平剂。抗氧化剂例如:受阻酚(例如,二叔丁基对甲酚)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物;有机硫化合物或者有机磷化合物。
<1-2.导电性基体>
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体,没有特别限制。导电性基体只要至少表面部由导电性材料形成即可。导电性基体例如可以是由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体例如也可以是由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或者黄铜。对于这些导电性材料,可以单独使用,也可以组合两种以上(例如,作为合金)来使用。从电荷从感光层到导电性基体的移动性好的方面考虑,这些导电性材料中优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状根据图像形成装置的结构而适当选择。导电性基体的形状例如可以为片状或者鼓状。此外,导电性基体的厚度根据导电性基体的形状而适当选择。
<1-3.中间层>
中间层(底涂层)例如含有无机颗粒及用于中间层的树脂(中间层用树脂)。可以认为:由于存在中间层,所以在维持可抑制漏电的发生这种程度的绝缘状态的同时,使曝光感光体时产生的电流流动顺利,从而抑制电阻的增加。
无机颗粒例如:金属(例如,铝、铁或铜)、金属氧化物(例如,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌)的颗粒;或者非金属氧化物(例如,二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒既可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
中间层用樹脂只要是能够用作形成中间层的樹脂,没有特别限制。中间层也可以含有添加剂。中间层的添加剂的例子与感光层的添加剂的例子相同。
<1-4.感光体的制造方法>
感光体例如按下述来制造。感光体通过在导电性基体上涂布单层型感光层用涂布液,并使之干燥来制造。单层型感光层用涂布液通过将电荷产生剂、电子输送剂及根据需要添加的成分(例如,空穴输送剂、粘结树脂及添加剂)溶解或分散于溶剂来制造。
单层型感光层用涂布液中含有的溶剂只要能够将涂布液所含的各成分溶解或者分散即可,没有特别限制。溶剂例如:醇类(例如,甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇)、脂肪烃(例如,正己烷、辛烷或环己烷)、芳香族烃(例如,苯、甲苯或二甲苯)、卤化烃(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯)、醚类(例如,二甲醚、二***、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或丙二醇一甲醚)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮或环己酮)、酯类(例如,乙酸乙酯或乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的操作性,作为溶剂,优选使用的是非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)。
将各成分进行混合并分散到溶剂中,来制备涂布液。对于混合或分散,例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声波分散机。
为了提高各成分的分散性,单层型感光层用涂布液例如也可以含有表面活性剂。
对于使用单层型感光层用涂布液进行涂布的方法,只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法,没有特别限制。涂布方法例如有:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
对于干燥单层型感光层用涂布液的方法,只要能够使涂布液中的溶剂蒸发,没有特别限制。例如,有一种使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。
另外,感光体的制造方法也可以根据需要,进一步包含形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一个或者两个工序。可以适当地选择众所周知的方法来实现形成中间层的工序和形成保护层的工序。
<2.图像形成装置>
接下来,参照图3,对本实施方式所涉及的具备感光体1的图像形成装置100进行说明。图3表示图像形成装置100的一例结构。
图像形成装置100只要是电子照相方式的图像形成装置,没有特别限制。例如,图像形成装置100可以是单色图像形成装置,也可以是彩色图像形成装置。图像形成装置100是彩色图像形成装置的情况下,图像形成装置100例如采用串联方式。以下,举例说明串联方式的图像形成装置100。
图像形成装置100具备:图像形成单元40a、40b、40c及40d、转印带50以及定影部52。以下,在不需要区分的情况下,图像形成单元40a、40b、40c和40d都记载为图像形成单元40。
图像形成单元40具备:感光体1、带电部42、曝光部44、显影部46及转印部48。感光体1设置于图像形成单元40的中央位置。感光体1设置成可沿箭头方向(逆时针)旋转。在感光体1的周围,以带电部42为基准,从感光体1的旋转方向的上游侧开始依次设置带电部42、曝光部44、显影部46及转印部48。并且,图像形成单元40还可以具备清洗部(未图示)或除电部(未图示),或者两者都具备。
带电部42使感光体1的表面带电。带电部42是非接触方式或接触方式。非接触方式的带电部42例如是电晕管充电器或栅极电晕管充电器。接触方式的带电部42例如是带电辊或带电刷。
图像形成装置100可以具备带电辊来作为带电部42。使感光体1的表面带电时,带电辊与感光体1接触。在记录介质P(例如,纸张)的微小成分(例如,纸粉)附着于感光体1的表面的情况下,微小成分因与带电辊接触而被按压于感光体1的表面。由此,微小成分容易黏着到感光体1的表面上。然而,图像形成装置100具备感光体1,该感光体1能够抑制微小成分的附着引起的白点的产生。因此,图像形成装置100即使具备带电辊来作为带电部42的情况下,微小成分也不易黏着于感光体1的表面,从而能够抑制所形成的图像中产生白点。
带电部42优选为使感光体1的表面带电成正极性。本实施方式的感光体1与记录介质P接触进行摩擦时,记录介质P往往带电成正极性。感光体1的表面通过带电部42带电成正极性时,感光体1的表面与摩擦带电成正极性的记录介质P形成电排斥。其结果,记录介质P的微小成分(例如,纸粉)难以附着于感光体1的表面,从而能够较佳地抑制形成图像中白点的产生。
曝光部44使带电后的感光体1的表面曝光。由此,在感光体1的表面形成静电潜像。基于输入到图像形成装置100的图像数据而形成静电潜像。
显影部46将调色剂供给到形成于感光体1的静电潜像。由此,静电潜像显影为调色剂像。感光体1相当于承载调色剂像的像承载体。调色剂可以用作单组分显影剂。或者也可以将调色剂与所需的载体混合,将调色剂在双组分显影剂中使用。调色剂用作单组分显影剂的情况下,显影部46将作为单组分显影剂的调色剂供给到形成于感光体1的静电潜像。调色剂用在双组分显影剂中的情况下,显影部46将双组分显影剂中含有的调色剂和载体中的调色剂供给到形成于感光体1的静电潜像。
显影部46在与感光体1接触的同时,将静电潜像显影为调色剂像。也就是说,图像形成装置100可以采用所谓的接触显影方式。感光体1的表面附着记录介质P的微小成分(例如,纸粉)的情况下,微小成分通过与显影部46接触而被按压于感光体1的表面。由此,微小成分容易黏着到感光体1的表面上。然而,图像形成装置100具备感光体1,该感光体1能够抑制微小成分的附着引起的白点的产生。因此,图像形成装置100即使采用的是接触显影方式,微小成分也不易黏着于感光体1的表面,从而能够抑制所形成的图像中产生白点。
显影部46可以对感光体1的表面进行清扫。也就是说,图像形成装置100可以采用所谓的无清洁器方式。显影部46能够将残留于感光体1的表面的成分(以下,有时记载为“残留成分”)去除。残留成分的一例如调色剂成分,更具体地,是调色剂或游离的外部添加剂。残留成分的其它例子如非调色剂成分,更具体地,是记录介质P的微小成分(例如,纸粉)。采用无清洁器方式的图像形成装置100中,感光体1的表面的残留成分不能够被清洗部(例如,清洗刮板)刮去。因此,采用无清洁器方式的图像形成装置100中,残留成分通常容易残留于感光体1的表面。然而,本实施方式的感光体1能够抑制微小成分的附着所引起的白点的产生。因此,具备这样的感光体1的图像形成装置100即使采用的是无清洁器方式,残留成分尤其是记录介质P的微小成分(例如,纸粉)也难以残留于感光体1的表面。从而,图像形成装置100能够抑制所形成的图像中产生白点。
显影部46要高效地清扫感光体1的表面,优选满足以下所示的条件(a)及条件(b)。
条件(a):采用接触显影方式,在感光体1与显影部46之间设置转速(旋转速度)差。
条件(b):感光体1的表面电位与显影偏压的电位满足以下的算式(b-1)及算式(b-2)。
0(V)<显影偏压的电位(V)<感光体1的未曝光区域的表面电位(V)……(b-1)
显影偏压的电位(V)>感光体1的曝光区域的表面电位(V)>0(V)……(b-2)
如条件(a)所示,采用接触显影方式并在感光体1与显影部46之间设置转速差时,感光体1的表面与显影部46接触,感光体1的表面的附着成分通过与显影部46的摩擦而被去除。显影部46的转速优选为比感光体1的转速快。
条件(b)中,假设显影方式是反转显影方式的情况。为了提高作为单层型感光体的感光体1的感光度特性,优选的是,调色剂的带电极性、感光体1的未曝光区域的表面电位、感光体1的曝光区域的表面电位及显影偏压的电位都为正极性。并且,在转印部48将调色剂像从感光体1转印到记录介质P后,且带电部42使下一圈的感光体1的表面带电之前,测量感光体1的未曝光区域的表面电位及曝光区域的表面电位。
满足条件(b)的算式(b-1)时,作用于残留在感光体1的调色剂(以下,有时记载为残留调色剂)与感光体1的未曝光区域之间的静电斥力大于作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力。因此,感光体1的未曝光区域的残留调色剂从感光体1的表面移动至显影部46而被回収。
满足条件(b)的算式(b-2)时,作用于残留调色剂与感光体1的曝光区域之间的静电斥力小于作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力。因此,感光体1的曝光区域的残留调色剂保持在感光体1的表面。被保持在感光体1的曝光区域的调色剂被直接用于图像形成。
转印带50在感光体1与转印部48之间输送记录介质P。转印带50是环状带。转印带50设置为可沿箭头方向(顺时针方向)旋转。
转印部48将通过显影部46显影的调色剂像从感光体1转印至记录介质P。当调色剂像从感光体1被转印至记录介质P时,感光体1与记录介质P接触。也就是说,图像形成装置100采用所谓的直接转印方式。转印部48例如是转印辊。
若干种颜色(例如,黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像分别通过图像形成单元40a~40d被依次重叠在转印带50上的记录介质P。此外,图像形成装置100是单色图像形成装置的情况下,图像形成装置100具备图像形成单元40a,而不具备图像形成单元40b~40d。
定影部52对通过转印部48被转印到记录介质P的未定影的调色剂像进行加热及/或加压。定影部52例如是加热辊及/或加压辊。通过对调色剂像进行加热及/或加压,从而调色剂像定影于记录介质P。其结果,在记录介质P上形成图像。
<3.处理盒>
接下来,继续参照图3,对具备本实施方式的感光体1的处理盒进行说明。处理盒相当于各个图像形成单元40a~40d。处理盒具备感光体1。处理盒在感光体1的基础上,还可以具备带电部42、曝光部44、显影部46及转印部48中的至少1个。处理盒还可以具备清洗装置(未图示)或除电器(未图示),或者两者都具备。处理盒被设计为相对于图像形成装置100拆装自如。因此,处理盒容易处理,在感光体1的感光度特性等劣化的情况下,能够简单且迅速地对包含感光体1在内的处理盒进行更换。
【实施例】
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。但本发明并不受实施例范围的任何限制。
<1.感光体的材料>
准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂及电子输送剂,来作为形成感光体的单层型感光层的材料。
<1-1.电荷产生剂>
准备化合物(CGM-1X)来作为电荷产生剂。化合物(CGM-1X)是实施方式中所述的化学式(CGM-1)所表示的无金属酞菁。此外,化合物(CGM-1X)的结晶结构是X型。
<1-2.空穴输送剂>
准备实施方式中所述的化合物(2-1)、(2-2)及(2-3),来作为空穴输送剂。接下来,通过下述方法来测量化合物(2-1)、(2-2)及(2-3)的电离势。其结果,化合物(2-1)的电离势为5.51eV。化合物(2-2)的电离势为5.64eV。化合物(2-3)的电离势为5.58eV。
空穴输送剂的电离势使用大气气氛型紫外线光电子分析装置(理研计器株式会社制造“AC-1”)来进行测量。测量条件如下所示。
(电离势的测量条件)
测量开始能量:4.50eV
测量结束能量:6.20eV
能量间隔(梯度):0.10eV
计数时间:10
<1-3.粘结树脂>
准备树脂(3-1a)及(3-2a)来作为粘结树脂。
树脂(3-1a)是实施方式中所述的化学式(3-1)所表示的聚碳酸酯树脂。树脂(3-1a)的粘均分子量为30000。
树脂(3-2a)是实施方式中所述的化学式(3-2)所表示的聚碳酸酯树脂。树脂(3-2a)的粘均分子量为30000。
<1-4.电子输送剂>
准备实施方式中所述的化合物(1-1)~(1-5),来作为电子输送剂。化合物(1-1)~(1-5)分别通过下述方法来制造。
(化合物(1-1)的制造)
按照下述反应(R-2)来制造化合物(1-1)。
【化22】
反应(R-2)中,使化合物(A-1)与化合物(B-1)反应得到化合物(1-1)。以下,有时将化合物(A-1)记载为反应(R-2)的第一原料,将化合物(B-1)记载为反应(R-2)的第二原料。将化合物(B-1)2.56g(0.02摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)50mL及碳酸钾2.76g(0.02摩尔)放入烧瓶内。在45℃对***内含物进行搅拌。向烧瓶内加入化合物(A-1、2,3-二氯-1,4-萘醌)2.27g(0.01摩尔)的DMF(30mL)溶液。在室温(25℃)对***内含物搅拌2小时。接着,向烧瓶内加入离子交换水。接着,将***内含物进行抽吸过滤,得到粗产物。将三氯甲烷与己烷的混合溶剂(体积比1∶1)用作展开剂,通过硅胶柱色谱法对所得到的粗产物进行提纯。得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量为2.87g,化合物(1-1)来自化合物(A-1)的收率为70mol%。
(化合物(1-2)~(1-5)的制造)
除了下述方面有变更以外,通过与制造化合物(1-1)相同的方法,来制造化合物(1-2)~(1-5)。将反应(R-2)的第二原料从化合物(1-1)的制造中的化合物(B-1)改为表1所示的第二原料。将反应(R-2)的第二原料的添加质量从化合物(1-1)的制造中的2.56g改为表1所示的第二原料的添加质量。并且,化合物(1-2)~(1-5)的制造中所使用的各个原料的摩尔数与化合物(1-1)的制造中所使用的相应原料的摩尔数相同。其结果,作为反应(R-2)的反应产物,得到化合物(1-2)~(1-5),来代替化合物(1-1)。反应(R-2)中得到的化合物(1-2)~(1-5)的产量如表1所示。此外,化合物(1-2)~(1-5)来自反应(R-2)的第一原料的收率如表1所示。
【表1】
表1中的化合物(B-1)~(B-5)分别由下述的化学式(B-1)~(B-5)表示。
【化23】
接下来,用1H-NMR(质子核磁共振光谱仪),对所制造化合物(1-1)~(1-5)的1H-NMR光谱进行测量。磁场强度设定为300MHz。使用氘代氯仿(CDCl3)作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。
作为化合物(1-1)~(1-5)中的代表例,所测量的化合物(1-1)的1H-NMR光谱的化学位移值如下所示。根据所测量的1H-NMR光谱的化学位移值确认到获得了化合物(1-1)。其他化合物(1-2)~(1-5)也同样地根据所测量的1H-NMR光谱的化学位移值,确认到分别获得了化合物(1-2)~(1-5)。
化合物(1-1):1H-NMR(300MHz,CDCl3)δ=8.11(dd,2H)、7.79(dd,2H)、7.18-7.24(m,4H)、6.81-6.86(m,4H)。
还准备化合物(E-1)及(E-2)来作为电子输送剂。化合物(E-1)及(E-2)分别由下述化学式(E-1)及(E-2)表示。
【化24】
【化25】
<2.感光体的制造>
使用形成单层型感光层的材料,来制造感光体(P-1)~(P-22)。
<2-1.感光体(P-1)的制造>
向容器内加入作为电荷产生剂的化合物(CGM-1X)2质量份、作为空穴输送剂的化合物(2-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的树脂(3-1a)100质量份及作为溶剂的四氢呋喃600质量份。用球磨机,将容器的内含物混合12小时,使材料分散于溶剂。由此,得到单层型感光层用涂布液。使用浸涂法,将单层型感光层用涂布液涂布在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上。将所涂布的单层型感光层用涂布液在120℃进行80分钟的热风干燥。由此,在导电性基体上形成单层型感光层(膜厚30μm)。由此得到感光体(P-1)。
<2-2.感光体(P-2)~(P-22)的制造>
除了下述方面有变更以外,通过与制造感光体(P-1)相同的方法,来分别制造感光体(P-2)~(P-22)。感光体(P-1)的制造中所用的作为电子输送剂的化合物(1-1)改为表2所示种类的电子输送剂。电子输送剂相对于粘结树脂100质量份的含量(添加量)从感光体(P-1)的制造中的30质量份改为表2所示的含量(添加量)。感光体(P-1)的制造中所用的作为空穴输送剂的化合物(2-1)改为表2所示种类的空穴输送剂。感光体(P-1)的制造中所用的作为粘结树脂的树脂(3-1a)改为表2所示种类的粘结树脂。
<3.感光度特性的评价>
分别对所制造的感光体(P-1)~(P-22)评价感光度特性。感光度特性的评价在温度23℃及相对湿度50%RH环境下进行。首先,使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),使感光体的表面带电到+600V。接着,使用带通滤波器,从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm2)。将取出的单色光照射到感光体的表面。对照射结束后再经过0.5秒时的感光体的表面电位进行测量。将所测量的表面电位作为感光度电位(VL,单位:+V,以下记载为曝光后电位)。所测量的感光体的曝光后电位(VL)如表2所示。另外,曝光后电位(VL)的绝对值越小,表示感光体的感光度特性越优异。
<4.碳酸钙的带电量的测定>
分别对所制造的感光体(P-1)~(P-22)测量碳酸钙的带电量。
以下,再次参照图2,说明感光层3(相当于单层型感光层3c)与碳酸钙摩擦后的碳酸钙的带电量的测量方法。碳酸钙的带电量通过下述的第一步骤、第二步骤、第三步骤及第四步骤进行测量。碳酸钙的带电量的测量使用夹具10。
夹具10具备:第一基台12、转轴14、旋转驱动部16(例如,马达)及第二基台18。旋转驱动部16使转轴14旋转。转轴14以转轴14的旋转轴S为中心进行旋转。第一基台12与转轴14为一体,以旋转轴S为中心进行旋转。第二基台18不旋转而被固定。
(第一步骤)
第一步骤中,准备2个感光层3。以下,将2个感光层3的一个记载为第一感光层30,另一个记载为第二感光层32。首先,准备第一薄膜20,该第一薄膜20具备膜厚L1为30μm的第一感光层30。并且,准备第二薄膜22,该第二薄膜22具备膜厚L2为30μm的第二感光层32。具体地,第一薄膜20及第二薄膜22使用高射投影仪(OHP)薄膜。第一薄膜20及第二薄膜22的大小各自为直径3cm的圆形。分别在第一薄膜20及第二薄膜22上涂布制造感光体(P-1)时使用的单层型感光层用涂布液。将所涂布的单层型感光层用涂布液在120℃热风干燥80分钟。由此,得到具备第一感光层30的第一薄膜20及具备第二感光层32的第二薄膜22。
(第二步骤)
第二步骤中,在第一感光层30上放置0.007g的碳酸钙。由此,在第一感光层30上形成由碳酸钙构成的碳酸钙层24。然后,在碳酸钙层24上载置第二感光层32。第二步骤的具体工序如下所述。
首先,用双面胶将第一薄膜20固定在第一基台12上。第一薄膜20所具备的第一感光层30上载置0.007g的碳酸钙。由此,在第一感光层30上形成由碳酸钙构成的碳酸钙层24。用双面胶将第二薄膜22固定于第二基台18,以使碳酸钙层24与第二感光层32接触。由此,由下至上依次配置第一基台12、第一薄膜20、第一感光层30、碳酸钙层24、第二感光层32、第二薄膜22及第二基台18,并配置为第一基台12、第一薄膜20、第一感光层30、第二感光层32、第二薄膜22及第二基台18各自的中心穿过旋转轴S。
(第三步骤)
第三步骤中,在温度23℃且相对湿度50%RH的环境下,在将第二感光层32固定的状态下,以转速60rpm使第一感光层30旋转60秒。具体地,对旋转驱动部16进行驱动,使转轴14、第一基台12、第一薄膜20及第一感光层30以旋转轴S为中心,以转速60rpm旋转60秒钟。由此,碳酸钙层24中含有的碳酸钙在第一感光层30与第二感光层32之间被进行摩擦,从而碳酸钙带电。
(第四步骤)
第四步骤中,从夹具10取出第三步骤中带电了的碳酸钙,并用带电量测量装置(抽吸式小型带电量测量装置,TREK公司制造“MODEL 212HS”)进行抽吸。用带电量测量装置,对所抽吸的碳酸钙的总电量Q(单位:+μC)和质量M(单位:g)进行测量。根据算式“带电量=Q/M”,计算碳酸钙的带电量(摩擦带电量,单位:+μC/g)。
各个感光体(P-2)~(P-22)中碳酸钙的带电量除了改变下述方面以外,通过与测量感光体(P-1)的碳酸钙的带电量相同的方法进行评价。第一步骤中,使用制造感光体(P-2)~(P-22)时所使用的各个单层型感光层用涂布液,来代替制造感光体(P-1)时所使用的单层型感光层用涂布液。
分别对感光体(P-1)~(P-22)计算的碳酸钙的带电量如表2所示。并且,碳酸钙的带电量为越大的正值,表示碳酸钙相对于第一感光层30及第二感光层32越容易带正电。
<5.图像特性的评价>
分别对所制造的感光体(P-1)~(P-22)评价图像特性。图像特性的评价在温度32.5℃、相对湿度85%RH环境下进行。评价设备使用图像形成装置(京瓷办公信息***株式会社制造“单色打印机FS-1300D”的改装机)。具体地,将非接触显影方式改造为接触显影方式。将刮板清洗方式改造为无清洁器方式。将栅极电晕管充电器改造为带电辊。将带电辊的带电极性设定为正极性。并且,该图像形成装置采用的是直接转印方式。记录介质使用的是京瓷办公信息***株式会社销售“京瓷办公信息***品牌纸VM-A4”(A4大小)。评价设备的评价使用单组分显影剂(试生产样品)。
用评价设备,在感光体的转速168mm/秒的条件下,在20000张记录介质上连续印刷图像I(印刷覆盖率1%的图像)。接着,在1张记录介质上印刷图像II(A4大小的黑色实心图像)。用肉眼观察形成了图像II的记录介质,对图像II内出现的白点数量进行计数。记录介质的微小成分(例如,纸粉)在感光体上附着得越多,往往图像II内的白点的个数就越多。图像II内出现的白点个数如表2所示。
表2中,HTM、ETM及VL分别表示空穴输送剂、电子输送剂及曝光后电位。ETM含量(添加量)表示电子输送剂相对于100质量份的粘结树脂的含量(添加量)。
【表2】
感光体(P-1)~(P-14)及(P-19)~(P-22)的感光层是含有电荷产生剂、粘结树脂及化合物(1)的单层型感光层。具体地,含有通式(1)所含有的化合物(1-1)~(1-5)的任意一种。感光层与碳酸钙摩擦后,碳酸钙的带电量为+7.0μC/g以上。因此,从表2可以得知,这些感光体中,形成图像中白点的个数少,抑制了白点的产生。此外,这些感光体中,在不有损感光体的感光度特性的情况下,就能够抑制形成图像中白点的产生。
感光体(P-1)~(P-14)及(P-19)~(P-22)中,感光体(P-1)~(P-10)及(P-19)~(P-22)的感光层含有化合物(2-1)来作为空穴输送剂。因此,从表2可以得知,感光体(P-1)~(P-10)及(P-19)~(P-22)与感光体(P-11)~(P-14)相比,曝光后电位的绝对值小,感光度特性特别优异。并且,感光体(P-1)~(P-10)及(P-20)~(P-22)与感光体(P-11)~(P-14)相比,形成图像中白点的个数少,尤其抑制了白点的产生。
另一方面,感光体(P-15)~(P-18)的感光层不含化合物(1)。化合物(E-1)不是通式(1)中所含的化合物。具体地,化合物(E-1)不具有卤素原子。此外,化合物(E-2)不是通式(1)所含的化合物。具体地,化合物(E-2)具有卤素原子,而不具有由通式(1)表示的化合物的骨架。此外,感光体(P-15)~(P-18)的感光层中碳酸钙的带电量小于+7.0μC/g。因此,从表2可以得知,这些感光体中,形成图像中白点的个数多,而不能抑制形成图像中白点的产生。
综上所述,本发明所涉及感光体能够抑制形成图像中白点的产生。并且,本发明所涉及的处理盒及图像形成装置能够抑制形成图像中白点的产生。
〔产业上的可利用性〕
本发明所涉及感光体能够用于图像形成装置。本发明所涉及处理盒及图像形成装置能够用来在记录介质上形成图像。
Claims (15)
1.一种电子照相感光体,具备导电性基体和感光层,其特征在于,
所述感光层是含有电荷产生剂和电子输送剂的单层型感光层,
所述电子输送剂包含由下述通式(1)表示的化合物,
所述感光层与碳酸钙摩擦后,所述碳酸钙的带电量为+7.0μC/g以上,
【化1】
所述通式(1)中,
R1及R2各自独立,表示卤素原子、具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基、具有1个以上卤素原子且具有C1-C6烷基的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,
p及q各自独立,表示1以上5以下的整数。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,R1及R2各自独立,表示卤素原子。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,下述通式(4)所表示的基与下述通式(5)所表示的基相同,
【化2】
【化3】
所述通式(4)中,
R1表示卤素原子、具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子且具有C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,
p表示1以上5以下的整数,
Y1表示结合部位,
所述通式(5)中,
R2表示卤素原子、具有1个以上卤素原子的C1-C8烷基、具有1个以上卤素原子的C3-C10环烷基、具有1个以上卤素原子的C6-C14芳基、具有1个以上卤素原子且具有C1-C6烷基的C6-C14芳基或具有1个以上卤素原子的C7-C20芳烷基,
且R2表示与R1相同的基,
q表示1以上5以下的整数,且q表示与p相同的整数,
Y2表示结合部位。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,p及q各自独立,表示3以上5以下的整数。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
由所述通式(1)表示的化合物是由下述化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)或(1-5)表示的化合物,
【化4】
6.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述感光层还含有空穴输送剂,
所述空穴输送剂的电离势为5.35eV以上5.55eV以下。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述感光层还含有空穴输送剂,
所述空穴输送剂由下述化学式(2-1)表示,
【化5】
8.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述感光层还含有粘结树脂,
相对于100质量份的所述粘结树脂,由所述通式(1)表示的化合物的含量为20质量份以上40质量份以下。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述感光层还含有粘结树脂,所述粘结树脂包含由下述通式(3)表示的树脂,
【化6】
所述通式(3)中,
R31~R36各自独立,表示氢原子、C1-C6烷基或C6-C14芳基,
R35与R36可以彼此结合表示C5-C7亚环烷基,
m表示0.00以上0.90以下的数,
n表示0.10以上1.00以下的数,
m+n=1.00。
10.一种处理盒,
具备权利要求1所述的电子照相感光体。
11.一种图像形成装置,
具备权利要求1所述的电子照相感光体、带电部、曝光部、显影部及转印部,
所述带电部使所述电子照相感光体的表面带电,
所述曝光部使带电后的所述电子照相感光体的所述表面曝光,在所述电子照相感光体的所述表面形成静电潜像,
所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像,
所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体转印至记录介质,
所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体转印至所述记录介质时,所述电子照相感光体与所述记录介质接触。
12.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述显影部在与所述电子照相感光体接触的同时,将所述静电潜像显影为所述调色剂像。
13.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述显影部对所述电子照相感光体的所述表面进行清扫。
14.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述带电部是带电辊。
15.根据权利要求11所述的图像形成装置,其特征在于,
所述带电部使所述电子照相感光体的所述表面带电成正极性。
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