CN109071839A - 纤维增强复合材料、层积体、管、立管和流送管 - Google Patents

纤维增强复合材料、层积体、管、立管和流送管 Download PDF

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CN109071839A CN201780025658.XA CN201780025658A CN109071839A CN 109071839 A CN109071839 A CN 109071839A CN 201780025658 A CN201780025658 A CN 201780025658A CN 109071839 A CN109071839 A CN 109071839A
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桑岛祐己
津田早登
稻叶刚志
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Daikin Industries Ltd
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Abstract

本发明提供一种纤维增强复合材料,与含有氟树脂作为基体的现有的纤维增强复合材料相比,其由拉伸试验求出的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量大。一种纤维增强复合材料,其是包含氟树脂和增强纤维的纤维增强复合材料,其特征在于,相对于构成所述氟树脂的全部单体单元,所述氟树脂包含55~95摩尔%的四氟乙烯单元、以及45~5摩尔%的偏二氟乙烯单元。

Description

纤维增强复合材料、层积体、管、立管和流送管
技术领域
本发明涉及纤维增强复合材料、层积体、管、立管和流送管。
背景技术
作为含有氟聚合物作为基体的纤维增强复合材料,已知有下述材料。
在专利文献1记载了一种不可燃性片,其是在由不可燃性纤维布帛形成的不可燃性基布的至少一面上熔融粘贴氟系树脂膜而成的。
在专利文献2中记载了一种工具,其是特别适合成型出复合材料的具有能够再使用的柔软性的工具,其特征在于,其包含聚芳族聚酰胺织物,该聚芳族聚酰胺织物是将利用氟弹性体浸渗的聚芳族聚酰胺纤维,其夹在非增强氟弹性体的片之间而呈三明治状。
在专利文献3中记载了一种板,其是增强氟聚合物板,其中,其具备板一面上的氟聚合物层和另一面上的碳纤维片,氟聚合物浸渗至碳纤维片的至少一部分。
在专利文献4中记载了一种玻璃纤维增强复合材料,其含有下述含氟共聚物(F)和玻璃纤维(G)。
一种含氟共聚物(F),其具有基于四氟乙烯和/或三氟氯乙烯的重复单元(a)、基于氟单体(其中不包括四氟乙烯和三氟氯乙烯)的重复单元(b)、以及基于具有酸酐残基和聚合性不饱和键的单体的重复单元(c),上述重复单元(a)~(c)的合计100摩尔%中,上述重复单元(a)为50~99.89摩尔%、上述重复单元(b)为0.1~49.99摩尔%、上述重复单元(c)为0.01~5摩尔%。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭61-61849号公报
专利文献2:日本特开昭64-69637号公报
专利文献3:日本特表2007-517100号公报
专利文献4:日本特开2007-314720号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种纤维增强复合材料,与含有氟树脂作为基体的现有的纤维增强复合材料相比,其由拉伸试验求出的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量大。
解决课题的手段
本发明提供一种纤维增强复合材料,其是包含氟树脂和增强纤维的纤维增强复合材料,其特征在于,相对于构成上述氟树脂的全部单体单元,上述氟树脂包含55~95摩尔%的四氟乙烯单元以及45~5摩尔%的偏二氟乙烯单元。
上述氟树脂优选进一步包含选自由式(1)和式(2)所表示的烯键式不饱和单体组成的组中的至少一种烯键式不饱和单体单元。
式(1):CX11X12=CX13(CX14X15)n11X16
(式中,X11~X16相同或不同,表示H、F或Cl,n11表示0~8的整数。其中式(1)不包括四氟乙烯和偏二氟乙烯。)
式(2):CX21X22=CX23-O(CX24X25)n21X26
(式中,X21~X26相同或不同,表示H、F或Cl,n21表示0~8的整数。)
上述氟树脂与上述增强纤维的质量比优选为10:90~90:10。
上述纤维增强复合材料优选最大点应力为50MPa以上。
上述纤维增强复合材料优选显示出1%以上的最大点伸长率。
上述纤维增强复合材料优选拉伸弹性模量为1000MPa以上。
上述增强纤维优选为片状。
上述增强纤维优选为增强纤维织布。
上述增强纤维优选为选自由碳纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维、金属纤维、芳族聚酰胺纤维、聚乙烯纤维、聚酰胺纤维、碳化硅纤维、聚酯纤维、陶瓷纤维、氧化铝纤维、硼纤维、矿物纤维、岩石纤维、矿渣纤维、植物纤维、聚甲醛纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚对苯撑苯并双噁唑纤维、纤维素纤维和木质素纤维组成的组中的至少一种。
上述增强纤维的拉伸弹性模量优选为100~1000GPa。
上述增强纤维的拉伸强度优选为2000~10000MPa。
上述纤维增强复合材料优选为带。
上述带优选为具有能够卷绕的柔软性的带状体。
本发明还涉及一种层积体,其特征在于,其包含第1层以及第2层,该第2层形成在第1层上,由上述纤维增强复合材料形成。
本发明还涉及一种管,其特征在于,其由上述层积体形成。
本发明还涉及一种管,其是包含第1层以及第2层的管,该第2层形成在第1层上,由上述纤维增强复合材料形成,该管的特征在于,第1层和第2层从上述管的内侧起依序层积,第2层通过将上述带卷缠在第1层的外周而形成。
上述的管中,优选第1层为具有挠性的管体。
本发明还涉及一种立管,其具备上述的管。
本发明还涉及一种流送管,其具备上述的管。
发明的效果
本发明的纤维增强复合材料由于具有上述构成,因而最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量大。
附图说明
图1中,(a)~(c)分别是示出带的形状的一例的示意图。
图2是示出管的构成的一例的示意图。
图3是示出带的卷缠方法的一例的示意图。
图4中,(a)~(e)分别是示出带的卷缠状态的一例的示意图。
图5是示出管的构成的另一例的示意图。
图6是示出立管(或流送管)的构成的一例的示意图。
具体实施方式
以下具体说明本发明。
本发明的纤维增强复合材料包含氟树脂和增强纤维。
作为上述增强纤维,优选为选自由碳纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维、金属纤维、芳族聚酰胺纤维、聚乙烯纤维、聚酰胺纤维、碳化硅纤维、聚酯纤维、陶瓷纤维、氧化铝纤维、硼纤维、矿物纤维、岩石纤维、矿渣纤维、植物纤维、聚甲醛纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚对苯撑苯并双噁唑纤维、纤维素纤维和木质素纤维组成的组中的至少一种,更优选为选自由碳纤维、玻璃纤维和芳族聚酰胺纤维组成的组中的至少一种,进一步优选为碳纤维。
上述增强纤维可以进行表面处理,可以使用处理剂,可以使用上胶剂,也可以用金属等镀覆。
作为上述上胶剂,可以举出非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂、矿物油、动植物油等。更具体地说,可以使用酯系化合物、烷撑二醇系化合物、聚烯烃系化合物、苯基醚系化合物、聚醚系化合物、硅酮系化合物、聚乙二醇系化合物、酰胺系化合物、磺酸酯系化合物、磷酸酯系化合物、羧酸酯系化合物、氟系化合物和将它们2种以上组合而成的试剂。
作为上述处理剂,可以使用环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、硅烷偶联剂、水不溶性聚酰胺、水溶性聚酰胺、氟树脂、有机硅树脂和将它们2种以上组合而成的试剂。
通过使用上述处理剂,能够在上述增强纤维的表面导入官能团。上述增强纤维优选在表面具有酰胺基、羧基、酸酐基、烷氧羰基、氰基、碳酸酯基、羧酰卤基、羟基、缩水甘油基、酰亚胺基、氨基甲酸酯基、脲基、磺酰基、磺基、环氧基、亚烷基、烃基、卤基、N-氧撑基、N-羟基、硝基、亚硝基、偶氮基、重氮基、叠氮基、氧基、苯基、膦基、硫基、S-氧撑基、硫氧基、过氧基、酮基、酰基、乙酰基、烯醇基、烯胺基、甲酰基、苯甲酰基、缩醛基、半缩醛基、肟基、巯基、脲基、异腈基、丙二烯基、巯基和将它们2种以上组合而成的基团。
上述增强纤维优选由平均纤维长为5mm以上的纤维形成,更优选由平均纤维长为50mm以上的纤维形成,进一步优选由平均纤维长为100mm以上的纤维形成,最优选为连续纤维。
上述增强纤维可以为由碳纤维和热塑性树脂纤维(包含氟树脂纤维)形成的混纤丝。
作为上述增强纤维的形态,可以为连续纤维、长纤维、短纤维等。对上述增强纤维的形态没有特别限定,包括下述形态的增强纤维中的全部:将增强纤维沿单方向并丝而成的单向增强纤维片;将2种以上的单向增强纤维片改变角度进行层积而成的增强纤维;沿二维方向随机取向的形态;将增强纤维成型为织物、针织物、无纺布等布帛而成的形态;编织等的股状(スランド状)的形态;等等。它们有时被称为例如纤丝、丝束、短纤维纱线、织布(布)、编带(ブレード)、短切纱、缩绒(ミルド)、毡、垫、纸等。可以将它们两种以上组合使用。另外,在进行层积的情况下,优选改变层的方向进行多层层积、或交替层积、或沿厚度方向对称地配置。作为上述增强纤维,出于拉伸特性优异的原因,优选片状的增强纤维,更优选增强纤维沿单方向并丝而成的单向增强纤维片、织布或无纺布,进一步优选织布。
上述增强纤维为片状的情况下,片的厚度优选为0.01~5mm、更优选为0.05~2.5mm、进一步优选为0.1~2mm。
作为上述片状的增强纤维,优选片状的碳纤维。作为上述片状的碳纤维,可以举出东丽公司制造的CO6142、CO6151B、CO6343、CO6343B、CO6347B、CO6644B、CO1302、CO1303、CO5642、CO7354、CO7359B、CK6244C、CK6273C、CK6261C、UT70-20G、UT70-30G、UT70-40G、UT70-45G、UT70-60G、UM46-30G、UM46-34G、UM46-40G、BT70-20、BT70-30、三菱丽阳公司制造的TR3110M、TR3523M、TR6110HM、TR6120HM、TRK101M、TRK510M、TR3160TMS、TR3163TMS、TRK979PQRW、TRK976PQRW、Toho Tenax Corp.制造的W-1103、W-1104、W-3101、W-310A、W-3104、W-3108、W-310F、W-3112、W-3121、W-3161、W-3162、W-6101、W-6110、W-6E01、W-7101、W-7161、W-7U61、W-3801、W-3802、W-3302、W-3303、W-3304等。
作为上述碳纤维,可以举出聚丙烯腈系、沥青系、人造丝系、纤维素系、木质素系、酚系、气相生长系等。其中优选聚丙烯腈系、沥青系或人造丝系碳纤维。
其中,在本发明中,从拉伸强度优异的方面出发,优选使用聚丙烯腈系碳纤维。
作为上述聚丙烯腈系碳纤维,可以举出东丽公司制造的T300-1000、T300-3000、T300-6000、T300-12000、T300B-1000、T300B-3000、T300B-6000、T300B-12000、T400HB-3000、T400HB-6000、T700SC-12000、T700SC-24000、T800SC-24000、T800HB-6000、T800HB-12000、T830HB-6000、T1000GB-12000、T1100GC-12000、T1100GC-24000、M35JB-6000、M35JB-12000、M40JB-6000、M40JB-12000、M46JB-6000、M46JB-12000、M50JB-6000、M55J-6000、M55JB-6000、M60JB-3000、M60JB-6000、M30SC-18000、三菱丽阳公司制造的HT系列的TR30S3L、TR50S6L、TR50S12L、TR50S15L、TR50D12L、TRH50 18M、TRH50 60M、TRW40 50L、IM系列的MR60H24P、HM系列的MS40 12M、HR40 12M、HS40 12P、HT系列的34-700、37-800、TohoTenax Corp.制造的HTA40、HTS40、HTS45、STS40、UTS50、IMS40、IMS60、IMS65、HWA35、UMS40、UMS45、UMS55、HTS40MC等。
出于上述纤维增强复合材料的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量进一步增大的原因,上述增强纤维的拉伸弹性模量(单纤维拉伸弹性模量)优选为100~1000GPa、更优选为200~500GPa。
出于上述纤维增强复合材料的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量进一步增大的原因,上述增强纤维的拉伸强度(单纤维拉伸强度)优选为2000~10000MPa、更优选为3000~8000MPa。
在使用上述聚丙烯腈系碳纤维的情况下,出于上述纤维增强复合材料的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量更进一步增大的原因,其拉伸弹性模量优选为100~1000GPa、更优选为200~500GPa。另外,出于上述纤维增强复合材料的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量更进一步增大的原因,其拉伸强度优选为2000~10000MPa、更优选为3000~8000MPa。
上述拉伸弹性模量和上述拉伸强度按照JIS R7606(2000)进行测定。
作为上述织布,可以为双向织布、多轴向织布等。
本发明的纤维增强复合材料包含氟树脂作为基体树脂。
本发明的纤维增强复合材料优选将上述氟树脂的膜或粉与上述增强纤维复合化而得到,更优选将上述氟树脂的膜或粉与片状的上述增强纤维复合化而得到,进一步优选将上述氟树脂的膜或粉与上述增强纤维的增强纤维织布复合化而得到。
上述复合化例如可以在将上述氟树脂成型而得到膜之后通过对上述膜和上述增强纤维进行热压来实施。上述增强纤维优选为片状、更优选为上述增强纤维织布。在使用片状的上述增强纤维或上述增强纤维织布的情况下,也可以在将上述氟树脂的膜配置在上述增强纤维的双面后通过进行热压而使其复合化。
上述复合化中使用的上述膜可以通过使用挤出成型、模压成型等方法将上述氟树脂成型而得到。
上述膜的最大点应力优选为5~500MPa、更优选为10~100MPa。
上述膜的最大点伸长率优选为50~2000%、更优选为100~1000%。
上述膜的拉伸弹性模量优选为50~5000MPa、更优选为100~1000MPa。
上述膜和上述纤维增强复合材料的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量通过在下述条件下实施的拉伸试验来求出。
拉伸试验条件
拉伸速度:100mm/min
样品的形状:微哑铃形
本发明的纤维增强复合材料与复合化前的上述膜的最大点应力相比优选显示出2倍以上的最大点应力、更优选显示出3倍以上的最大点应力、进一步优选显示出4倍以上的最大点应力、最优选显示出5倍以上的最大点应力。上限可以为1000倍。
本发明的纤维增强复合材料的最大点应力优选为50MPa以上、更优选为100MPa以上、进一步优选为150MPa以上、最优选为200MPa以上。上限可以为10000MPa。
本发明的纤维增强复合材料优选显示出1%以上的最大点伸长率、更优选显示出2%以上的最大点伸长率、进一步优选显示出3%以上的最大点伸长率、最优选显示出3.5%以上的最大点伸长率。上限可以为100%。
本发明的纤维增强复合材料与复合化前的膜的拉伸弹性模量相比优选显示出2倍以上的拉伸弹性模量、更优选显示出3倍以上的拉伸弹性模量、进一步优选显示出5倍以上的拉伸弹性模量、最优选显示出8倍以上的拉伸弹性模量。上限可以为1000倍。
本发明的纤维增强复合材料的拉伸弹性模量优选为1000MPa以上、更优选为2000MPa以上、进一步优选为3000MPa以上、最优选为4000MPa以上。上限可以为1000000MPa。
在上述纤维增强复合材料中,作为上述氟树脂与上述增强纤维的质量比,出于上述纤维增强复合材料的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量更进一步增大的原因,优选为10:90~90:10、更优选为20:80~80:20、进一步优选为30:70~70:30、最优选为30:70~60:40。
上述氟树脂中,相对于构成该氟树脂的全部单体单元,包含55~95摩尔%的四氟乙烯单元以及45~5摩尔%的偏二氟乙烯单元。
优选为下述氟树脂:四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~90.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的45.0~10.0摩尔%。
更优选为下述氟树脂:四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~85.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的45.0~15.0摩尔%。
进一步优选为下述氟树脂:四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~80.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的45.0~20.0摩尔%。
特别优选为下述氟树脂:四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~70.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的45.0~30.0摩尔%。
上述氟树脂优选进一步包含选自由式(1)和式(2)所表示的烯键式不饱和单体组成的组中的至少一种烯键式不饱和单体单元。
式(1):CX11X12=CX13(CX14X15)n11X16
(式中,X11~X16相同或不同,表示H、F或Cl,n11表示0~8的整数。其中式(1)不包括四氟乙烯和偏二氟乙烯。)
式(2):CX21X22=CX23-O(CX24X25)n21X26
(式中,X21~X26相同或不同,表示H、F或Cl,n21表示0~8的整数。)
作为式(1)所表示的烯键式不饱和单体,优选为选自由CF2=CFCl、CF2=CFCF3、下式(3):
CH2=CF-(CF2)n11X16 (3)
(式中,X16和n11与上述相同。)、以及下式(4):
CH2=CH-(CF2)n11X16 (4)
(式中,X16和n11与上述相同。)
组成的组中的至少一种,更优选为选自由CF2=CFCl、CH2=CFCF3、CH2=CH-C4F9、CH2=CH-C6F13、CH2=CF-C3F6H和CF2=CFCF3组成的组中的至少一种,进一步优选为选自CF2=CFCl、CH2=CH-C6F13和CH2=CFCF3中的至少一种。
作为式(2)所表示的烯键式不饱和单体,优选为选自由CF2=CF-OCF3、CF2=CF-OCF2CF3和CF2=CF-OCF2CF2CF3组成的组中的至少一种。
上述氟树脂进一步具有上述烯键式不饱和单体的情况下,优选四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~94.9摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的5.0~44.9摩尔%、烯键式不饱和单体单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的0.1~5.0摩尔%。
更优选四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~90.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的5.0~44.9摩尔%、烯键式不饱和单体单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的0.1~5.0摩尔%。
进一步优选四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~85.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的10.0~44.9摩尔%、烯键式不饱和单体单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的0.1~5.0摩尔%。
特别优选四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~80.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的15.0~44.9摩尔%、烯键式不饱和单体单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的0.1~5.0摩尔%。
最优选四氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的55.0~70.0摩尔%、偏二氟乙烯单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的25.0~44.9摩尔%、烯键式不饱和单体单元为构成上述氟树脂的全部单体单元的0.1~5.0摩尔%。
上述氟树脂优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~90.0摩尔%的四氟乙烯、
5.0~44.9摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~10.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体。
更优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~85.0摩尔%的四氟乙烯、
10.0~44.9摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~5.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体。
进一步优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~85.0摩尔%的四氟乙烯、
13.0~44.9摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~2.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体。
出于除了提高氟树脂在高温下的机械强度的方面以外,氟树脂的低透过性也特别优异的原因,式(1)所表示的烯键式不饱和单体优选为选自由CH2=CH-C4F9、CH2=CH-C6F13和CH2=CF-C3F6H组成的组中的至少一种单体。更优选式(1)所表示的烯键式不饱和单体为选自由H2=CH-C4F9、CH2=CH-C6F13和CH2=CF-C3F6H组成的组中的至少一种单体、且氟树脂为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~80.0摩尔%的四氟乙烯、
19.5~44.9摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~0.6摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体。
上述氟树脂也可以为包含下述共聚单元的共聚物:
58.0~85.0摩尔%的四氟乙烯、
10.0~41.9摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~5.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体。
上述氟树脂也优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~90.0摩尔%的四氟乙烯、
9.2~44.2摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~0.8摩尔%的式(2)所表示的烯键式不饱和单体。
更优选为包含下述共聚单元的共聚物:
58.0~85.0摩尔%的四氟乙烯、
14.5~39.9摩尔%的偏二氟乙烯、以及
0.1~0.5摩尔%的式(2)所表示的烯键式不饱和单体。
上述氟树脂还优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~90.0摩尔%的四氟乙烯、
5.0~44.8摩尔%的偏二氟乙烯、
0.1~10.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体、以及
0.1~0.8摩尔%的式(2)所表示的烯键式不饱和单体。
更优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~85.0摩尔%的四氟乙烯、
9.5~44.8摩尔%的偏二氟乙烯、
0.1~5.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体、以及
0.1~0.5摩尔%的式(2)所表示的烯键式不饱和单体。
进一步优选为包含下述共聚单元的共聚物:
55.0~80.0摩尔%的四氟乙烯、
19.8~44.8摩尔%的偏二氟乙烯、
0.1~2.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体、以及
0.1~0.3摩尔%的式(2)所表示的烯键式不饱和单体。上述氟树脂具有该组成的情况下,低透过性特别优异。
上述氟树脂还可以为包含下述共聚单元的共聚物:
58.0~85.0摩尔%的四氟乙烯、
9.5~39.8摩尔%的偏二氟乙烯、
0.1~5.0摩尔%的式(1)所表示的烯键式不饱和单体、以及
0.1~0.5摩尔%的式(2)所表示的烯键式不饱和单体。
上述氟树脂中各单体的含量处于上述范围内时,与由四氟乙烯、偏二氟乙烯和第3成分形成的现有公知的共聚物相比,结晶性高且在170℃的储能模量也很高,因而高温下的机械强度、耐化学药品性和低透过性优异。高温下的低透过性是指相对于例如甲烷、硫化氢、CO2、甲醇、盐酸等的低透过性。
关于共聚物的各单体的含量,可以根据单体的种类将NMR、元素分析适宜地组合,从而计算出单体单元的含量。
上述氟树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~500g/10min,熔体流动速率(MFR)更优选为1~100g/10min。
上述MFR为依据ASTM D3307-01使用熔体流动指数测定仪(东洋精机公司制造)在297℃、5kg负荷下每10分钟由内径2mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)。
上述氟树脂的熔点优选为180℃以上,上限可以为290℃。更优选的下限为200℃、上限为270℃。
关于上述熔点,使用差示扫描量热计RDC220(Seiko Instruments公司制造),依据ASTM D-4591,以10℃/分钟的升温速度进行热测定,将与所得到的吸热曲线的峰对应的温度作为熔点。
上述氟树脂优选热分解开始温度(1%质量减少温度)为360℃以上。更优选的下限为370℃。上述热分解开始温度为上述范围内时,上限可以为例如450℃。
上述热分解开始温度为供于加热试验的氟树脂的1质量%发生分解的温度,是通过使用差热-热重测定装置[TG-DTA]对供于加热试验的氟树脂的质量减少1质量%时的温度进行测定而得到的值。
上述氟树脂利用动态粘弹性测定得到的170℃的储能模量(E’)优选为60~400MPa。
上述储能模量为利用动态粘弹性测定在170℃测定得到的值,更具体地说,为利用IT计测控制公司制造的动态粘弹性装置DVA220在拉伸模式、夹持宽度20mm、测定温度25℃至250℃、升温速度2℃/min、频率1Hz的条件对长度30mm、宽度5mm、厚度0.25mm的样品进行测定得到的值。170℃下的更优选的储能模量(E’)为80~350MPa,进一步优选的储能模量(E’)为100~350MPa。
测定样品例如可如下制作:将成型温度设定为比氟树脂的熔点高50~100℃的温度,以3MPa的压力成型为厚度0.25mm的膜,将该膜切割成长度30mm、宽度5mm,从而制作出测定样品。
上述氟树脂也可以通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合等聚合方法进行制造,从工业上容易实施的方面出发,优选通过乳液聚合或悬浮聚合进行制造。
在上述聚合中,可以使用聚合引发剂、表面活性剂、链转移剂以及溶剂,分别可以使用现有公知物质。
作为上述聚合引发剂,可以使用油溶性自由基聚合引发剂或水溶性自由基聚合引发剂。
作为油溶性自由基聚合引发剂,可以为公知的油溶性过氧化物,可以举出例如下述过氧化物作为代表性的物质:过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二仲丁基二碳酸酯等过氧化碳酸二烷基酯类;过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化酯类;二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类等;以及二(ω-氢-十二氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十四氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十六氟壬酰基)过氧化物、二(全氟丁酰基)过氧化物、二(全氟戊酰基)过氧化物、二(全氟己酰基)过氧化物、二(全氟庚酰基)过氧化物、二(全氟辛酰基)过氧化物、二(全氟壬酰基)过氧化物、二(ω-氯-六氟丁酰基)过氧化物、二(ω-氯-十氟己酰基)过氧化物、二(ω-氯-十四氟辛酰基)过氧化物、ω-氢-十二氟庚酰基-ω-氢十六氟壬酰基-过氧化物、ω-氯-六氟丁酰基-ω-氯-十氟己酰基-过氧化物、ω-氢十二氟庚酰基-全氟丁酰基-过氧化物、二(二氯五氟丁酰基)过氧化物、二(三氯八氟己酰基)过氧化物、二(四氯十一氟辛酰基)过氧化物、二(五氯十四氟癸酰基)过氧化物、二(十一氯三十二氟二十二酰基)过氧化物等二[全氟(或氟氯)酰基]过氧化物类等。
作为水溶性自由基聚合引发剂,可以为公知的水溶性过氧化物,可以举出例如过硫酸、过硼酸、高氯酸、过磷酸、过碳酸等的铵盐、钾盐、钠盐、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等。还可以将亚硫酸酯类、亚硫酸盐类之类的还原剂与过氧化物组合使用,该还原剂的用量相对于过氧化物可以为0.1~20倍。
作为上述表面活性剂,可以使用公知的表面活性剂,例如可以使用非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂等。其中优选含氟阴离子型表面活性剂,也可以含有醚键性氧(即,在碳原子间可以***氧原子),更优选碳原子数为4~20的直链或带支链的含氟阴离子型表面活性剂。添加量(相对于聚合水)优选为50~5000ppm。
作为上述链转移剂,可以举出例如乙烷、异戊烷、正己烷、环己烷等烃类;甲苯、二甲苯等芳香族类;丙酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类;甲醇、乙醇等醇类;甲基硫醇等硫醇类;四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯代甲烷等卤代烃等。添加量可以根据所用的化合物的链转移常数的大小进行改变,但通常相对于聚合溶剂在0.01~20质量%的范围使用。
作为上述溶剂,可以举出水、水与醇的混合溶剂等。
在上述悬浮聚合中,除了水以外,还可以使用氟系溶剂。作为氟系溶剂,可以举出CH3CClF2、CH3CCl2F、CF3CF2CCl2H、CF2ClCF2CFHCl等氢氯氟烷烃类;CF2ClCFClCF2CF3、CF3CFClCFClCF3等氯氟烷烃类;全氟环丁烷、CF3CF2CF2CF3、CF3CF2CF2CF2CF3、CF3CF2CF2CF2CF2CF3等全氟烷烃类等,其中优选全氟烷烃类。从悬浮性和经济性的方面出发,氟系溶剂的用量相对于水性介质优选为10~100质量%。
作为聚合温度没有特别限定,可以为0~100℃。聚合压力可以根据所使用的溶剂的种类、量和蒸气压、聚合温度等其他聚合条件适当地确定,通常可以为0~9.8MPaG。
上述纤维增强复合材料可以进一步包含上述氟树脂和上述增强纤维以外的其他成分。作为上述其他成分,可以举出填充剂、增塑剂、加工助剂、防粘剂、颜料、阻燃剂、润滑剂、光稳定剂、耐候稳定剂、导电剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、香料、油、柔软剂、脱氟化氢剂、成核剂、软化剂、表面活性剂、含浸助剂等。
作为填充剂,可以举出聚四氟乙烯、云母、氧化硅、滑石、硅藻土、粘土、氧化钛、硫酸钡等。作为导电剂,可以举出炭黑等。作为增塑剂,可以举出邻苯二甲酸二辛酯、季戊四醇等。作为加工助剂,可以举出巴西棕榈蜡、砜化合物、低分子量聚乙烯、氟系助剂等。作为脱氟化氢剂,可以举出有机鎓、脒类等。
在上述纤维增强复合材料中可以共混上述氟树脂以外的其他树脂,也可以共混其他橡胶。其中优选与选自由聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚醚醚酮(PEEK)和聚四氟乙烯(PTFE)组成的组中的至少一种共混。
上述纤维增强复合材料中包含的上述氟树脂可以进行交联。由此可提高对金属的耐磨损性、耐急减压性、耐化学药品性。
作为交联方法,从进一步提高对金属的耐磨损性的方面出发,优选放射线交联法。
在放射线交联法中,对上述纤维增强复合材料照射放射线。作为放射线,可以举出电子射线、紫外线、γ射线、X射线、中子射线或高能离子等。其中,从透过力优异、剂量率高、适合于工业生产的方面出发,优选电子射线。
作为照射放射线的方法没有特别限定,可以举出使用现有公知的放射线照射装置进行的方法等。
作为放射线的照射环境没有特别限制,优选氧浓度为1000ppm以下,优选为氧不存在下,进一步优选真空中或者氮、氦或氩等惰性气体气氛中。
放射线的照射温度优选为0℃~300℃。更优选为5℃以上、进一步优选为10℃以上、特别优选为20℃以上、更优选为100℃以下。放射线的照射温度还优选为氟树脂的玻璃化转变温度以下,更优选为氟树脂的熔点以下。若照射温度过高,则树脂可能会发生分解。若照射温度过低,则交联可能不充分。
上述照射温度优选为上述数值范围内且小于氟树脂的熔点。
对上述照射温度的调整没有特别限定,可以利用公知的方法进行。具体地说,可以举出将上述氟树脂保持在维持为规定温度的加热炉内的方法;载置在加热板上并对内置于加热板中的加热器进行通电、或者通过外部加热手段对加热板进行加热等方法。
放射线的辐射剂量优选为10~500kGy。更优选为15~400kGy、进一步优选为20~300kGy、特别优选为30~250kGy、最优选为30~150kGy。若辐射剂量过大或过小,则交联可能变得不充分。
交联后的纤维增强复合材料的熔体流动速率(MFR)优选为0~1g/10min,熔体流动速率(MFR)更优选为0~0.1g/10min。
上述纤维增强复合材料优选为带。上述带优选为具有能够卷绕(或卷缠)的柔软性的带状体。本发明的带的最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量大。
本发明的带的形状只要大致为带状就没有特别限定,可示例出以下形状的带。
(1)横截面的形状为矩形的带
方式(1)的带为简单的形状,制造容易。
图1(a)中示出了方式(1)的带的一例的横截面。
(2)在宽度方向的两端具有厚度薄部的形状的带
方式(2)的带在卷缠时按照相邻带的厚度薄部重叠的方式进行卷缠,从而能够没有间隙地卷缠在对象物上,因而即使在应用于构成流通高温流体的挠性管类的带层的情况下,也能够容易地抑制高温流体向外部的透过。另外,由于将厚度薄部彼此重叠,因而能够容易地使所得到的带层的厚度均匀。
上述宽度方向的两端的厚度薄部优选设置在厚度方向的相互相反的端侧。即,优选一端的厚度薄部设置在厚度方向的上端侧、另一端的厚度薄部设置在下端侧。
图1(b)中示出了方式(2)的带的一例的横截面。
在带1b的宽度方向的两端设有与中央部2相比厚度薄的厚度薄部3。一端的厚度薄部3设置在带1b的厚度方向的上端侧、另一端的厚度薄部3设置在下端侧。
需要说明的是,在方式(2)中不包括后述的方式(3)。
(3)具有在卷缠时可将宽度方向的端部与相邻的带的宽度方向的端部相互锁定的形状的带
作为方式(3)的带,可以举出例如横截面的形状为大致Z字状、大致U字状、大致S字状、大致T字状、大致I字状等的带,但并不限于这些形状。
方式(3)的带通过在卷缠时按照相邻的带的宽度方向的端部彼此咬合的方式进行卷缠,能够得到带彼此相互锁定的带层。因此,在将该带应用于构成流通高温流体的挠性管类的带层的情况下,能够防止该挠性管类弯曲或扭曲时带的错位。其结果,能够更确实地防止在挠性管类内部流通的流体的流出。
作为方式(3)的带,其中优选横截面的形状为大致Z字状。更具体地说,优选在宽度方向的两端具有厚度薄部、且具有从该宽度方向的两端的厚度薄部在厚度方向朝向相互相反的方向(对置的方向)突出的凸部。
该带在宽度方向的两端具有锁状结构的部位(锁部),因而在卷缠时,按照相邻的带的锁部彼此咬合的方式、即按照在一个带的由凸部和厚度薄部构成的凹部中嵌入另一带的凸部的方式进行卷缠,从而能够得到带彼此相互锁定的带层。
图1(c)中示出了方式(3)的带的一例的横截面。
带1c的横截面的形状为大致Z字状。在带1c的宽度方向的两端设有厚度薄部5,进一步设有从2个该厚度薄部5沿厚度方向朝向相互相反的方向(对置的方向)突出的凸部4。
本发明的带特别优选为上述方式(3)的带。
本发明的带可以通过将上述氟树脂与上述增强纤维以及必要时的上述其他成分一起通过挤出成型、拉拔成型、模压成型、熔融含浸成型、挤出层积成型、干燥粉末涂布成型等方法进行成型而制造出。另外还可以将这些成型方法组合。另外,也可以将上述氟树脂与必要时的上述其他成分一起加工成线状,将其编织成所期望的形状从而制成织物带,之后与上述增强纤维复合化。
作为上述拉拔成型、上述干燥粉末涂布成型和上述挤出层积成型,可以采用下述文献中记载的方法。
边吾一,“連続繊維FRTP的成形法と特性(连续纤维FRTP的成型法和特性)”,日刊工业新闻社,2015年3月30日,第75页、第85页、第143页
本发明的带优选是将上述氟树脂的膜或粉与上述增强纤维复合化而得到的,更优选是将上述氟树脂的膜或粉与片状的上述增强纤维复合化而得到的,进一步优选是将上述氟树脂的膜或粉与上述增强纤维的增强纤维织布复合化而得到的。
上述复合化例如可以在将上述氟树脂成型而得到膜之后通过对上述膜与上述增强纤维进行热压来实施。上述增强纤维优选为片状、更优选为上述增强纤维织布。在使用片状的上述增强纤维或上述增强纤维织布的情况下,也可以在将上述氟树脂的膜配置在上述增强纤维的双面后通过进行热压而使其复合化。
上述复合化中使用的上述膜可以通过使用挤出成型、模压成型等方法将上述氟树脂成型而得到。
本发明的带可以根据用途适当地设定宽度、厚度、长度。将本发明的带应用于立管等流通高温流体的挠性管类的情况下,例如可以使宽度为1mm~10m、厚度为10μm~5cm。长度根据带的用量等来决定即可,在应用于流通高温流体的挠性管类的情况下,可以为1m~1000km左右。
本发明还涉及一种层积体,其特征在于,其包含第1层以及第2层,该第2层形成在第1层上,由上述纤维增强复合材料形成。
上述层积体中的各层可以通过等离子体放电处理或电晕放电处理等方法对单面或双面进行表面处理。另外,还可以涂布接合剂。第1层与第2层可以进行粘接,也可以不进行粘接。
第1层优选包含聚合物。作为上述聚合物,可以举出含氟聚合物、聚醚醚酮(PEEK)、聚酰亚胺、聚醚酮、聚醚酮酮、聚醚酮醚酮酮、聚酰胺等、以及这些的混合物。
作为上述含氟聚合物,可以举出上述的氟树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)等。
上述层积体也可以包含上述第1层和第2层以外的其他层。例如,可以根据用途在第1层的与第2层相反侧的面上和/或在第2层的与第1层相反侧的面上进一步设置其他层。
上述层积体优选为管。上述层积体为管的情况下,上述纤维增强复合材料优选为带。另外,上述层积体为管的情况下,第1层可以为后述的具有挠性的管体。
本发明还涉及一种管,其是包含第1层以及第2层的管,该第2层形成在第1层上,由上述的带形成,该管的特征在于,第1层和第2层从上述管的内侧起依序层积,第2层通过将上述带卷缠在第1层的外周而形成。第1层与第2层可以进行粘接、也可以不进行粘接。
在海底油田所使用的管中,有立管(抽吸原油)、脐带缆(用于控制抽吸,将用于投入原油粘度降低用试剂的配管及动力电缆等收集在一个管中而成的部件)、流送管(使抽吸的原油在海底滑动来进行输送的配管)等。它们的结构均不相同,已知有仅为金属的配管、金属/树脂混合的配管等,出于轻量化的目的,仅为金属的配管倾向于减少,金属/树脂混合正成为主流。
在海底油田中使用的现有的管中,由于流通高压流体、或在深海使用,因而设置2个以上的金属层以使其可以承受来自内侧和外侧的压力。但是,在管内流通的流体多包含硫化氢等腐蚀性物质,具有透过了树脂层的腐蚀性物质使金属层发生腐蚀的问题。另外,由于金属层比树脂层硬,因而高压流体在管内流通时,还具有树脂层由于压力而侵入到金属层中或发生损伤的问题。进而还要求管进一步的轻量化。
本发明的管具备最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量大的第2层,因而耐压性优异,能够减少金属层的数目、减小金属层的厚度。另外,与现有的管相比,耐腐蚀性优异、重量也小。进而也容易避免树脂层侵入的层构成。
另外,在将上述管应用于立管等流通高温流体的挠性管类的情况下,能够抑制高温流体向第2层的外侧的层的透过,能够防止第2层的外侧的层的腐蚀。另外,能够防止该挠性管类的强度的降低。
第1层优选为具有挠性的管体。上述具有挠性的管体可以为单层结构、也可以为多层结构。对多层结构的制作方法没有特别限定,优选公知的逐次挤出成型、共挤出成型等。
用于构成上述管体的材料只要为可对该管体赋予挠性的材料就没有特别限定,例如可以根据用途选择在各种挠性管类中使用的公知的材料。作为上述材料,可以举出聚合物,更具体地说,可以举出含氟聚合物、聚醚醚酮(PEEK)、聚酰亚胺、聚醚酮、聚醚酮酮、聚醚酮醚酮酮、聚酰胺等或这些的混合物。
作为上述含氟聚合物,可以举出上述的氟树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)等。
在第2层中,上述带优选按照在宽度方向相邻的方式配置。更优选相邻的上述带的宽度方向的端部彼此相互锁定。这种方式例如通过使用上述方式(3)的带而得以实现。
在第2层中,上述带可以2层以上进行层积。
在本发明的管中,第1层和第2层分别构成管状体,在第1层上形成第2层。图2中示意性示出本发明的管的构成的一例。
在上述管中,由于第2层由上述本发明的带形成,因而即使在高温环境下使用,机械强度也不容易降低。另外,在将上述管应用于立管等流通高温流体的挠性管类的情况下,能够抑制高温流体向第2层的外侧的层的透过,能够防止第2层的外侧的层的腐蚀。另外,能够防止该挠性管类的强度的降低。
在本发明的管中,由树脂构成的带层(第2层)具有比金属层高的绝热效果,因而能够减少管内部(第2层的内侧的部分)的温度降低。在进行由于温度降低而使粘度急剧升高、在管内部不能流动这样的材料的输送的情况下是特别有效的。还可以通过利用发泡等方法在带中制作空洞部分而进一步提高绝热效果。
在本发明的管中,第2层通过在第1层的外周卷缠上述带而形成。这样,将第2层形成为在第1层的外周卷缠上述带而成的带缠绕层时,由于带间有间隙,因而在管弯曲时带不会伸长,从而可得到在管恢复原始状态时不会引起带层的物性的降低或变形的效果。
对上述带的卷缠方法没有特别限定,例如优选将上述带以螺旋状卷缠在第1层的外周的方法。在图3中示意性示出了上述带的卷缠方法的一例。带14(本发明的带)沿图中的箭头的方向以螺旋状卷缠在管状的内层11(第1层)的外周。
在卷缠时,可以将上述带按照相邻的带的宽度方向端部相互不重合的方式卷缠在第1层的外周(例如,参照图4(a))。进一步可以在所得到的带缠绕层的外周按照覆盖已经卷缠的带的边界部的方式错开卷缠位置并利用相同的方法卷缠上述带(例如,参照图4(b))。这样,能够更确实地抑制高温流体的透过。这种情况下的带的卷缠可以使下层(内层侧)的带与上层(外层侧)的带沿同一方向卷缠,但在沿相互相反的方向进行卷缠时,可平衡在卷缠时施加至管的张力,因而容易卷缠,是优选的。
另外,上述带也可以按照相邻带的宽度方向端部相互重合的方式进行卷缠(例如,参照图4(c))。这样,能够更确实地抑制高温流体的透过。在这种方式中,还可以使上述带沿相同方向或相反方向卷缠2层以上。
另外,在上述带在宽度方向的两端具有厚度薄部的情况下,优选按照相邻的带的厚度薄部相互重合的方式进行卷缠(例如,参照图4(d))。这样,能够更确实地抑制高温流体的透过。另外,能够容易使所得到的带缠绕层的厚度均匀。在这种方式中,还可以使上述带沿相同方向或相反方向卷缠2层以上。
另外,在上述带具有能够相互锁定的形状的情况下,优选按照相邻带的宽度方向的端部彼此咬合的方式进行卷缠(例如,参照图4(e))。这样,能够得到带彼此相互咬合的带缠绕层,因而在管弯曲或扭曲的情况下,能够防止带的错位。其结果,能够更确实地抑制高温流体的透过。此外,能够容易地使所得到的带缠绕层的厚度均匀。在这种方式中,还可以使上述带沿相同方向或相反方向卷缠2层以上。
上述带的卷缠可以使用公知的带缠绕装置进行。
在第2层中,优选相邻的上述带的宽度方向的端部彼此相互锁定。这种方式通过例如将上述方式(3)的带按照相邻带的宽度方向的端部彼此咬合的方式卷缠在上述第1层的外周来实现。
本发明的管优选进一步包含形成在第2层上的第3层。作为能够用于第3层的材料,可以举出金属、树脂、橡胶等。其中优选金属。第3层可以通过利用例如公知的方法由必要的材料覆盖第2层的外周来形成。图5中示意性示出了这种方式的管的构成的一例。管20是从内层侧依序层积第1层21、第2层22和第3层23(增强层)而成的。
在这种方式中,由于在第1层的外层侧设有由第2层和第3层形成的2层结构的层积体,因而能够增强第1层。特别是在第3层为由金属形成的层时,能够更充分地增强第1层。另外,即使是在第1层内流通高温流体的情况下,也能够抑制高温流体从第2层向第3层的透过,能够防止第3层的腐蚀。另外,即使在高温条件下,也能够防止第1层的增强效果的降低。
在本发明的管中,可以根据用途在上述第3层的外周进一步设置其他层,也可以在第1层的内周进一步设置其他层。
本发明的管由于具有上述优异的特性,因而能够适当地用于例如日本特开平7-276523号公报中记载的挠性金属管、日本特开昭61-6485号公报中记载的高温流体用输送管、美国专利申请公开第2008/0314471号说明书中记载的多层柔软性管等。
具备上述本发明的管的立管和流送管也是本发明之一。上述立管和流送管可适当地用作在海底油田或气田中将物资从海底输送到海面上的立管和流送管。作为物资,可以举出原油、石油气体、天然气等流体。
本发明的立管(或流送管)的一个方式示例在图6中。但本发明的立管和流送管并不限于此。
配置作为最内层的主体(骨架)31,使得立管(或流送管)30即使在深海使用的情况下也可承受很高的压力,能够保持管形状。在主体31的外周配置作为流体阻隔层的第1层32。第1层32防止在立管(或流送管)内部流通的物资泄漏到外部。
在第1层32的外周配置作为增强层的第2层33、第1增强层34和第2增强层35。这些层具有防止立管(或流送管)由于在内部流通的物资的压力而发生破裂的作用。第1增强层34和第2增强层35可以为金属制,可以由相互反向卷起的金属条构成以能够耐受作用于不同的方向的应力。在第1增强层34和第2增强层35之间可以设置耐摩擦层。第2层33是通过在第1层32的外周卷缠本发明的带而形成的层,其增强第1层。该层在现有的立管中为金属制。因此,在立管30中,在现有的立管中设置3个金属制造的层,但可将其减少到2个。为了减少金属制造的增强层,可以使第1增强层34或第2增强层35通过卷缠本发明的带来形成,也可以使2个以上的增强层为通过卷缠本发明的带而形成的层。
为了防止由于与金属制造的增强层接触而可能产生的第1层32的损伤,可以在第1层32与主体31之间设置热塑性树脂层。外层树脂36位于第1增强层34和第2增强层35的外周,具有分隔立管(或流送管)的内外的功能。外层树脂36由聚乙烯或聚酰胺形成。
本发明的纤维增强复合材料或带也可以用于立管和流送管以外的用途,例如,不论在地下、地上、海底,均能够适当地用作用于形成原油、天然气的流体输送金属配管的耐摩擦层的带。在原油、天然气中包含会导致金属配管腐蚀的二氧化碳、硫化氢,也可以对其进行阻隔来抑制金属配管的腐蚀、或降低高粘度原油的流体摩擦。另外,为了与金属粘接,可以使用接合剂或实施金属表面粗化处理。另外,本发明的带具备在汽车用发动机周边的高温部或要求耐化学药品性的部位(例如汽车用发动机的发动机主体、主运动***、阀动***、润滑冷却***、燃料***、吸气排气***等;驱动***的变速器***等;底盘的操纵***、制动装置***等;电器设备的基本电装部件、控制***电装部件、装备电装部件等)中适合作为要求耐热性、耐油性、耐燃料油性、耐LLC性、耐蒸气性的垫圈或非接触型和接触型的密封垫类(自紧密封、活塞环、开口环形密封垫、机械密封、油封装置等)等的密封件、风箱、隔膜、软管、管、电线等的特性。另外,除了汽车用途以外,还适于例如船舶、航空器等运输设备中的耐油、耐化学药品、耐热、耐蒸气或耐候用的密封垫、O型圈、软管、其他密封材料、隔膜、阀;以及化学设备中的同样的密封垫、O型圈、密封材料、隔膜、阀、软管、辊、管、耐化学药品用涂层、衬层;食品工厂设备和食品设备(包括家庭用品)中的同样的密封垫、O型圈、软管、密封材料、带、隔膜、阀、辊、管;原子能发电站设备中的同样的密封垫、O型圈、软管、密封材料、隔膜、阀、管;一般工业部件中的同样的密封垫、O型圈、软管、密封材料、隔膜、阀、辊、管、衬层、心轴、电线、挠性接头、带、橡胶板、挡风雨条、PPC复印机的辊刮板等用途。另外,由于本发明的带具有耐化学药品性、低溶出性和低着味性,因而在医疗、化学领域中能够适用于耐油、耐化学药品、耐热、耐蒸气或耐候用的密封材料、盖材、带、辊、软管、管、膜、涂层、衬层、接头、容器等。
本发明的层积体还能够适用于配管。这种情况下,由上述层积体形成的配管可以利用通常的方法制造,没有特别限制。另外,上述配管中还包括波纹管。
本发明的纤维增强复合材料或带具有优异的机械特性、耐热性、耐油性、耐胺性、耐化学药品性等,在汽车产业、航空器产业、半导体产业等各领域中能够作为各种部件使用。
作为所使用的领域,例如可以举出半导体相关领域、汽车领域、航空器领域、航天火箭领域、船舶领域、化学设备等化学品领域、医药品等药品领域、显影机等照相领域、印刷机械等印刷领域、涂布设备等涂装领域、分析仪器、计量表等分析理化仪器领域、包括食品工厂设备和家庭用品的食品设备领域、饮料食品制造装置领域、医药品制造装置领域、医疗部件领域、化学药品输送用设备领域、原子能发电站设备领域、铁板加工设备等钢铁领域、一般工业领域、电气领域、燃料电池领域、电子部件领域、光学设备部件领域、太空用设备部件领域、石油化学工厂设备领域、石油、气体等能源探测采掘设备部件领域、石油精制领域、石油输送设备部件领域等。
作为本发明的纤维增强复合材料或带的使用形态,可以举出例如密封环(ring)、密封垫、垫圈、隔膜、油封装置、轴承密封件、唇型密封件、柱塞密封件、门密封件、唇型和端面密封件、气体传送板密封件、晶片支承密封件、滚筒密封件等各种密封材料或密封垫等。作为密封材料,可用于要求耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性、非粘合性的用途。
另外,还可用作管、软管、辊、各种橡胶辊、挠性接头、橡胶板、涂层、带、减震器、阀、阀座、阀的阀体、耐化学药品用涂层材料、层积用材料、衬层用材料等。
需要说明的是,上述密封环、密封垫、密封件的截面形状可以为各种形状,具体地说,可以为例如四方形、O字形、套圈状等形状,也可以为D字、L字、T字、V字、X字、Y字等异型形状。
在上述半导体相关领域中,可用于例如半导体制造装置、液晶面板制造装置、等离子体面板制造装置、等离子体显示板制造装置、等离子体寻址液晶面板制造装置、有机EL面板制造装置、场发射显示屏面板制造装置、太阳能电池基板制造装置、半导体传送装置等。作为这样的装置,可以举出例如CVD装置、半导体用气体控制装置等气体控制装置、干式蚀刻装置、湿式蚀刻装置、等离子体蚀刻装置、反应性离子蚀刻装置、反应性离子束蚀刻装置、溅射蚀刻装置、离子束蚀刻装置、氧化扩散装置、溅射装置、灰化装置、等离子体灰化装置、清洗装置、离子注入装置、等离子体CVD装置、排气装置、曝光装置、研磨装置、成膜装置、干式蚀刻清洗装置、UV/O3清洗装置、离子束清洗装置、激光束清洗装置、等离子体清洗装置、气体蚀刻清洗装置、提取清洗装置、索氏提取清洗装置、高温高压提取清洗装置、微波提取清洗装置、超临界提取清洗装置、使用氢氟酸、盐酸、硫酸、臭氧水等的清洗装置、步进式光刻机(ステッパー)、涂布显影机(コータ·デベロッパー)、CMP装置、准分子激光器曝光机、试剂配管、气体配管、进行NF3等离子体处理、O2等离子体处理、氟等离子体处理等的等离子体处理的装置、热处理成膜装置、晶片传送设备、晶片清洗装置、硅晶片清洗装置、硅晶片处理装置、LP-CVD工序中使用的装置、灯退火工序中使用的装置、回焊工序中使用的装置等。
作为半导体相关领域中的具体使用形态,可以举出例如闸阀、石英窗、腔室、腔室盖(チャンバーリット)、阀门、钟形罩、连接器、泵的O型圈或垫圈等各种密封材料;抗蚀剂显影液或剥离液用的O型圈等各种密封材料、软管或管;抗蚀剂显影液槽、剥离液槽、晶片清洗液槽、湿蚀刻槽的衬层或涂层;泵的隔膜;晶片传送用的辊;晶片清洗液用的软管或管;洁净室等洁净设备用密封剂之类的洁净设备用密封材料;保存半导体制造装置或晶片等器件的保存库用的密封材料;制造半导体的工序中使用的试剂传输用隔膜等。
在上述汽车领域中,可用于发动机主体、主运动***、阀动***、润滑冷却***、燃料***、吸气排气***、驱动***的变速器***、底盘的操纵***、制动装置***;以及基本电装部件、控制***电装部件、装备电装部件等电装部件等中。需要说明的是,上述汽车领域也包括机动二轮车。
在上述这样的发动机主体或其周边装置中,可以在要求耐热性、耐油性、耐燃料油性、耐发动机冷却用不冻液性、耐蒸气性的各种密封材料中使用本发明的纤维增强复合材料或带,作为这样的密封材料,可以举出例如垫圈、轴封装置、阀杆密封件等密封件;自紧密封、活塞环、开口环形密封垫、机械密封、油封装置等非接触型或接触型的密封垫类、风箱、隔膜、软管、管;以及电线、缓冲材、隔振件、带AT装置中使用的各种密封材料等。
作为上述燃料***中的具体使用形态,可以举出燃料喷射器、冷态启动喷射器、燃料管线的快速连接器、发送器法兰快速连接器、燃料泵、燃料箱快速连接器、汽油混合泵、汽油泵、燃料管的管主体、燃料管的连接器、喷射器等中使用的O型圈;呼气***歧管、燃料过滤器、压力调整阀、滤毒罐、燃料箱的盖、燃料泵、燃料箱、燃料箱的发送单元、燃料喷射装置、燃料高压泵、燃料管线连接***、泵正时控制阀、吸入控制阀、电磁阀子组件、燃料切断阀等中使用的密封件;滤毒罐电磁阀密封件、车载加油油气回收***(ORVR)阀密封件、燃料泵用的油封装置、燃料传送密封件、燃料箱侧翻阀密封件、填料密封件、喷射器密封件、加油口盖密封件、加油口盖阀的密封件;燃料软管、燃料供给软管、燃油回流软管、蒸气软管、排气口(通风)软管、加油软管、加油口软管、燃料箱内的软管(箱内软管)、汽化器的控制软管、燃料入口软管、燃料通气软管等软管;燃料过滤器、燃料管线连接***等中使用的垫圈、或汽化器等中使用的法兰垫圈;蒸气回收管线、燃料原料输送管、油气ORVR管线等的管线材;滤毒罐、ORVR、燃料泵、燃料箱压力传感器、汽油泵、汽化器的传感器、复合空气控制装置(CAC)、脉动阻尼器、滤毒罐用、自动阀等中使用的隔膜、或燃料喷射装置的压力调节器隔膜;燃料泵用的阀、化油器针形阀、侧翻止回阀、止回阀类;排气口(通风孔)、燃料箱内使用的管;燃料箱等的罐密封垫、汽化器的加速泵活塞的密封垫;燃料箱用的燃料传送防震部件;用于控制燃料压力的O型圈、隔膜;加速泵皮碗;内置式燃料泵固定架;燃料喷射装置的喷射器垫圈;喷射器密封圈;汽化器的针形阀芯阀;汽化器的加速泵活塞;复合空气控制装置(CAC)的阀座;燃料罐主体;电磁阀用密封部件等。
作为上述制动***中的具体的使用形态,可以举出真空助力器、油压制动软管空气制动装置、空气制动装置的制动装置腔室等中使用的隔膜;制动装置软管、制动装置油用软管、真空制动装置软管等中使用的软管;油封装置、O型圈、密封垫、制动装置活塞密封件等各种密封材料;真空助力器用的大气阀或真空阀、制动装置阀用的止回阀;主气缸用的活塞皮碗(橡胶密封皮碗)、制动装置密封皮碗;油压制动装置的主气缸或真空助力器、油压制动装置的轮缸用的防护罩、防抱死制动***(ABS)用的O型圈或索环等。
作为上述基本电装部件中的具体使用形态,可以举出电线(电气配线)的绝缘体或护皮、电气配线外装部件的管、连接器用的索环等。
作为控制***电装部件中的具体使用形态,可以举出各种传感器线的被覆材料等。
作为上述装备电装部件中的具体使用形态,可以举出汽车空调机的O型圈、密封垫、冷却器软管、高压空调软管、空调软管、电子节流阀单元用垫圈、直接点火用塞防护罩、配电器用隔膜等。另外,也可以用于电装部件的粘接中。
作为上述吸气排气***中的具体使用形态,可以举出吸气歧管、排气歧管等中使用的密封垫、节流阀的节流体密封垫;EGR(排气再循环)、挤压控制(BPT)、排气阀门、涡轮排气阀门、致动器、可变几何涡轮(VTG)的涡轮致动器、排气净化阀等中使用的隔膜;EGR(排气再循环)的控制软管、排放控制软管、涡轮增压器的涡轮机油用软管(供给)、涡轮机油用软管(返回)、涡轮空气软管、内部冷却器软管、涡轮增压器软管、具备内部冷却器的涡轮发动机的与压缩器连接的软管、尾气软管、进气软管、涡轮软管、DPF(柴油机微粒捕集过滤器)传感器软管等软管;风管或涡轮风管;进气歧管垫圈;EGR的密封材料、AB阀的防止后燃阀座、(涡轮增压器等的)涡轮轴封装置、汽车的发动机中使用的摇杆盖或空气吸入歧管等槽部件中使用的密封部件等。
此外,在排出气体控制部件中,可以用作蒸气回收罐、催化剂式转化装置、排出气体传感器、氧传感器等中使用的密封件、或蒸气回收和蒸气罐的电磁阀电枢的密封件;吸气***歧管垫圈等。
另外,在柴油发动机相关的部件中,可以用作直喷喷射器用的O型圈密封件、旋转泵密封件、控制隔膜、燃料软管、EGR、起动泵、增压补偿器的隔膜。另外还可用作尿素SCR***中使用的O型圈、密封材料、软管、管、隔膜、或尿素SCR***的尿素水槽主体以及尿素水槽的密封材料等。
作为上述变速器***中的具体使用形态,可以举出变速器关联的轴承密封件、油封装置、O型圈、密封垫、变矩器软管等。
还可以举出变速箱油封装置、AT的变速箱油用软管、ATF软管、O型圈、密封垫类等。
需要说明的是,在变速器中存在AT(自动变速器)、MT(手动变速器)、CVT(连续可变变速器)、DCT(双离合变速器)等。
另外,还可以举出手动或自动变速器用的油封装置、垫圈、O型圈、密封垫、或无级变速器(带式或环式)用的油封装置、垫圈、O型圈、密封垫、以及ATF线性电磁阀用密封垫、手动变速器用油用软管、自动变速器用ATF软管、无级变速器(带式或环式)用CVTF软管等。
作为操纵***中的具体使用形态,可以举出动力转向器油用软管、高压动力转向器软管等。
作为在汽车发动机的发动机主体中使用的形态,可以举出例如汽缸盖垫圈、气缸盖罩垫圈、油盘密封垫、一般垫圈等垫圈、O型圈、密封垫、正时齿带盖(timing belt cover)垫圈等密封件、控制软管等软管、发动机支架的防震橡胶、控制阀隔膜、凸轮轴油封装置等。
在汽车发动机的主运动***中,可以用于曲轴密封件、凸轮轴油封等轴封装置等。
在汽车发动机的阀动***中,可以用于发动机阀的阀杆油封装置、蝶形阀的阀座等。
在汽车发动机的润滑冷却***中,可以用于机油冷却器的机油冷却器软管、回油软管、密封垫圈、或散热器周边的水龙带、散热器的密封件、散热器的垫圈、散热器的O型圈、真空泵的真空泵油用软管等、以及散热器软管、散热器水箱、油压用隔膜、风扇连接密封件等。
这样,作为在汽车领域中使用的具体例的一例,可以举出机座垫圈、油盘垫圈、歧管密封垫、氧传感器用密封件、氧传感器衬套、氧化氮(NOx)传感器用密封件、氧化氮(NOx)传感器衬套、氧化硫传感器用密封件、温度传感器用密封件、温度传感器衬套、柴油机颗粒过滤器传感器用密封件、柴油机颗粒过滤器传感器衬套、喷射器O型圈、喷射器密封垫、燃料泵的O型圈或隔膜、齿轮箱密封件、动力活塞密封垫、气缸衬层的密封件、阀杆的密封件、静态阀杆密封件、动态阀杆密封件、自动变速器的前泵密封件、后轴小齿轮密封件、万向接头的垫圈、计速器的小齿轮密封件、脚制动器的活塞皮碗、扭矩传递装置的O型圈或油封装置、尾气再燃烧装置的密封件或轴承密封件、再燃烧装置用软管、汽化器的传感器用隔膜、防震橡胶(发动机支架、排气部、消音器吊胶、悬挂衬套、中心轴承、支撑橡胶保险杠等)、悬挂用防震橡胶(支撑杆装配、衬套等)、驱动***防震橡胶(阻尼器等)、燃料软管、EGR的管或软管、双腔并动式化油器管、汽化器的针形阀的芯阀、汽化器的法兰垫圈、油用软管、油冷却器软管、ATF软管、汽缸盖垫圈、水泵密封件、齿轮箱密封件、针形阀片、摩托车用簧片阀的簧片、汽车发动机的油封装置、汽油软管枪的密封件、汽车空调机用密封件、发动机的内部冷却器用橡胶软管、送油经路连接器装置(fuel line connector systems)的密封件、CAC阀、针形片、发动机周围电线、加油软管、汽车空调机O型圈、进气垫圈、燃料箱材料、配电器用隔膜、水龙带、离合器软管、PS软管、AT软管、真空助力器软管、加热器软管、空调软管、通风软管、加油口盖、PS齿条密封件、齿条及副齿轮防护罩、CVJ防护罩、球接头防尘罩、支柱防尘罩、挡风雨条、玻璃滑槽、中心单元密封垫、车身侧围密封条、保险杆橡胶、门锁、仪表板绝缘体、高张力线、平带、多V带、同步齿形带、齿形带、V多楔带、轮胎、雨刮片、LPG汽车调节器用隔膜或柱塞、CNG汽车调节器用隔膜或阀、DME对应橡胶部件、自动张紧的隔膜或防护罩、怠速控制的隔膜或阀、自动速度控制的致动器、负压泵的隔膜、止回阀或柱塞、O.P.S.的隔膜或O型圈、汽油泄压阀、发动机气缸套的O型圈或垫圈、湿式气缸套的O型圈或垫圈、差速器齿轮的密封件或垫圈(齿轮油的密封件或垫圈)、动力转向器装置的密封件或垫圈(PSF的密封件或垫圈)、减震器的密封件或垫圈(SAF的密封件或垫圈)、等速万向节的密封件或垫圈、轮轴承的密封件或垫圈、金属垫圈的涂层剂、卡钳(キャリパー)密封件、防护罩类、轮轴承密封件、轮胎的硫化成型中使用的胶囊等。
在上述航空器领域、航天火箭领域、船舶领域中,特别可以用于燃料***、润滑油***。
在上述航空器领域中,可以用作例如航空器用各种密封部件、航空器用机油用途的航空器用各种部件、喷气发动机阀杆密封件、垫圈或O型圈、旋转轴密封件、油压设备的垫圈、防火墙密封件、燃料供给用软管、垫圈或O型圈、航空器用电缆、油封装置或轴封装置等。
在上述航天火箭领域中,可以用作例如宇宙飞船、喷气发动机、导弹等的唇型密封件、隔膜、O型圈、或耐气体涡轮发动机用油的O型圈、导弹地面控制用防震台垫等。
另外,在船舶领域中,可以用作例如螺旋桨的传动轴船尾密封件、柴油发动机的吸排气用阀杆密封件、蝶形阀的阀密封件、蝶形阀的阀座和轴封、蝶形阀的轴封、船尾管密封件、燃料软管、垫圈、发动机用的O型圈、船舶用电缆、船舶用油封装置、船舶用轴封装置等。
在上述化学设备等化学品领域、医药品等化学药品领域中,可以用于要求高度的耐化学药品性的工序、例如制造医药品、农药、涂料、树脂等化学品的工序中。
作为上述化学品领域和化学药品领域中的具体使用形态,可以举出化学装置、化学药品用泵或流量计、化学药品用配管、热交换器、农药喷洒机、农药输送泵、气体配管、燃料电池、分析仪器或理化仪器(例如,分析仪器、计量表类的柱、配件等)、排烟脱硫装置的收缩接头、硝酸工厂、发电厂涡轮等中使用的密封件、医疗用灭菌工艺中使用的密封件、电镀液用密封件、造纸用皮带轮的密封、风洞的接合密封件;反应机、搅拌机等化学装置、分析仪器或计量表类、化学泵、泵外壳、阀、旋转计等中使用的O型圈、机械密封用O型圈、压缩机密封用的O型圈;高温真空干燥机、气相色谱或pH计的管结合部等中使用的密封垫、硫酸制造装置的玻璃冷却器密封垫;隔膜泵、分析仪器或理化仪器等中使用的隔膜;分析仪器、计量表类中使用的垫圈;分析仪器或计量表类中使用的衬套(金属箍);阀座;U型密封皮碗;化学装置、汽油箱、风洞等中使用的衬层、耐酸铝加工槽的耐蚀衬层;镀覆用掩蔽夹具的涂层;分析仪器或理化仪器的阀部件;排烟脱硫工厂的伸缩接缝;针对浓硫酸等的耐酸软管、氯气输送软管、耐油软管、苯或甲苯贮槽的雨水排水软管;分析仪器或理化仪器等中使用的耐化学药品性管或医疗用管;纤维染色用的耐三氯乙烯用辊或染色用辊;医药品的药栓;医疗用的橡胶栓;试剂瓶、试剂罐、袋、化学药品容器;耐强酸、耐溶剂的手套或长靴等保护具等。
在上述显影机等照相领域、印刷机械等印刷领域、涂布设备等涂装领域中,可以用作干式复印机的辊、带、密封件、阀部件等。
作为上述照相领域、印刷领域和涂装领域中的具体使用形态,可以举出复印机的转印辊的表面层、复印机的清洁刮板、复印机的带;复印机、打印机、传真机等OA设备用的辊(可以举出例如定影辊、压接辊、加压辊等)、带;PPC复印机的辊、辊刮板、带;膜显影机、X射线膜显影机的辊;印刷机械的印刷辊、刮刀、管、阀部件、带;打印机的油墨管、辊、带;涂布、涂装设备的涂装辊、刮刀、管、阀部件;显影辊、凹版辊、导辊、磁带制造涂布生产线的导辊、磁带制造涂布生产线的凹版辊、涂布辊等。
在包括上述食品工厂设备和家庭用品的食品设备领域中,可以用于食品制造工序、食品传输器用或食品储藏器用。
作为上述食品设备领域中的具体使用形态,可以举出板式热交换器的密封件、自动售货机的电磁阀密封件、罐壶的密封垫、污水管密封垫、压力锅的密封垫、热水器密封件、热交换器用垫圈、食品加工处理装置用的隔膜或密封垫、食品加工处理机用橡胶材料(例如热交换器垫圈、隔膜、O型圈等各种密封件、配管、软管、卫生密封垫、阀密封垫、填充时作为瓶等的口与填充剂之间的接缝使用的填充用密封垫)等。另外,还可以举出酒类、冷饮水等制品、填充装置、食品杀菌装置、酿造装置、热水器、各种自动食品售货机等中使用的密封垫、垫圈、管、隔膜、软管、接头套管等。
在上述原子能发电站设备领域中,可以用于原子炉周边的止回阀、减压阀、***的浓缩装置的密封件等。
作为上述一般工业领域中的具体使用形态,可以举出工作机械、建设机械、油压机械等油压设备用密封材料;油压、润滑机械的密封件或轴承密封件;心轴等中使用的密封材料;干洗设备的窗等中使用的密封件;粒子回旋加速装置的密封件或(真空)阀密封件、质子加速器的密封件、自动包装机的密封件、空气中的二氧化硫或氯气分析装置(公害测定器)用泵的隔膜、蛇泵衬层、印刷机的辊或带、传送用的带(传送带)、铁板等的酸洗用挤压辊、机器人的电缆、铝压延管线等溶剂挤压辊、耦合器的O型圈、耐酸缓冲材、切削加工机械的滑动部分的防尘密封件或唇型橡胶、含水分垃圾焚烧处理机的垫圈、摩擦材料、金属或橡胶的表面改性剂、被覆材料等。另外,还可以用作造纸工艺中使用的装置的垫圈或密封材料、洁净室用过滤器单元的密封剂、建筑用密封剂、混凝土或水泥等的保护涂层剂、玻璃布渗入材料、聚烯烃的加工助剂、聚乙烯的成型性改良添加剂、小型发电机或剪草机等的燃料容器、通过对金属板实施底层涂料处理而得到的预涂金属等。此外,还可以渗入到织布并进行烧结而作为片和带使用。
作为上述钢铁领域中的具体使用形态,可以举出铁板加工设备的铁板加工辊等。
作为上述电气领域中的具体使用形态,可以举出新干线的绝缘油盖、液封型变压器的通风密封件、变压器的密封件、油井电缆的夹套、电炉等烘箱的密封件、微波炉的窗框密封件、在将CRT的楔和凹槽粘接时所使用的密封材料、卤素灯的密封材料、电气部件的固定剂、护套加热器的末端处理用密封材料、电气设备引线端子的绝缘防湿处理中使用的密封材料等。另外,还可以用于耐油耐热电线、高耐热性电线、耐化学药品性电线、高绝缘性电线、高压送电线、电缆、地热发电装置中使用的电线、汽车发动机周边中使用的电线等的被覆材料。还可以用于车辆用电缆的油封装置或轴封装置。进而还可以用于电气绝缘材料(例如各种电气设备的绝缘用隔离物、电缆的接头或末端部等中使用的绝缘胶带、热收缩性的管等中使用的材料)、在高温气氛下使用的电气和电子设备材料(例如电动机用引出线材料、高热炉周围的电线材料)。另外还可以用于太阳能电池的密封层或保护膜(背板)。
在上述燃料电池领域中,可以用作固体高分子型燃料电池、磷酸盐型燃料电池等中的电极间、电极-隔板间的密封材料、氢、氧、生成水等的配管的密封件或密封垫、隔板等。
在上述电子部件领域中,可以用于散热材料原料、电磁波屏蔽材料原料、计算机的硬盘驱动器(磁记录装置)用的垫圈等。另外,还可以用作硬盘驱动器的缓冲橡胶(碰撞制动器)、镍氢二次电池的电极活性物质的粘结剂、锂离子电池的活性物质的粘结剂、锂二次电池的聚合物电解质、碱蓄电池的正极的接合剂、EL元件(电致发光元件)的粘结剂、冷凝器的电极活性物质的粘结剂、封装剂、密封剂、光纤的石英的被覆材料、光纤被覆材料等膜或片类、电子部件、电路基板的灌封、涂布或粘接密封件、电子部件的固定剂、环氧树脂等封装剂的改性剂、印刷基板的涂层剂、环氧树脂等印刷电路板预浸料树脂的改性材料、电灯泡等的防飞散材料、计算机用垫圈、大型计算机冷却软管、二次电池、特别是锂二次电池用的垫圈或O型圈等密封垫、对有机EL结构体的外表面的单面或双面进行覆盖的密封层、连接器、阻尼器等。
在上述化学药品输送用设备领域中,可以用于卡车、拖车、油罐车、船舶等的安全阀或装运阀等。
在上述石油、燃料气等能源探测采掘设备部件领域中,用作石油、天然气等的采掘时所使用的各种密封材料、油井中所使用的电气连接器的防护罩等。
作为上述能源探测采掘设备部件领域中的具体使用形态,可以举出钻头密封件、压力调节隔膜、水平挖掘电动机(定子)的密封件、定子轴承(轴)密封件、防喷装置(BOP)中使用的密封材料、旋转防喷装置(钻杆刮泥器)中使用的密封材料、MWD(实时挖掘信息探知***)中使用的密封材料或气液连接器、测井装置(测井装备)中使用的测井共聚密封件(例如O型圈、密封件、密封垫、气液连接器、防护罩等)、膨胀型封隔器或完井封隔器以及它们中使用的封隔器密封件、水泥灌浆装置中使用的密封件或密封垫、穿孔器(穿孔装置)中使用的密封件、泥浆泵中使用的密封件、密封垫或电动机衬层、地下听检器罩、U型密封皮碗、复合安装密封皮碗、旋转密封件、层压弹性轴承、流量控制的密封件、砂量控制的密封件、安全阀的密封件、水力压裂装置(压裂装备)的密封件、线性封隔器或线性吊架的密封件或密封垫、井口的密封件或密封垫、阻气门或阀的密封件或密封垫、LWD(随钻测井)用密封材料、石油勘探/石油钻井用途中使用的隔膜(例如石油钻井液池等的润滑油供给用隔膜)、闸阀、电子防护罩、穿孔枪的密封元件等。
此外,还可以用于厨房、浴室、洗手间等的接缝密封剂;室外帐篷的胶布;***材料用的密封件;气体热泵用橡胶软管、耐氟利昂性橡胶软管;农业用的膜、衬层、耐候性罩;建筑或家电领域等中使用的层压钢板等的罐类等。
此外,还可以用作与铝等金属结合的物品。作为这样的使用形态,可以举出例如门密封件、闸阀、摆阀、电磁阀尖端、以及与金属结合的活塞密封件或隔膜、金属垫圈等与金属结合的金属橡胶部件等。
另外,还可以用于自行车中的橡胶部件、制动片、制动块等。
另外,作为本发明的纤维增强复合材料或带的形态之一,可以举出带。作为上述带,可示例出以下的带。作为动力传递带(包括平带、V带、V多楔带、齿形带等)、传送用带(传送带),可以举出:用于农业用机械、工作机械、工业用机械等的发动机周围等各种高温部位的平带;用于在高温环境下传送煤炭、碎石、砂土、矿石、木材片等松散物或粒状物的传送带;高炉等的炼钢厂等所使用的传送带;在精密设备组装工厂、食品工厂等中暴露于高温环境下的用途中的传送带;农业用机械、一般设备(例如OA设备、印刷机械、业务用干燥机等)、汽车用等的V带或V多楔带;传送机器人的传动带;食品机械、工作机械的传动带等齿形带;汽车用、OA设备、医疗用、印刷机械等中所使用的齿形带等。
特别是,作为汽车用齿形带,以同步齿形带为代表。
上述带可以为单层结构,也可以为多层结构。
在为多层结构的情况下,上述带可以由本发明的纤维增强复合材料或带及由其他材料形成的层构成。
在多层结构的带中,作为由其他材料形成的层,可以举出由其他橡胶形成的层或由热塑性树脂形成的层、各种纤维增强层、帆布、金属箔层等。
本发明的纤维增强复合材料或带还可以用于产业用防震垫、防震垫、铁路用扁钢坯垫(slab mat)、垫类、汽车用防震橡胶等。作为汽车用防震橡胶,可以举出发动机支架用、电动机装配用、构件装配用、支撑杆装配用、衬套用、阻尼器用、消音器吊胶用、中心轴承用等的防震橡胶。
另外,作为其他使用形态,可以举出挠性接头、伸缩接缝等的连接部件、防护罩、索环等。若为船舶领域,可以举出例如船用泵等。
连接部件是指配管和配管设备中使用的接头,可用于防止由配管***产生的振动、噪音;吸收因温度变化、压力变化所致的伸缩或位移;吸收尺寸变动;缓和、防止因地震、地基下沉所致的影响;等用途中。
挠性接头、伸缩接缝可优选用作例如造船配管用、泵或压缩器等的机械配管用、化学设备配管用、电气配管用、土木/水道配管用、汽车用等复杂形状成型体。
防护罩可优选用做例如等速万向节防护罩、防尘罩、齿条和小齿***纵防护罩、栓防护罩、活塞防护罩等汽车用防护罩、农业机械用防护罩、产业车辆用防护罩、建筑机械用防护罩、油压机械用防护罩、空压机械用防护罩、集中润滑机用防护罩、液体输送用防护罩、消防用防护罩、各种液化气体输送用防护罩等各种产业用防护罩等复杂形状成型体。
另外,还可用于压滤机用隔膜、鼓风机用隔膜、给水用隔膜、液体储藏罐用隔膜、压力开关用隔膜、储蓄器用隔膜、吊架等的气垫用隔膜等。
另外,还可用作例如利用三聚氰胺树脂、酚树脂、环氧树脂等制造装饰胶合板、印刷基板、电气绝缘板、硬质聚氯乙烯层积板等时的热压成型用缓冲材料。
另外,除此以外还可以有助于兵器关联的密封垫圈、针对与侵袭性化学剂的接触的防护服之类的各种支撑体的防渗化。
另外,可以用于为了密封、封装在汽车、船舶等运输设备等中使用的包含胺系添加剂(特别是作为抗氧化剂、清洁分散剂而使用的胺系添加剂)的润滑油(机油、变速箱油、齿轮油等)、燃料油、润滑脂(特别是脲系润滑脂)而使用的O(方)形环、V-形环、X-形环、密封垫、垫圈、隔膜、油封装置、轴承密封件、唇型密封件、柱塞密封件、门密封件、唇型和端面密封件、气体传送板密封件、晶片支承密封件、滚筒密封件等各种密封材料等,还可以用作管、软管、各种橡胶辊、涂层、带、阀的阀体等。另外,还可以用作层积用材料、衬层用材料。
还可用于与汽车等的内燃机的变速器油和/或发动机油接触而检测其油温和/或油压的传感器的引线等中使用的耐热耐油性电线的被覆材料、自动变速器或发动机的油盘内等高温油气氛中。
除此以外,还可以举出复印机用非粘合耐油辊、耐候防结冰用挡风雨条、输液用橡胶栓、小药瓶橡胶栓、防粘剂、非粘合轻传送带、汽车发动机支架的平垫圈(プレーガスケット)的防粘合覆膜、合成纤维的被覆加工、具有密封垫被覆薄层的螺栓部件或接头等用途。
需要说明的是,关于本发明的纤维增强复合材料或带的汽车关联部件用途,还包括同样结构的机动二轮车的部件用途。
另外,作为上述汽车关联中的燃料,可以举出轻油、汽油、柴油发动机用燃料(包括生物柴油燃料)等。
在高温环境下使用上述带、层积体、管、立管或流送管也是本发明之一。
实施例
接下来举出实施例对本发明进行说明,但本发明并不仅限定于所述实施例。
实施例的各数值通过以下的方法测定。
氟树脂的组成
使用核磁共振装置AC300(Bruker-Biospin公司制造),设测定温度为(聚合物的熔点+20)℃来进行19F-NMR测定,根据各峰的积分值和单体的种类并适当地组合元素分析来求出氟树脂的组成。
氟树脂的熔点(℃)
使用差示扫描量热计RDC220(Seiko Instruments公司制造),依据ASTM D-4591,以10℃/分钟的升温速度进行热测定,由所得到的吸热曲线的峰求出熔点。
氟树脂的熔体流动速率(MFR)
依据ASTM D3307-01,使用熔体流动指数测定仪(东洋精机公司制造),将在297℃、5kg负荷下每10分钟由内径2mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g/10分钟)作为MFR。
实施例和比较例
准备表1中记载的氟树脂的膜。
[表1]
依序配置氟树脂膜/碳纤维片/氟树脂膜,设氟树脂与碳纤维的混合比(质量比)为40:60~45:55。在以下条件下实施热压,得到片状的纤维增强复合材料。所得到的片状的纤维增强复合材料的厚度为0.3mm。
碳纤维片
东丽公司制造CO6343(纵纱T300-3000、横纱T300-3000、平织、厚度0.25mm、T300-3000的拉伸强度:3530MPa、T300-3000的拉伸弹性模量:230GPa)
东丽公司制造CO6347B(纵纱T300B-3000、横纱T300B-3000、平织、厚度0.23mm、T300B-3000的拉伸强度:3530MPa、T300B-3000的拉伸弹性模量:230GPa)
三菱丽阳公司制造TR3110M(纵纱TR30S 3L、横纱TR30S 3L、平织、厚度0.23mm、TR30S 3L的拉伸强度:4120MPa、TR30S 3L的拉伸弹性模量:234GPa)
帝人公司制造W-3161(纵纱HTS40 3K、横纱HTS40 3K、平织、厚度0.25mm、HTS40 3K的拉伸强度:4400MPa、HTS40 3K的拉伸弹性模量:240GPa)
热压条件
压制温度:350℃
保温时间:5分钟
压制时间:10分钟
压力:2MPa
对于氟树脂膜和所得到的纤维增强复合材料,在下述条件下进行拉伸试验,测定最大点应力、最大点伸长率和拉伸弹性模量。将结果列于表2。
拉伸试验条件
拉伸速度:100mm/min
样品的形状:微哑铃形
符号说明
1a、1b、1c:带
2:中央部
3:厚度薄部
4:凸部
5:厚度薄部
10:管
11:第1层
12:第2层
14、15、16:带
20:管
21:第1层
22:第2层
23:第3层
30:立管或流送管
31:主体(骨架)
32:第1层
33:第2层
34:第1增强层
35:第2增强层
36:外层树脂

Claims (19)

1.一种纤维增强复合材料,其是包含氟树脂和增强纤维的纤维增强复合材料,其特征在于,
相对于构成所述氟树脂的全部单体单元,所述氟树脂包含:
55摩尔%~95摩尔%的四氟乙烯单元,以及
45摩尔%~5摩尔%的偏二氟乙烯单元。
2.如权利要求1所述的纤维增强复合材料,其中,所述氟树脂进一步包含选自由式(1)和式(2)所表示的烯键式不饱和单体组成的组中的至少一种烯键式不饱和单体单元,
式(1):CX11X12=CX13(CX14X15)n11X16
式(1)中,X11~X16相同或不同,表示H、F或Cl,n11表示0~8的整数,其中式(1)不包括四氟乙烯和偏二氟乙烯;
式(2):CX21X22=CX23-O(CX24X25)n21X26
式(2)中,X21~X26相同或不同,表示H、F或Cl,n21表示0~8的整数。
3.如权利要求1或2所述的纤维增强复合材料,其中,所述氟树脂与所述增强纤维的质量比为10:90~90:10。
4.如权利要求1、2或3所述的纤维增强复合材料,其中,所述纤维增强复合材料的最大点应力为50MPa以上。
5.如权利要求1、2、3或4所述的纤维增强复合材料,其中,所述纤维增强复合材料显示出1%以上的最大点伸长率。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的纤维增强复合材料,其中,所述纤维增强复合材料的拉伸弹性模量为1000MPa以上。
7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的纤维增强复合材料,其中,所述增强纤维为片状。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的纤维增强复合材料,其中,所述增强纤维为增强纤维织布。
9.如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的纤维增强复合材料,其中,所述增强纤维为选自由碳纤维、玻璃纤维、玄武岩纤维、金属纤维、芳族聚酰胺纤维、聚乙烯纤维、聚酰胺纤维、碳化硅纤维、聚酯纤维、陶瓷纤维、氧化铝纤维、硼纤维、矿物纤维、岩石纤维、矿渣纤维、植物纤维、聚甲醛纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚对苯撑苯并双噁唑纤维、纤维素纤维和木质素纤维组成的组中的至少一种。
10.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的纤维增强复合材料,其中,所述增强纤维的拉伸弹性模量为100GPa~1000GPa。
11.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的纤维增强复合材料,其中,所述增强纤维的拉伸强度为2000MPa~10000MPa。
12.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的纤维增强复合材料,其中,所述纤维增强复合材料为带。
13.如权利要求12所述的纤维增强复合材料,其中,所述带是具有能够卷绕的柔软性的带状体。
14.一种层积体,其特征在于,其包含:
第1层,以及
第2层,该第2层形成在第1层上,由权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13所述的纤维增强复合材料形成。
15.一种管,其特征在于,其由权利要求14所述的层积体形成。
16.一种管,其是包含第1层和第2层的管,该第2层形成在第1层上,由权利要求12或13所述的纤维增强复合材料形成,该管的特征在于,
第1层和第2层从所述管的内侧起依序层积,
第2层通过将所述带卷缠在第1层的外周而形成。
17.如权利要求15或16所述的管,其中,第1层为具有挠性的管体。
18.一种立管,其具备权利要求15、16或17所述的管。
19.一种流送管,其具备权利要求15、16或17所述的管。
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