CN109072118A - 润滑脂组合物及滑动构件 - Google Patents

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田中辉義
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Abstract

本发明的目的在于提供一种润滑脂组合物及应用其的滑动构件等，该润滑脂组合物的阻尼特性优异，高温下也基本不会发生油分离问题，具有优异的润滑性能，且应用于构成机械装置的噪音产生部位时，能够降低机械装置所产生的噪音。本发明的润滑脂组合物含有(A)含芳基聚有机硅氧烷100质量份，以及(B)重均分子量为10,000～1,000,000，分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]为1.5以下的丙烯酸类嵌段共聚物1～50质量份；并且，以组合物整体1～40质量百分比的范围含有所述成分(B)，进而可含有(C)固体粒子。

Description

润滑脂组合物及滑动构件
技术领域
本发明涉及一种润滑脂组合物及应用其的滑动构件，该润滑脂组合物的阻尼特性优异，高温下也基本不会发生油分离问题，具有优异的润滑性能，并且，应用于构成机械装置的滑动构件时，能够降低机械装置所产生的噪音。进而，本发明还涉及具有该构件的零部件、机械装置。另外，本发明还涉及特征在于将该润滑脂组合物应用于滑动构件的机械装置的噪音降低方法。
背景技术
汽车等机械装置所使用的驱动零部件、滑动零部件或搬运零部件中，采用涂布有润滑脂组合物的滑动构件。近年来，为了改善滑动构件的可靠性及延长使用寿命，市场上强烈要求开发于长时间应用润滑脂组合物时仍然能确保优异的耐久性和润滑性能的润滑脂组合物。尤其是汽车用零部件，除了一直以来存在的与外部气体接触导致低温化、引擎发热导致高温化问题之外，根据电子化需求及提高静音性的需求，各单元不断推进密闭化及小型化，导致该单元内及使用时的高温化加剧。此外，汽车等机械装置也需要能够在严寒地区使用，要求润滑脂组合物在高温到低温这一较宽的温度范围内都能稳定地发挥润滑性能。
为了解决相关问题，提议有以能在较宽温度范围内使用的二甲基硅油、苯甲基硅油等为基础油的润滑脂等，但其中存在润滑性能不充分的问题。对此，专利文献1中记载的有机聚硅氧烷组合物作为基础油使用时，具有能在较宽温度范围内实现稳定的润滑性能的优点。但是，其性能还有改善的余地。
另一方面，作为能够以较少添加量提高粘度指数，并能改良低温特性、流动特性及剪切稳定性的润滑油添加剂，专利文献2中公开了一种包含丙烯酸类聚合物的润滑油添加剂。然而，该专利文献2对于硅油、尤其是具有苯基的硅油的使用，没有任何记载，也无任何暗示。
除此之外，机械装置、尤其是汽车等广泛使用的盘式刹车一般采用由刹车片从两侧按压与车轮一体旋转的盘式转子的结构。这种盘式刹车在制动时，也就是刹车片被按压至盘式转子时，一般会产生被称为“尖叫”的异常声音。产生尖叫并不会对制动性能产生影响，但这种声音会令驾驶员及同车人员感觉不适，因此，提议通过使用硅油的润滑脂解决这一问题。(专利文献3等)。然而，以上提议的润滑脂组合物尤其是在静音化、润滑性能等特性方面还不充分，尚有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】国际公开公报WO2015/077391
【专利文献2】国际公开公报WO06/009083(专利5021303号公报)
【专利文献3】日本专利特开2012-241167号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
除了上述问题外，对于以耐热性优异的硅油为基础油的润滑脂组合物，本发明者等还发现了新的问题。即，本发明者等发现，在高温下使用以周知硅油为基础油的润滑脂组合物时，油成分会从润滑脂组合物中分离，尤其会导致阻尼特性及润滑性能降低。进而，油成分从润滑脂组合物中分离还可能导致干燥，致使润滑脂整体的润滑性能降低。即便使用专利文献1中记载的有机聚硅氧烷组合物，也很难解决相关问题。另外，即便使用专利文献1中记载的有机聚硅氧烷组合物、专利文献2、3等中记载的润滑脂组合物，也并不能彻底地解决抑制刹车片制动时的异常声音及滑动构件的摩擦声音(噪音)，提供静音润滑脂这一技术问题。
因此，本申请发明者等的目的在于提供一种润滑脂组合物、应用其的滑动构件，尤其是刹车、齿轮、复印机等的构件，该润滑脂组合物的阻尼特性优异，高温下使用也基本不会发生油分离问题，具有优异的润滑性能，并且，应用于构成机械装置的滑动构件，尤其是刹车等汽车用滑动构件、齿轮、复印机等的滑动部时，能够降低机械装置所产生的噪音。进而，本申请发明者等的目的在于提供一种降低使用润滑脂组合物的机械装置所产生的噪音，使该机械装置实现静音化的方法。
解决技术问题所采用的技术方案
为了解决上述问题，本发明者等经过反复研究后发现，通过如下所述的润滑脂组合物能够解决上述问题，并完成本发明。即：含有(A)含芳基聚有机硅氧烷100质量份，以及
(B)重均分子量为10,000～1,000,000，分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]为1.5以下的丙烯酸类嵌段共聚物1～50质量份；并且，以组合物整体1～40质量百分比的范围含有所述成分(B)。
进而，本发明者等发现，优选通过如下所述的润滑脂组合物解决上述问题，并完成本发明。即：所述成分(A)是与硅原子键合的所有一价官能基中，10摩尔百分比以上为苯基的含芳基聚有机硅氧烷；所述成分(B)是选自通式(Y-Z)a、(Y-Z)b-Y以及(Z-Y)c-Z〔式中，Y表示由具有碳原子数1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；Z表示由具有碳原子数4～30的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；a、b及c表示相同或不同的1～10的整数〕中的至少一种以上结构的嵌段共聚物；除上述成分外，进而还含有(C)固体粒子1～200质量份。另外，尤其优选通过所述成分(C)为包含聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂的固体润滑剂，且润滑脂组合物整体的1～60质量百分比为该成分(C)，来解决上述问题。
同样，本发明者等发现，通过应用上述润滑脂组合物的滑动构件；具有该滑动构件的驱动零部件、滑动零部件或搬运零部件的零部件；具有该滑动构件的汽车、复印机或打印机的机械装置，能够解决上述问题，并完成本发明。
另外，本发明者等还发现，通过特征在于将上述润滑脂组合物应用于滑动构件的机械装置的噪音降低方法，能够解决上述问题，并完成本发明。
发明效果
根据本发明，可提供一种润滑脂组合物、应用其的滑动构件，尤其是刹车等构件，该润滑脂组合物的阻尼特性优异，高温下使用也基本不会发生油分离问题，具有优异的润滑性能，且应用于构成机械装置的滑动构件，尤其是刹车等汽车用滑动构件时，能够降低机械装置所产生的噪音。进而，根据本发明，可提供一种降低使用润滑脂组合物的机械装置所产生的噪音，使该机械装置实现静音化的方法。
具体实施方式
本发明的第1实施方式是一种润滑脂组合物，其含有(A)含芳基聚有机硅氧烷100质量份，以及(B)重均分子量为10,000～1,000,000，分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]为1.5以下的丙烯酸类嵌段共聚物1～50质量份；并且，以组合物整体1～40质量百分比的范围含有所述成分(B)；优选进而含有(C)固体粒子1～200质量份。以下，对该技术特征进行说明。
[(A)含芳基聚有机硅氧烷]
(A)含芳基聚有机硅氧烷是本发明的润滑脂组合物的基础油，与后述成分(B)组合，尤其能够实现阻尼特性优异，高温下使用也不会发生油分离问题的润滑脂组合物。另外，芳基是从芳香族烃衍生的官能基，部分氢原子可被卤素原子(氟、氯等)取代，也可以是未取代的芳香族烃基。作为此种芳基，可例示苯基、甲基苯基(甲苯基)、二甲苯基以及萘基等，从工业观点出发，尤其优选为苯基。
在本发明的成分(A)中，聚有机硅氧烷链上芳基的取代位置、个数等并无特别限制，但考虑到与成分(B)的相容性，与硅原子键合的所有一价官能基中，10摩尔百分比以上、优选15～50摩尔百分比、更优选20～45摩尔百分比为苯基。若成分(A)的芳基(尤其是苯基)含量低于所述下限，则混合时与成分(B)的相容性会降低，润滑脂组合物的稳定性可能会下降。另外，在两末端被三有机硅氧基封端、以二有机硅氧基(RRSiO2/2)为主链构成元素的聚有机硅氧烷中，与主链二有机硅氧基(RRSiO2/2)上的硅原子键合的所有一价官能基(-R)的一半可以被苯基等芳基取代。这种情况下，与分子链两末端的三有机硅氧基上的硅原子键合的一价官能基的一部分或全部可以被苯基等芳基取代，两端6个官能基的一半被苯基等芳基取代时，所有与硅原子键合的一价官能基的50摩尔百分比被苯基等芳基取代。但是，本发明的成分(A)并不妨碍包含形成分支结构或树脂状结构的其他有机硅氧基，具体为单有机硅氧基单元(RSiO3/2)、SiO4/2单元，除直链状以外，还可以是部分包含支链状、网状或环状结构的聚有机硅氧烷。
除苯基等芳基以外，本发明的成分(A)优选进而于分子中具有由-(CH2)x-R1(式中，R1为碳原子数1～12的全氟烷基，x为0～6范围内的数)表示的氟烷基。作为此种氟烷基的具体例，有三氟丙基、五氟丁基、七氟戊基、九氟己基、十一氟庚基、十三氟辛基、十五氟壬基、十七氟癸基。其中，考虑到经济效率、制备容易性等，优选为三氟丙基。如果成分(A)中与硅原子键合的所有一价官能基中，1摩尔百分比以上、优选5～40摩尔百分比为氟烷基，则能在较宽的温度范围内实现稳定的润滑性能，故尤其优选。
另外，本发明的成分(A)中，作为与硅原子键合的其他一价官能基，具有芳基，优选进而具有氟烷基，但作为其他官能基，也可以具有碳原子数1～12的烷基、碳原子数7～20的芳烷基、羟基或碳原子数1～6的烷氧基。作为碳原子数1～12的烷基，考虑到经济效率、耐热性，优选为甲基。作为碳原子数7～20的芳烷基，优选使用苄基、苯乙基。进而，作为碳原子数1～6的烷氧基，优选为甲氧基、乙氧基、正丙氧基。另外，成分(A)中除芳基及氟烷基以外的与硅原子键合的官能基优选为甲基或羟基。
本发明的成分(A)于25℃时的运动粘度范围并无特别限制，但考虑到基础油及润滑脂组合物的使用，优选为100～100,000mm2/s的范围，尤其优选为250～50,000mm2/s的范围。
作为本发明的成分(A)，尤其优选为含有以下二硅氧烷单元(a1)：
SiR2((CH2)x-R1)O2/2
(式中，R1为碳原子数1～12的全氟烷基，R2为碳原子数1～6的烷基，x为0～6范围内的数)
以及二硅氧烷单元(a2)：
SiR2(Ph)O2/2
(式中，R2是与上述相同的基团，Ph为苯基)
的共聚物型含芳基聚有机硅氧烷。专利文献1(国际公开公报WO2015/077391)中详细公开了此种共聚物型含芳基聚有机硅氧烷，具有能在较宽温度范围内实现稳定的润滑性能的优点。此外，该共聚物型含芳基聚有机硅氧烷与后述成分(B)的相容性优异，并且，对这些成分组合时，尤其适宜解决本发明的问题，即能够改善阻尼特性、高温下使用时油分离的问题，以及实现机械装置静音化等技术效果。另外，式中R2为碳原子数1～6的烷基，优选为甲基。
上述共聚物型含芳基聚有机硅氧烷优选25℃时的运动粘度为100～100,000mm2/s的范围，考虑到操作作业性，尤其优选为250～50,000mm2/s的范围。
上述共聚物型含芳基聚有机硅氧烷中芳基含量及全氟烷基含量的优选范围与上述相同，共聚物结构中二硅氧烷单元(a1)及(a2)的配置可为嵌段型，也可以无规。尤其优选为下列结构式所表示的共聚物型含芳基聚有机硅氧烷。
R3Me2SiO(SiMe(Tfp)O)m(SiMePh)n(SiMe2O)pSiMe2R3
(式中，Me为甲基，Ph为苯基，Tfp为三氟丙基，R3为甲基或羟基；
m为1以上的数，n为1以上的数，p为0以上的数；
m+n+p是该结构式所表示的聚有机硅氧烷于25℃时的运动粘度为100～100,000mm2/s范围的数，
所有取代基中苯基含有率：n/(6+2m+2n+2p)×100(摩尔百分比)为5～45摩尔百分比的范围，
所有取代基中三氟丙基含有率：m/(6+2m+2n+2p)×100(摩尔百分比)为5～45摩尔百分比的范围)
此种共聚物型含芳基聚有机硅氧烷可以通过专利文献1(国际公开公报WO2015/077391)中记载的方法进行合成，市场上还销售有其他含芳基聚有机硅氧烷。
[(B)丙烯酸类嵌段共聚物]
成分(B)和(A)含芳基聚有机硅氧烷同时使用，能够特异地实现本发明的技术效果。另一方面，如果将使用量与本发明相同的成分(B)和聚甲基硅氧烷等其他有机硅类基础油同时使用，则缺乏相容性，无法获得润滑脂组合物。此外，如果和其他周知的基础油组合，则会缺乏耐热性。
也就是说，为了实现本发明的显著技术效果，成分(A)及成分(B)的组合是必须且特异的组合。
作为成分(B)的丙烯酸类嵌段共聚物是重均分子量为10,000～1,000,000，分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]为1.5以下的丙烯酸类嵌段共聚物，优选分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]为1.3以下。作为此种润滑油添加剂，可以使用专利文献2(国际公开公报WO06/009083(专利5021303号公报))所公开的添加剂。另外，上述分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)而定义者，与专利文献2所公开的内容一样。
作为本发明的成分(B)，优选为选自通式(Y-Z)a、(Y-Z)b-Y以及(Z-Y)c-Z〔式中，Y表示由具有碳原子数1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；Z表示由具有碳原子数4～30的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；a、b及c表示相同或不同的1～10的整数〕
中的至少一种以上结构的嵌段共聚物。另外，本发明的(甲基)丙烯酸烷基酯单元包括后述丙烯酸烷基酯单元和甲基丙烯酸烷基酯单元这两个概念。
更优选例示Y所表示的聚合物嵌段总质量与Z所表示的聚合物嵌段总质量的比例按Y/Z质量比算为1/99～40/60的所述嵌段共聚物，该质量比可为2/98～30/70，进一步优选为5/95～25/75。若在上述范围内，则能均匀地溶解于基础油即成分(A)中，只需少量即可提高粘度指数，特别优异。
上述A所表示的聚合物嵌段的数均分子量优选为2,000～300,000，更优选为2,000～200,000，进一步优选为3,000～100,000。此外，上述B所表示的聚合物嵌段的数均分子量优选为2,000～700,000，更优选为2,000～500,000，进一步优选为3,000～200,000。
作为上述通式(Y-Z)a、通式(Y-Z)b-Y以及通式(Z-Y)c-Z所表示的嵌段共聚物，例如可列举聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸月桂酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸2-乙基己酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸月桂酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸正丁酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸2-乙基己酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸月桂酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸正丁酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸2-乙基己酯。其中，上述Y所表示的聚合物嵌段优选为由甲基丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段，Z所表示的聚合物嵌段优选为由丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段，则其添加到作为基础油的成分(A)中使用时剪切稳定性优异。另外，Y、Z各聚合物嵌段中，如果是不损害本发明效果的范围内的较小比例(聚合物嵌段中20质量百分比以下)，则也可以包含其他聚合物嵌段的构成单元。
作为此种成分(B)的丙烯酸类嵌段共聚物，除了能够依照专利文献2所公开的方法进行合成外，还可以购买株式会社可乐丽销售的丙烯酸类热塑性弹性体“KURARITY(注册商标、商品名)”。
[份数(质量份)]
选择硅油作为基础油时，本发明的成分(B)仅与成分(A)即含芳基聚有机硅氧烷特异地具有相容性，但考虑到发明的技术效果，相对于成分(A)100质量份，含有成分(B)1～50质量份，优选为含有2～30质量份、3～25质量份。若成分(B)的含量低于所述下限，则无法充分地实现本申请发明的技术效果。此外，若成分(B)的含量超过所述上限，则润滑脂的稠度可能会过低，由于硬度问题，润滑脂可以应用的构件受到极大的限制。
[含量(质量百分比)]
本发明的润滑脂组合物以具有上述定量关系的成分(A)及成分(B)为必须成分，还包含其他任意成分，但考虑到发明的技术效果，在将上述润滑脂组合物整体质量设为100质量百分比时，成分(B)的含量优选为1～40质量百分比的范围，更优选为2～20质量百分比、3～18质量百分比的范围。若组合物整体中成分(B)所占的含量低于所述下限，即便与满足上述定量关系的成分(A)同时使用，也可能会出现发明的技术效果不充分的情况。另一方面，若成分(B)的含量超过所述上限，由于其较高的粘度指数改进能力，可能会出现难以制备为油脂状的情况。
另外，考虑到发明的技术效果，更优选为组合物整体中成分(B)的含量为所述范围，并且，作为基础油的成分(A)的含量在30～99质量百分比、35～95质量百分比或者36～90质量百分比的范围内。
[(C)固体粒子]
本发明的润滑脂组合物以上述成分(A)及成分(B)为必须成分，更优选进而含有1种以上(C)固体粒子，可解决高温下使用时的油分离问题。固体粒子的功能并无特别限制，可以是作为填充剂发挥功能的成分，也可以是以聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂为代表的固体润滑剂。此外，可以是聚乙烯树脂等有机树脂粉体，也可以是二硫化钼等无机粉体，并无特别限制。
固体粒子并无特别限定，可以使用1种粉体，也可以同时使用2种以上粉体。具体可列举二硫化钼、二硫化钨、硬脂酸钙、云母、石墨、聚四氟乙烯(PTFE)等润滑性树脂及具有氧缺失钙钛矿结构的复合氧化物(SrxCa1-xCuOy等)等。除此之外，还能列举碳酸盐(Na2CO3、CaCO3、MgCO3等碱金属或碱土金属碳酸盐等)、硅酸盐(MxOySiO2〔M：碱金属、碱土金属〕等)、金属氧化物(典型金属元素氧化物、过渡金属元素氧化物以及包含这些金属元素的复合氧化物〔Al2O3/MgO等〕等)、硫化物(PbS等)、氟化物(CaF2、BaF2等)、碳化物(SiC、TiC)、氮化物(TiN、BN、AlN、Si3N4等)、簇状金刚石以及富勒烯C60或C60与C70的混合物，无需过度地降低摩擦系数便能抑制金属间的直接接触，有望获得抗烧结作用的微粒等。作为上述典型金属元素氧化物，例如可列举Al2O3、CaO、ZnO、SnO、SnO2、CdO、PbO、Bi2O3、Li2O、K2O、Na2O、B2O3、SiO2、MgO及In2O3等。其中，典型金属元素优选为碱土金属、铝、锌。作为上述过渡金属元素氧化物，例如可列举TiO2、NiO、Cr2O3、MnO2、Mn3O4、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Y2O3、CeO2、CuO、MoO3、Nd2O3等氧化物。
该固体粒子优选为能发挥固体润滑剂功能的成分，例如可列举由氟树脂(尤其是聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物等)、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂等组成的有机化合物微粒，二硫化钼、石墨、氧化硅、氧化铝、氧化锌等无机化合物微粒，铅等金属微粒以及这些的混合物。尤其优选使用选自氟树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂、二硫化钼、石墨、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锆及这些的混合物中的至少一种固体润滑剂。
固体润滑剂的平均粒径可以为30μm以下，优选为0.1～20μm，更优选为0.2～15μm。另外，此处的平均粒径是指使用激光衍射粒度分布仪测定的体积平均粒径或使用扫描型电子显微镜观察到的粒径。
本发明的润滑脂组合物还可以包含除固体润滑剂以外的固体粒子。这些固体粒子是对本发明的润滑脂组合物赋予期望功能的成分。固体粒子的种类并无特别限制，可例示补强性填充剂、增稠剂、耐磨损剂、颜料、色料、紫外线吸收剂、导热性填充剂、导电性填充剂、绝缘材料等功能性粒子。另外，还可以配伍部分粒子作为多个功能性粒子。
上述固体粒子的形状并无特别限定，可以使用粒子状、板状、针状、纤维状等任意形状的固体粒子。固体粒子的形状为板状、针状、纤维状等各向异性时，其长径比可以为1.5以上、5以上或者10以上。
本发明的润滑脂组合物优选使用包含氟树脂的固体润滑剂作为(C)固体粒子，尤其优选包含由聚四氟乙烯(PTFE)组成的固体粒子。最优选的是使用根据激光衍射散射粒度分布仪(干式法)测定的平均粒径为1～10μm的球状聚四氟乙烯树脂微粒。
相对于作为基础油的成分(A)100质量份，(C)固体粒子的含量为1～200质量份的范围，优选为3～150质量份，进而优选为5～120质量份。通过包含固体粒子，本发明的润滑脂组合物能有效地改善在高温下使用时存在的油分离问题，尤其是通过包含聚四氟乙烯(PTFE)等固体润滑剂，除了消除油分离问题外，还具有能进一步改善润滑脂组合物的润滑性能，应用该润滑脂组合物的滑动构件能长时间维持优异的滑动特性，并能实现具有该滑动构件的机械装置的静音化等优点。
[增稠剂]
本发明的润滑脂组合物可任意包含其他增稠剂。另外，作为所述成分(C)的聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂是也可以作为增稠剂发挥功能的成分。作为氟树脂以外的增稠剂，可以使用Li皂等金属皂、脲醛树脂、膨润土等矿物、有机颜料、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺等，考虑到耐热性及润滑性，尤其优选脂肪族二元羧酸金属盐、单酰胺单羧酸金属盐、单酯羧酸金属盐、双脲、三脲、四脲等。
[其他成分]
本发明的润滑脂组合物中，还可以根据需要进而添加抗氧化剂、防锈剂、防腐蚀剂、极压剂、油性剂、脱水收缩剂或防止基础油扩散剂、防腐蚀剂、金属减活剂、染料、色泽稳定剂、增稠剂、结构稳定剂等添加剂。此外，除了这些常规的添加剂以外，还可以添加各种合成、再生、天然纤维物及橡胶粉尘、腰果粉尘(cashew dust)等粘结物质。
作为抗氧化剂，例如可列举2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)等苯酚类抗氧化剂，烷基二苯胺、三苯胺、苯基-α-萘胺、吩噻嗪、烷基化-α-萘胺、烷基化吩噻嗪等胺类抗氧化剂。
作为防锈剂，例如可列举脂肪酸、脂肪酸胺、烷基磺酸金属盐、烷基磺酸胺盐、氧化石蜡、聚氧化乙烯烷基醚等；作为防腐蚀剂，例如可列举苯并***、苯并咪唑、噻二唑等。
作为极压剂，例如可列举磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等磷类化合物，硫化物类、二硫化物类等硫类化合物，二烷基二硫代磷酸金属盐、二烷基二硫代氨基甲酸金属盐等。
作为油性剂，例如可列举脂肪酸或其酯、高级醇、多元醇或其酯、脂肪族胺、脂肪酸单甘醇酯等。
作为脱水收缩剂或防止基础油扩散剂，可列举氟类硅烷化合物、山嵛酸、苯乙烯类嵌段共聚物等。
优选于上述条件下混合所述成分(A)、(B)以及任意成分(C)等成分，并通过轧机实施精轧，也能轻松地获得本发明的润滑脂组合物。
[润滑脂的稠度]
本发明的润滑脂组合物的稠度并无特别限制，但优选为150～400的范围，在实用方面尤其优选为200～400、210～390的范围。若稠度低于所述下限，则润滑脂组合物过硬，可能会产生涂布斑点等问题；若稠度超过所述上限，当应用部位为刹车等部位时，可能会随着发热而出现基础油分离等问题。
通过将本发明的润滑脂组合物涂布于金属构件、树脂构件、陶瓷等组成的滑动构件的表面，从而能够形成润滑皮膜，改善由滑动构件组成的润滑部/滑动部的耐久寿命特性优异。本发明的润滑脂组合物尤其是阻尼特性优异，高温下也基本不会发生油分离问题，具有优异的润滑性能，并且，应用于构成机械装置的滑动构件，尤其是刹车用构件等汽车用滑动构件时，能够降低机械装置所产生的噪音，因此，尤其是应用于在户外使用的汽车等的滑动构件时，在低气温到引擎散热所致的高温这一较宽温度范围内，能长时间地实现稳定的润滑性能，并且能实现机械装置的静音化。
另外，除了上述滑动构件外，本发明的润滑脂组合物还能应用于以滚动轴承、滑动轴承、滑动面、齿轮等润滑部位为代表的能够应用润滑脂的所有润滑部位。本发明的润滑脂组合物的阻尼特性、耐热性、润滑性、静音性尤其优异，能在较宽的温度范围内长时间地实现稳定的润滑性能，因此，能够有效地应用于包括汽车、复印机或打印机的机械装置中。另外，本发明的润滑脂组合物的涂布、应用方法并无特别限制。
涂布有本发明的润滑脂组合物的滑动构件能作为具有该构件的包括驱动零部件、滑动零部件或搬运零部件的零部件而有效地使用。在具有该滑动构件的汽车、复印机或打印机的机械装置中，尤其优选使用本发明的润滑脂组合物。此外，本发明的润滑脂组合物通过应用于上述构件，从而能够降低机械装置所产生的噪音(包括刹车尖叫等异常声音)。
作为能应用本发明的润滑脂组合物的优选滑动构件，可例示汽车、复印机或打印机(Printer)等的驱动构件、滑动构件、搬运部等，可提供噪音降低的机械装置。作为最优选的示例，可例示汽车等的刹车用构件或齿轮。
作为上述橡胶制滑动构件，可例示同步带、输送带、天窗用车身密封条、玻璃滑槽、密封条、油封、填料、雨刮、刮刀、带电辊、显影辊、供粉辊、转印辊、加热辊、加压辊、清洁刮板、送纸辊、搬运辊、刮刀、中间转印带、中间转印鼓、加热带及其他汽车用、复印机用、打印机用等驱动构件、滑动构件、搬运部等。
作为上述塑料制滑动构件，可例示门护板、仪表板、车门锁、轴承、齿轮、皮带张紧器、定影带、加压带及其他汽车用、复印机用、打印机用等驱动构件、滑动构件、搬运构件等。
作为上述金属制滑动构件，可例示曲轴、压缩机轴、滑动轴承、齿轮、油泵齿轮、活塞、活塞环、活塞销、垫圈、车门锁、导轨、安全带插扣、刹车片、刹车片卡簧、刹车减震片、刹车绝缘体、铰链、螺丝、加压垫及其他汽车用、复印机用、打印机用等驱动构件、滑动构件、搬运构件等。
工业上的实用性
本发明所涉及的润滑脂组合物在低温到高温这一较宽的温度范围内都能发挥稳定的润滑性能，并且应用于滑动部、齿轮、旋转部等噪音产生部位时，能够降低机械装置所产生的噪音，实现静音化。关于应用本发明的润滑脂组合物的构件的用途，并无任何制约，例如可以用于家电、船舶、铁路、飞机、机械、构造物、汽车维修、汽车、建筑、建材、纤维、皮革、文具、木工、家具、杂货、钢板、桶罐、电子基板、电子零部件、印刷等用途。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于此。
[实施例1～8及比较例C1～C5]
按表1～表2所示的比例混合各成分，首先将成分B溶解于甲苯中，然后将B的甲苯溶液和油A均匀混合。于烘箱中使甲苯挥发，准备A和B的均匀混合物。对A和B的混合物加入固体粉末C，使用牙科搅拌机进行混合，用三个轧机进行处理，并利用牙科搅拌机进行脱泡，从而获得实施例1～8及比较例C1～C5的润滑脂组合物。另外，表1及表2所示的数值表示质量份。另外，在混合阶段各成分不相容时，就无法制备润滑脂组合物，在表中记载了这一情况。具体为，比较例C5中甲基硅油与任一(B)成分都不相容，无法制备润滑脂组合物。
在表1～表2中，各成分如下所述。另外，在成分(a1)中，“Tfp基”指三氟丙基，构成成分(a1)的三氟丙基甲基硅氧烷单元和甲基苯基硅氧烷的摩尔比约为50：50。
(A)基础油
(a1)含Tfp基的苯基硅油：根据专利文献1(国际公开公报WO2015/077391)的实施例4中记载的方法进行合成的、两末端被三甲基硅氧基封端的聚(三氟丙基甲基硅氧烷)(甲基苯基硅氧烷)共聚物
(a2)苯基硅油：两末端被三甲基硅氧基封端的聚甲基苯基硅氧烷(东丽道康宁(株式会社)制，550FLUID)
(a3)甲基硅油：两末端被三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷
(东丽道康宁(株式会社)制，SH 200FLUID 350cSt)
(B)丙烯酸类嵌段共聚物：株式会社可乐丽制，
商品名：KURARITY KL-LA1892，商品名：KURARITY LA2140
表中，KL-LA1892/LA2140＝10/1是指使用KL-LA1892/LA2140的质量比为10/1的混合物。
同样，KL-LA1892/LA2140＝10/2是指使用KL-LA1892/LA2140的质量比为10/2的混合物。
(C)固体粒子
·聚四氟乙烯(PTFE粉末)：根据激光衍射散射粒度分布仪(干式法)测定的平均粒径为3.5μm的球状聚四氟乙烯树脂微粒(固体部分100重量百分比)
·氧化硅：经聚醚改性硅油实施表面处理、且根据扫描型电子显微镜观察的一次粒子的粒径为16nm的白色二氧化硅粉末(固体部分100重量百分比)
对于各实施例及比较例，根据以下方法评估润滑脂组合物的性能，结果一并记于表1～表2中。
[落球试验]
将11ml各润滑脂组合物封入聚乙烯制袋(85mm×60mm)中，从30cm高的上方使钢球(3/4英寸，28g)落下，用噪音计测定此时冲击音的大小，并按以下基准判定该冲击音的大小。
◎：低于77dB
○：77dB以上～低于78dB
×：78dB以上
[高温下润滑脂的稳定性]
按照表1～表2所示的比例制备各润滑脂组合物，在毛玻璃上涂布厚2mm、直径10mm的润滑脂，并在下列温度条件下水平放置，按照以下基准评估基础油分离范围的直径(mm)以及润滑脂组合物的扩散。
条件1：100℃下静置24小时
条件2：150℃下静置72小时
润滑脂的稳定性：
○：基础油的分离直径低于16mm且润滑脂无扩散
(润滑脂的涂布直径为10mm，因此，若基础油分离直径为10mm则润滑脂的涂布直径没有变化，意即“完全无分离状态”。)
×：基础油的分离直径在16mm以上，或者润滑脂有扩散
<评估方法>
[测定润滑性]
在下列条件下进行四球试验，利用显微镜测定试验后磨痕的直径，计算平均值。
测定装置：四球试验机
试样：1/2英寸轴承钢球(SUJ2)
测定条件
转速：1200rpm
载荷：10kgf
时间：1小时
表1
表2

Claims (15)

1.一种润滑脂组合物，其含有(A)含芳基聚有机硅氧烷100质量份，以及
(B)重均分子量为10,000～1,000,000，分子量分布[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)]为1.5以下的丙烯酸类嵌段共聚物1～50质量份；并且，以组合物整体1～40质量百分比的范围含有所述成分(B)。
2.如权利要求1所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(A)是与硅原子键合的所有一价官能基中，10摩尔百分比以上为苯基的含芳基聚有机硅氧烷。
3.如权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其进而含有(C)固体粒子1～200质量份。
4.如权利要求1至3中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(A)进而于分子中具有由-(CH2)x-R1(式中，R1为碳原子数1～12的全氟烷基，x为0～6范围内的数)表示的氟烷基。
5.如权利要求1至4中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(A)是含有以下二硅氧烷单元(a1)：
SiR2((CH2)x-R1)O2/2
(式中，R1为碳原子数1～12的全氟烷基，R2为碳原子数1～6的烷基，x为0～6范围内的数)
以及二硅氧烷单元(a2)：
SiR2(Ph)O2/2
(式中，R2是与上述相同的基团，Ph为苯基)的共聚物型含芳基聚有机硅氧烷，并且，所述(A)成分于25℃时的运动粘度为100～100,000mm2/s的范围。
6.如权利要求1至5中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(B)是选自通式(Y-Z)a、(Y-Z)b-Y以及(Z-Y)c-Z〔式中，Y表示由具有碳原子数1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；Z表示由具有碳原子数4～30的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；a、b及c表示相同或不同的1～10的整数〕中的至少一种以上结构的嵌段共聚物。
7.如权利要求1至6中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(B)是选自通式(Y-Z)a、(Y-Z)b-Y以及(Z-Y)c-Z〔式中，Y表示由具有碳原子数1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；Z表示由具有碳原子数4～30的烷基的丙烯酸烷基酯单元组成的聚合物嵌段；a、b及c表示相同或不同的1～10的整数〕中的至少一种以上结构的嵌段共聚物，并且，Y所表示的聚合物嵌段总质量与Z所表示的聚合物嵌段总质量的比例按Y/Z质量比算为1/99～40/60。
8.如权利要求3至7中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(C)是选自氟树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、二硫化钼、石墨、氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化锆中的一种以上固体润滑剂。
9.如权利要求3至8中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(C)是包含氟树脂的固体润滑剂，润滑脂组合物整体的1～60质量百分比为所述成分(C)。
10.如权利要求3至9中任一项所述的润滑脂组合物，其中，所述成分(C)是聚四氟乙烯(PTFE)。
11.一种滑动构件，其应用权利要求1至10中任一项所述的润滑脂组合物。
12.一种刹车用构件，其应用权利要求1至10中任一项所述的润滑脂组合物。
13.一种零部件，其为具有权利要求11所述的滑动构件的驱动零部件、滑动零部件或搬运零部件。
14.一种机械装置，其为具有权利要求11所述的滑动构件的汽车、复印机或打印机。
15.一种机械装置的噪音降低方法，其特征在于，将权利要求1至10中任一项所述的润滑脂组合物应用于噪音产生部位。
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