CN109070134B - 防雾涂料 - Google Patents
防雾涂料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109070134B CN109070134B CN201780019726.1A CN201780019726A CN109070134B CN 109070134 B CN109070134 B CN 109070134B CN 201780019726 A CN201780019726 A CN 201780019726A CN 109070134 B CN109070134 B CN 109070134B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactive
- coating
- coating composition
- hydrophilic
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/06—Crosslinking by radiation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
涂料组合物可以包括在亲水区域中具有反应性基团的一种或多种可辐射固化树脂,包含反应性部分的反应性表面活性剂;和光引发剂,其中,在光引发剂暴露到光能后,一种或多种可辐射固化的树脂被固化以形成亲水网络,其中所述反应性表面活性剂通过将表面活性剂的反应性部分结合到一种或多种可辐射固化的树脂的反应性基团结合到网络。固化涂料提供持久、可洗涤、防雾性质。
Description
相关申请
本申请要求2016年2月5日提交的美国临时申请序列号62/291,882和2017年2月3日提交的美国实用新型专利申请号15/423,764的权益和优先权,其全部内容通过引用并入本文。
领域
本公开涉及具有可洗涤、防雾性质和任选的耐磨性质的涂料。本公开还涉及用于制备这种涂料的方法,用这种涂料涂覆基材的方法,和涂覆有这种涂料的制品。
背景
在几种应用中需要永久防雾性质,例如眼科和太阳镜片;安全、军事和运动眼镜及配件;用于汽车、运输、建筑和构建、温室的玻璃制品;工业、销售点和电子显示器;商用冰箱和冷冻器门;镜子;太阳能面板等。
当来自周围空气的水蒸气冷凝在形成小水滴的制品上时发生雾化。当制品的温度低于环境温度时,就会发生这种情况。目前的防雾涂料通常形成亲水特性的光滑表面。表面活性剂用于涂料制剂中以增加固化涂料的表面能,使得液滴能够在基材上成片而不形成球形液滴。产生的水成片效应使光的散射最小化,从而改善可视性。
为了具有持久或永久的防雾性能,防雾涂料通常配制有大量表面活性剂,这可显著降低涂料的硬度。然而,通常,防雾涂料相当快地失去防雾功能,且需要用额外的表面活性剂复原。此外,目前市场上可获得的持久防雾涂料主要是热固化的,且因此在升高温度下需要长的固化时间,这会影响防雾制品制造商的制造成本和产量。另外,许多这些涂料不具有耐磨性质。因此,需要新的快速固化防雾涂料,其具有持久的防雾性质,而不需要复原,以及任选的、更好的耐磨性质。
概述
本公开提供具有持久防雾性质和任选的耐磨性质的快速固化涂料制剂。
在一些方面,提供涂料组合物,所述组合物包含一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯,其具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式–((CH2)nO-)m-,其中n可以等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3),且m可以等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);包含反应性部分的反应性表面活性剂;和光引发剂,其中,在光引发剂暴露到光能后,所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯被固化以形成亲水网络,其中通过将表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团将所述反应性表面活性剂结合到网络。
在一些方面,提供紫外(UV)可固化涂料组合物,所述组合物包含:可辐射固化的多官能丙烯酸酯,其具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n可以等于或大于1且等于或小于3(1≤ n≤ 3)且m可以等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);一种或多种反应性表面活性剂,其中所述反应性表面活性剂具有包含烯基、丙烯酸酯基团、硫醇基或其组合的一个或多个反应性基团;和光引发剂,其中,在光引发剂暴露到UV光能后,一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯被固化以形成亲水网络,其中通过将表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团将所述反应性表面活性剂结合到网络。在一些实施方案中,丙烯酸酯是单官能、二官能、三官能或四官能或其组合。
在一些方面,本公开的涂料组合物在施加到基材并固化时提供透明的可洗涤的防雾涂层。在一些实施方案中,本公开的涂料组合物还包含分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒以向涂料提供耐磨性质。在一些实施方案中,本公开的涂料组合物还包含非反应性表面活性剂。
在一些方面,本公开提供一种包含亲水网络的固化涂料,所述亲水网络包含具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域的一种或多种丙烯酸酯,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n可以等于或大于1且等于或小于3(1≤ n≤ 3)且m可以等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);和包含反应性部分的反应性表面活性剂,其中通过将表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团将所述反应性表面活性剂结合到网络。这种涂料可以进一步包括分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒,且当施加到基材时可以是光学透明的,耐磨的,具有可洗涤的防雾性质。
在一些方面,本公开提供一种包括基材和施加到基材上的透明的可水洗涤的防雾涂料制品,其中所述涂料包含:包含具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域的一种或多种丙烯酸酯的亲水网络,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n可以等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3)且m可以等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);和包含反应性部分的反应性表面活性剂,其中通过将表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团将所述反应性表面活性剂结合到网络。涂料还可以包含分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒。
附图简述
通过示例性实施方案的非限制性实例的方式参考所提到的多个附图,在下面的详述中进一步描述本公开,其中在附图的若干视图中,相同的附图标记表示类似的部分,且其中:
图1提供适用于本公开的一些实施方案的可固化树脂和反应性表面活性剂的非限制性实例。
虽然上述附图阐述了目前公开的实施方案,但如在讨论中所指出的,也可以预期其他实施方案。本公开通过表示而非限制的方式呈现说明性实施方案。可以通过本领域技术人员设计出许多其他修改和实施方案,这些修改和实施方案落入本公开的实施方案的原理的范围和精神内。
详述
以下描述仅提供示例性实施方案,且不旨在限制本公开的范围、适用性或配置。相反,示例性实施方案的以下描述将为本领域技术人员提供用于实现一个或多个示例性实施方案的使能描述。应当理解,在不脱离所附权利要求中阐述的本公开的精神和范围的情况下,可以对元件的功能和配置进行各种改变。
在一些实施方案中,本公开提供涂料组合物,其包含(a)具有亲水区和在亲水区中的反应性基团的可辐射固化树脂,和(b)包含可与在聚合物的亲水区中的反应性基团反应的一个或多个反应性基团的反应性表面活性剂。在一些实施方案中,组合物是液体且在暴露到辐射后固化。在固化后,由于树脂的反应性基团和反应性表面活性剂之间的结合形成亲水网络,其中所述反应性表面活性剂结合到网络。在一些实施方案中,当施加到基材并固化时,这种涂料组合物提供光学透明的可洗涤的防雾涂层。在一些实施方案中,涂料可以用水、皂、商业清洁剂和类似的流体洗涤,且仍然保持其防雾性质。在一些实施方案中,组合物可进一步包括金属氧化物纳米颗粒,其在固化后可赋予涂料耐磨性,同时仍保持光学透明性和/或防雾性质。在一些实施方案中,当将本发明的涂料施加到光学透明基材(例如,Gentex PC镜片)时,本发明的涂料不会增加镜片的雾度。例如,在一些实施方案中,Δ雾度,使用ASTM D1003标准测量的在涂覆和未涂覆的光学透明基材之间的雾度差为~0.01%,因此表明涂料对雾度没有影响。
在一些实施方案中,本公开的可辐射固化涂料组合物可以包含亲水烷氧基化丙烯酸酯作为可固化或可交联树脂,其在固化后形成亲水网络,反应性表面活性剂的反应性部分可与其结合。在一些实施方案中,树脂在暴露到UV光后可固化以减少组合物的固化时间。反应性表面活性剂与丙烯酸酯网络的结合可向本发明的组合物提供持久的防雾性质。通过使用最小载量的表面活性剂也可以实现持久的、可洗涤的防雾性质。在一些实施方案中,根据下文所述的各种洗涤和擦拭测试,本发明的组合物产生可洗涤的防雾涂层,即,在经受多次洗涤(例如,至少20次洗涤)后保持其防雾性质的涂层。本公开还提供用于制备涂料组合物的方法和这些组合物的使用方法。
例如,本公开的一些方面还提供涂覆有涂料组合物的制品或由这种组合物得到的固化涂层,以及用防雾涂料组合物涂覆基材的方法。在一些实施方案中,由于成分的选择,本发明的涂料是光学透明的,且施加在光学透明基材上,例如用于眼镜的镜片。在一些实施方案中,本发明的涂料可用于制造待施加到冷冻器或冰箱的表面的防雾冷冻膜,或可直接涂覆在冷冻器或冰箱的表面上。
可固化树脂
在一些实施方案中,本公开的可固化树脂包括各种亲水丙烯酸酯,例如烷氧基化丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯等。在一些实施方案中,由于存在下式-((CH2)nO-)m的一个或多个基团,这种丙烯酸酯具有一个或多个亲水区域或亲水区。在一些实施方案中,n可以等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3),m可以等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤10),或二者。在一些实施方案中,n可以等于2。在一些实施方案中,m可以等于5。以这种方式,可以提供防雾性质所需的合适的亲水环境。
适用于本发明的组合物的丙烯酸酯还包括可与如下所述的反应性表面活性剂的反应性基团反应的反应性基团。例如,这种反应性基团可以包含丙烯酸酯基团。在一些实施方案中,反应性基团可以位于丙烯酸酯的亲水区域和在丙烯酸酯固化后形成的网络中。例如,图1呈现合适的丙烯酸酯10、20的非限制性实例,其具有亲水区域12、22(由于存在烷氧基化物基团)和在亲水区域12、22中的反应性基团14、24。丙烯酸酯10、20可以与亲水区域形成网络,且由于反应性基团34与丙烯酸酯10、20的反应性基团14、24的结合,反应性表面活性剂30可以在网络的亲水区域中结合到或变成被束缚到网络。表面活性剂30还可以具有亲水区域32以使反应性表面活性剂能够存在于亲水网络区中,使得反应性表面活性剂的未束缚侧可以自由地移动到网络表面以产生防雾活性。
在一些实施方案中,可以采用一种或多种乙氧基化丙烯酸酯来形成网络。在一些实施方案中,丙烯酸酯可以包括具有单、二、三或四官能基团的一种或多种丙烯酸酯。在一些实施方案中,丙烯酸酯可以包括多于一种类型的丙烯酸酯单体。在一些实施方案中,可以通过使用多官能乙氧基化丙烯酸酯单体产生网络。在一些实施方案中,乙氧基化二丙烯酸酯和乙氧基化三丙烯酸酯可用于形成网络。
合适的亲水二丙烯酸酯单体的实例包括但不限于乙二醇二丙烯酸酯;乙二醇二甲基丙烯酸酯;二甘醇二丙烯酸酯;三甘醇二丙烯酸酯;三甘醇二甲基丙烯酸酯;四甘醇二丙烯酸酯;四甘醇二甲基丙烯酸酯;聚乙二醇二丙烯酸酯;三丙甘醇二丙烯酸酯;三异丙甘醇二丙烯酸酯;聚丙二醇二甲基丙烯酸酯;衍生自PluronicTM或PolaxamerTM的聚醚二丙烯酸酯,和衍生自反向PluroincTM的聚醚二丙烯酸酯。
合适的亲水三丙烯酸酯单体的实例包括但不限于乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。
合适的亲水四丙烯酸酯单体的实例包括但不限于乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯。
反应性表面活性剂
如上所述,本发明的组合物的反应性表面活性剂可以包含亲水区域,且还可以包括能够与可交联树脂的反应性基团反应的反应性部分或基团。这种反应性部分可以包括但不限于烯基、丙烯酸酯基团、硫醇基或其组合中的一种或多种。应当注意,在将反应产物加入到丙烯酸酯混合物之前,可以使表面活性剂与一种或多种反应性部分反应,或可以同时将表面活性剂和反应性部分加入到丙烯酸酯混合物中。在一些实施方案中,反应性部分可位于反应性表面活性剂的亲水区域或亲水区中。
具有烯基反应性基团的代表性反应性表面活性剂可具有化学通式:(CH2 = CH)-R,其中R可选自醚磺酸酯、磷酸酯、聚醚及其共聚物、非离子聚醚、烷基醚、烯基醚和烯属醚,如表1所示。具有带反应性双键的亲水链段的反应性表面活性剂的说明性实例包括但不限于Reasoap SR10、Reasoap SR20、Reasoap ER10、Reasoap PP70、Emulsogen APS100。具有烯基反应性基团的反应性表面活性剂的其他非限制性实例示于下表1中。
表1
具有丙烯酸酯反应性基团的代表性反应性表面活性剂可具有化学通式:(CH2 =CHCOO)-R,其中R可选自醚磺酸酯、磷酸酯、聚醚及其共聚物,如表2所示。具有带反应性丙烯酸酯部分的亲水链段的表面活性剂的说明性实例包括但不限于磺基丙基丙烯酸的金属盐和烷基丙烯酰氧基乙基三烷基铵盐。具有丙烯酸酯反应性基团的反应性表面活性剂的其他非限制性实例示于下表2中。
表2
具有硫醇反应性基团的代表性反应性表面活性剂可具有化学通式:(SH)-R,其中R可选自醚磺酸酯、磷酸酯、聚醚及其共聚物,如表3所示。在一些实施方案中,具有带反应性硫醇部分的亲水链段的表面活性剂可通过三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(TMPTMP)与Reasoap SR10经由硫醇-烯反应(参见预混物3)反应获得。在一些实施方案中,具有带反应性硫醇部分的亲水链段的表面活性剂可通过季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)与Reasoap SR10经由硫醇-烯反应来反应而获得。具有硫醇反应性的反应性表面活性剂的其他非限制性实例示于下表3中。
表3
在一些实施方案中,反应性表面活性剂的反应性链段在固化过程期间与丙烯酸酯的亲水区反应。以这种方式,在固化后,反应性表面活性剂可以能够与固化的丙烯酸酯网络结合并因此保持在原位(未洗掉或以其他方式除去),以提供具有持久的防雾性质的涂层。
金属氧化物颗粒
在一些实施方案中,本发明的组合物可以包括分散在整个亲水可交联树脂例如丙烯酸酯的网络中的金属氧化物颗粒。金属颗粒可以向涂料提供硬度和耐磨性。金属氧化物纳米颗粒的合适实例包括但不限于二氧化硅颗粒、氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化锑、氧化锡、锆氧化物及其组合。在一些实施方案中,可以选择金属纳米颗粒的尺寸和浓度,使得所得涂料是光学透明的,同时仍保持其防雾性质和耐磨性质。在一些实施方案中,金属氧化物颗粒是尺寸范围为约5至约50nm的纳米颗粒。在一些实施方案中,金属氧化物颗粒是尺寸范围为约10至约20nm的纳米颗粒。纳米颗粒可以以0至80重量%的浓度存在。
非反应性表面活性剂
在一些实施方案中,可以将非反应性表面活性剂加入到涂料组合物中以进一步增强防雾性质。合适的非反应性表面活性剂包括但不限于磺酸盐、铵盐、磷酸盐、聚乙二醇醚低聚物、亲水聚丙烯酸酯、辛苯氧基聚乙氧基乙醇和非离子聚醚嵌段共聚物。在一些实施方案中,组合物中的非反应性表面活性剂的浓度可以为0至10重量%。在一些实施方案中,组合物中的非反应性表面活性剂的浓度可以为液体的0.5至2%重量。
光引发剂
在一些实施方案中,组合物可以包含一种或多种光引发剂以在暴露到辐射或光后引发组合物的固化。涂料组合物中存在的一种或多种光引发剂引发并促进可固化树脂的交联,即当涂料组合物暴露到辐射时固化涂料组合物。在一些实施方案中,可选择光引发剂以在暴露到UV光或可见光时发生反应。在一些实施方案中,光引发剂是蓝光光引发剂。在一些实施方案中,为了固化组合物,当H灯泡用于暴露灯泡一分钟时,累积的UV-A暴露可以在1.0和2.5J/cm2之间。
用于本文公开的涂料组合物的合适的UV辐射敏化光引发剂或引发剂的共混物的实例包括但不限于苯偶姻;被取代的苯偶姻,如苯偶姻醚的丁基异构体;二苯甲酮;被取代的二苯甲酮,如羟基二苯甲酮;2-羟乙基-N-马来酰亚胺;2-[2-羟乙基(甲基)氨基]乙醇蒽醌;噻吨酮;α,α-二乙氧基苯乙酮;2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮;2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮;二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦,苯基乙醛酸甲酯;1-羟基环己基苯基酮;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1;2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉基-4-基-苯基)-丁-1-酮;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮;和1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮。阳离子光酸产生剂可以包括但不限于二苯基[3-(苯基硫烷基)苯基]锍六氟磷酸盐;二苯基[2-苯基硫烷基]苯基]锍六氟锑酸盐;三芳基锍与六氟磷酸盐的六氟锑酸盐在碳酸亚丙酯中的混合物;和二芳基碘鎓盐与五氟硼酸盐、六氟锑酸盐或六氟磷酸盐。
任选地,光引发剂增效剂与酰基酮光引发剂例如二苯甲酮一起用作共引发剂。合适的光引发剂增效剂包括例如N-甲基-二乙醇胺、三乙醇胺2-(丁氧基)乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯和可以从UCB Radcure Chemicals Corporation, Smyrna, Ga.作为EBECRYLP104、EBECRYL P105和EBECRYL 7100市售可得的反应性胺丙烯酸酯,或可以从SartomerCompany, Inc., Exton, Pa市售可得的CN 371、CN 373、CN 384或CN 386。Sartomer将CN373描述为反应性胺丙烯酸酯共引发剂,其可与夺氢光引发剂,例如二苯甲酮或异丙基噻吨酮(TTX)组合使用,以促进自由基聚合。CN 373加速表面固化速度且有助于克服可UV固化涂料和油墨中的氧气抑制。Sartomer将CN 371、CN 384、CN 386、CN 550和CN551描述为二官能和三官能胺丙烯酸酯共引发剂,当其与光敏剂如二苯甲酮一起使用时,促进在UV光下的快速固化。
在一些实施方案中,组合物可以包括可见光光引发剂以在暴露到蓝光(400-500nm)后引发组合物的固化。这些光引发剂可以包括但不限于樟脑醌,苯丙二酮(PPD),二丙烯酰基氧化膦(Ir819),包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO),2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基-苯基氧化膦(TPO-L)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)。
在一些实施方案中,光引发剂可选自α羟基酮光引发剂的种类。在一些实施方案中,光引发剂包含Irgacure 500(50%二苯甲酮+ 50% 1-羟基-环己基-苯基酮)和Darocure1173(2-羟基-2-甲基-苯丙酮)中的一种或多种。
可替代地,可在最少使用或不使用光引发剂的情况下使用电子束(EB)辐射固化涂料制剂。
流动改性剂/流平剂
在一些实施方案中,本文公开的涂料组合物可以包括流平剂。流平剂(也可以称为流动控制剂)可以掺入本文所述的涂料组合物中以使组合物更均匀地铺展或在基材表面上流平,并提供与基材的基本上均匀的接触。流平剂的量可以广泛变化,但优选以涂料组合物的固体重量的约0.001%至约10%流平剂的量使用。采用任何常规的市售可得的流平剂,其与涂料组合物和基材相容,能够使涂料组合物在基材上流平,且增强涂料组合物和基材之间的润湿性。这种流平剂的非限制性实例包括聚醚,聚硅酮,含氟表面活性剂,聚丙烯酸酯,聚硅酮聚丙烯酸酯如聚硅酮六丙烯酸酯和氟改性的聚丙烯酸酯。实例包括来自Rohm andHaas的TRITON X-100,X-405和N-57,聚硅酮例如来自Dow Corning的Paint Additive 3,Paint Additive 29和Paint Additive 57,来自Momentive(Columbus,OH)的SILWET L-77和SILWET L-7600,和含氟表面活性剂例如来自3M Corporation(St. Paul,MN)的FLUORADFC-4430。
其他添加剂
其他成分如抗氧化剂、抗静电剂、耐候剂、着色添加剂、UV稳定剂、分散剂、消泡剂、热稳定剂也可以加入到涂料制剂中。抗氧化剂的实例包括十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
热稳定剂的实例包括亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(2,4-二叔丁基-苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯、二甲基苯膦酸酯和磷酸三甲酯。抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯、硬脂酰磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠。
已知聚碳酸酯(PC)在紫外(UV)光的暴露下会降解。这个过程被称为自然老化。耐候性材料可在UV暴露下长时间保持其物理性质。为了改善UV暴露下的使用寿命,可以在聚碳酸酯和类似芳族塑料基材的涂料中使用UV吸收剂。UV吸收剂包括但不限于三组化学品:1) 2-羟基-二苯甲酮(BP)衍生物,商业实例包括但不限于Chimassorb® 81和Chimassorb® 90(均来自BASF, Germany);2) 2-(2-羟基苯基)-苯并***(HPBT)衍生物,商业实例包括但不限于Tinuvin® 1130,Tinuvin® 384-2,Tinuvin® 928和Tinuvin® 900(均来自BASF, Germany);3) 2-羟基苯基-均三嗪(HPT)衍生物,商业实例包括但不限于Tinuvin®400,Tinuvin® 405(均来自BASF, Germany)。
受阻胺光稳定剂(HALS)也用于有效稳定以抵抗光和自然老化的有害影响。最广泛使用的受阻胺光稳定剂(HALS)主要是2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物。商业实例包括但不限于Tinuvin® 152,Tinuvin® 292(均来自BASF,Germany)。
示例性组合物
本发明的组合物中的丙烯酸酯的浓度可以为约4%至95%重量。在一些实施方案中,本发明的组合物中的丙烯酸酯的浓度可以为液体涂料的7%至55%重量。在一些实施方案中,反应性表面活性剂的浓度可以为液体涂料的0.5%至30%重量。在一些实施方案中,丙烯酸酯和反应性表面活性剂之间的重量比可以在3:1和95:1之间。在一些实施方案中,组合物中的非反应性表面活性剂的浓度可以为液体重量的0.5至2%。在一些实施方案中,组合物可以包括二氧化硅颗粒。
在一些实施方案中,丙烯酸酯包含一种或多种乙氧基化二丙烯酸酯和一种或多种乙氧基化三丙烯酸酯的混合物。在一些实施方案中,二丙烯酸酯可以包含三甘醇二丙烯酸酯。在一些实施方案中,三丙烯酸酯可以包含乙氧基化三羟甲基丙烷三酰化物。在一些实施方案中,二丙烯酸酯和三丙烯酸酯之间的比率可以在1:3至1:7的范围内。在一些实施方案中,为了增强网络的亲水质,网络可以基本上或完全不含非亲水丙烯酸酯。在一些实施方案中,网络可能缺少非亲水丙烯酸酯或具有疏水区域的丙烯酸酯。在一些实施方案中,组合物可以进一步包括具有烯基反应性基团的反应性表面活性剂,但是可以使用具有丙烯酸酯基团、硫醇基团或这3种基团的组合的表面活性剂。在一些实施方案中,反应性表面活性剂是阴离子表面活性剂。本发明的组合物可进一步包括金属氧化物颗粒,例如二氧化硅,以赋予本发明的涂料的硬度和耐磨性。此外,本发明的组合物可以包括以下中的一种或多种:非反应性表面活性剂,溶剂,光引发剂和流动改性剂。
作为非限制性实例,本公开提供具有以下比率(以干重计)的二氧化硅、二丙烯酸酯和三丙烯酸酯中的一种或多种的组合物。
在一些实施方案中,组合物可以包含约15至约50%重量的二丙烯酸酯,和任选地约5至约60%重量的二丙烯酸酯,和约50至约85%重量的三丙烯酸酯,和任选地约40至约100%重量的三丙烯酸酯。
在一些实施方案中,组合物可以包含约50%至约70%的金属氧化物颗粒,和任选地约15%至约80%重量的金属氧化物颗粒,和约30%至约50%重量的三丙烯酸酯,和任选地,约20至约85%重量的三丙烯酸酯。
在一些实施方案中,组合物可以包含约50至约71%重量的金属氧化物颗粒,和任选地约30至约80%重量的金属氧化物颗粒;约4至约25%重量的二丙烯酸酯,和任选地约4至约30%重量的二丙烯酸酯,和约20至约50%重量的三丙烯酸酯,和任选地约16至约70%重量的三丙烯酸酯。
作为非限制性实例,本公开提供以下组合物:
在一些实施方案中,组合物可以包含在总涂料中约4至约35%重量的二丙烯酸酯,且在一些实施方案中,任选地包含约2至约45%重量的二丙烯酸酯;在总涂料中约15至约60%重量的三丙烯酸酯,和任选地约10至约75%重量的三丙烯酸酯;和约0.5至约2%重量的反应性表面活性剂,和任选地约0.5至约30%重量的反应性表面活性剂。在一些实施方案中,组合物还可以包含以下中的一种或多种:约0.5至约2%重量的非反应性表面活性剂,和任选地约0.5至约10%重量的非反应性表面活性剂;约40至约65%重量的溶剂,和任选地约40至约70%重量的溶剂;和约1至约4%重量的光引发剂和流动改性剂,和任选地0.5至约5%重量的光引发剂和流动改性剂。
在一些实施方案中,组合物可以包含在总涂料中约15至约50%重量的金属氧化物颗粒,和任选地约5至约60%重量的金属氧化物颗粒;在总涂料中约9至约35%重量的三丙烯酸酯,且任选地约5至约60%重量的三丙烯酸酯;和约0.5至约2%重量的反应性表面活性剂,和任选地约0.5至约30%重量的反应性表面活性剂。在一些实施方案中,组合物还可以包含以下中的一种或多种:约0.5至约2%重量的非反应性表面活性剂,且在一些实施方案中,任选地约0.5至约10%重量的非反应性表面活性剂;约40至约65%重量的溶剂,且在一些实施方案中,任选地约30至约70%重量的溶剂;和约1至约4%重量的光引发剂和流动改性剂,且在一些实施方案中,任选地1至约5%重量的光引发剂和流动改性剂。
在一些实施方案中,组合物可以包含在总涂料中约15至约50%重量的金属氧化物颗粒,和任选地约5至约70%重量的金属氧化物颗粒;在总涂料中约1至约20%重量的二丙烯酸酯,和任选地约1至约30%重量的二丙烯酸酯;在总涂料中约6至约35%重量的三丙烯酸酯,和任选地约4至约50%重量的三丙烯酸酯;和约0.5至约2%重量的反应性表面活性剂,和任选地约0.5至约30%重量的反应性表面活性剂。在一些实施方案中,组合物还可以包含以下中的一种或多种:约40至约65%重量的溶剂,且在一些实施方案中,任选地约10至约70%重量的溶剂;和约1至约4%重量的光引发剂和流动改性剂,且在一些实施方案中,任选地1至约5%重量的光引发剂和流动改性剂。
在一些实施方案中,组合物可以包含在总涂料中约15至约50%重量的金属氧化物颗粒,且在一些实施方案中,任选地约5至约70%重量的金属氧化物颗粒;在总涂料中约1至约20%重量的二丙烯酸酯,且在一些实施方案中,任选地约1至约30%重量的二丙烯酸酯;在总涂料中约6至约35%重量的三丙烯酸酯,且在一些实施方案中,任选地约4至约50%重量的三丙烯酸酯;约0.5至约2%重量的反应性表面活性剂,且在一些实施方案中,任选地约0.5至约30%重量的反应性表面活性剂。在一些实施方案中,组合物还可以包含以下中的一种或多种:约0.5至约2%重量的非反应性表面活性剂,且在一些实施方案中,任选地约0.5至约10%重量的非反应性表面活性剂;约40至约65%重量的溶剂,且在一些实施方案中,任选地约10至约70%重量的溶剂;约1至约4%重量的光引发剂和流动改性剂,且在一些实施方案中,任选地1至约5%重量的光引发剂和流动改性剂。
基材/制品
本文公开的涂料组合物可以作为涂料施加到刚性或柔性基材。合适的基材材料包括但不限于透明塑料,例如聚碳酸酯(PC),极化聚碳酸酯,聚酰胺,聚丙烯酸类,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚氯乙烯,聚双烯丙基碳酸酯,烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)聚合物,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚环烷酸乙二醇酯,三乙酸纤维素(CTA)聚合物,乙酸丁酸纤维素(CAB)聚合物,聚氨酯,聚环硫醚和聚硫氨酯。如果需要,可以在适当预处理的情况下使用其他基材,包括各种聚烯烃,氟化聚合物,金属和玻璃,例如钠钙玻璃,硼硅酸盐玻璃,丙烯酸类玻璃及其他类型的玻璃。可以用本公开的涂料涂覆的制品的实例包括但不限于安全眼镜、光学镜片、护目镜、面罩、用于头盔的面板、用作建筑中的窗户的玻璃制品,以及用作汽车、公共汽车、火车、飞机和其他运输车辆的挡风玻璃或窗户的玻璃制品、多功能LED、LCD显示器、浴室镜、淋浴镜和固定装置。涂料也可以施用于商业冷冻器门、冰淇淋冷冻器门和熟食柜。在一些实施方案中,为了增加本发明的组合物对基材的粘合性,可以对基材进行表面处理和/或用底漆涂覆。在一些实施方案中,可以使用基于丙烯酸酯的底漆,特别是对于PMMA基材。
另外,通过将所公开的组合物涂覆在薄的柔性基材如PC或PET膜制备的涂覆制品可以进一步安装/应用于需要防雾功能的制品,例如安全眼镜、光学镜片、护目镜、面罩、用于头盔的面板、用作建筑中的窗户的玻璃制品,以及用作汽车、公共汽车、火车、飞机和其他运输车辆中的挡风玻璃或窗户的玻璃制品、多功能LED、LCD显示器、浴室和淋浴镜。防雾柔性膜还可以经由可重新定位的光学透明粘合剂(例如压敏粘合剂)施加到商业冷冻器门、冰淇淋冷冻器门和显示器、熟食柜,以防止结霜和雾化。
本文所述的涂料组合物可以任何合适的方式施加到基材。例如,本公开的组合物可以通过常规方法例如流涂、喷涂、幕涂、浸涂、旋涂、缝模涂覆、辊涂等施加到固体基材以形成基材上的连续表面膜。然后涂料组合物通过将涂覆的基材暴露到由UV灯提供的UV辐射、由可见光灯提供的可见光辐射,或在一些实施方案中,由EB促进剂提供的EB辐射,或这些的组合来固化,本领域技术人员已知所有这些技术。另外,通过在薄的柔性基材如PC或PET膜上涂覆所公开的组合物制备的涂覆制品可以经由在刚性基材上的干法或湿法层压来安装或改装。
在一些实施方案中,提供具有可洗涤防雾性质的制品的方法包括处理制品的表面并将本公开的可洗涤防雾涂料施加到表面,其中所述涂料可进一步是光学透明的,耐磨的,或二者。
实施例
以下实施例仅是代表性的不应当用于限制本公开的范围。对于实施例中公开的方法和组合物存在多种备选设计。因此,所选实施例主要用于说明本文公开的设备和方法的原理。
测试描述:
膜厚度:基于光谱反射率方法,用Filmetrics F20-CP分光光度计在632.8nm的波长下测量固化涂料的膜厚度。
雾度:通过根据ASTM D1003标准用Haze-gard Plus雾度计(BYK-Gardner,Columbia,Md.)测量雾度来评价固化涂料的透光性和光散射性质。
黄色指数:黄色指数根据ASTM E-313在Shimadzu UV-1601 UV-Vis分光光度计(Shimadzu Scientific Instruments of Kyoto,Japan)上测量。
粘合性:粘合性是涂料粘合到基材的能力。使用一卷压敏胶带3M Brand SCOTCHTM600胶带测试初始粘合性。测试如下进行:1)在固化涂料中用可伸缩的剃刀刀片造成5 X 5网格的交叉线(约2mm间隔);2)在交叉线区域上牢固地按下胶带(使用压舌器);3)在90±30s后,以180°的角度或尽可能靠近基材拉出胶带;4)通过使用适当的视觉控制检查涂覆的基材来检查涂料的除去;5)还在显微镜下检查对象区域;6)未受影响的区域的实际计数报告为粘合百分比(当粘合仅沿线受到影响时,估计值转换为百分比)。
沸水粘合性:在将涂覆的样本在沸水中浸泡1小时后,对于某些样品也以与上述相同的方式测试粘合性。
钢丝绒磨损:通过YT-520钢丝绒测试仪测量的钢丝绒磨损给出在用标准等级的钢丝绒摩擦后的涂覆材料的耐磨性/耐刮擦性的定性测定。日本钢丝绒级0000(特细)用于测试。通过机器在约2” x 2”区域中摩擦涂覆的表面进行10次冲击。测试以50g的重量开始。如果涂料没有产生刮擦,则重量增加到100g。因此,重量逐渐增加直到在涂料上观察到刮擦。例如,钢丝绒耐力等级为200g的固化涂料在200g的最小载荷下显示刮擦。
Bayer磨损测试:Bayer磨损测试是涂覆样本的耐磨性相对于未涂覆的CR39标准的耐磨性的定量测量。该测试在Colts Laboratory BTE磨损测试仪中使用500g Norton ZF#12 Alundum磨损介质进行。未涂覆的Silor Optical CR-39 Plano镜片用作标准。在600次冲击后,注意到涂覆样本和CR39标准的雾度变化。Bayer比率报告为未涂覆的CR39标准的雾度百分比差除以涂覆样本的雾度百分比差。
Taber测试:Taber磨损测试用具有500g辅助负载重量和CS-10F轮(TaberIndustries,North Tonawanda,N.Y.)的Teledyne Model 5155 Taber Abrader(TaberIndustries,North Tonawanda,N.Y.)进行。在测量之前,用ST-11光面石(TaberIndustries,North Tonawanda,N.Y.)使轮光面化。通过在光面石上25转CS-10F轮来进行光面化。用配备有Taber磨损固定器(BYK-Gardner,Columbia,Md.)的Haze-gard Plus(BYK-Gardner,Columbia,Md.)记录样品的初始雾度4次。在样品上进行100次CS-10F轮循环后,用配备有Taber磨损固定器(BYK-Gardner,Columbia,Md.)的Haze-gard Plus(BYK-Gardner,Columbia,Md.)再记录雾度4次。然后针对初始雾度读数和使用CS-10F轮100次循环后的雾度读数确定平均雾度。然后报告100个循环的平均雾度读数和初始雾度读数之间的差。
防雾性质
呼气测试:通过将涂覆的基材保持在距测试仪约2.5至7.5cm进行呼气测试。测试仪吹在样品上以故意产生雾。如果在测试期间在涂覆的基材上没有出现雾,则涂料组合物通过呼吸测试。如果在表面上出现雾,则涂料组合物未通过该测试。
初始防雾测试:通过将涂覆的基材放置在含有60℃水源的烧杯上方的标准高度(1”)下进行初始防雾测试。将涂覆的基材暴露到来自60℃水的水蒸气1分钟。如果在该测试期间在涂覆的基材上出现雾,则记录出现雾花费的时间。如果在暴露1分钟期间没有出现雾,则认为涂料“通过”初始防雾测试。
水浸泡防雾测试:将涂覆的基材在室温下浸泡在水中1小时。然后将涂覆的样本从水中取出,悬浮在25℃,50%RH的架子上12小时,并通过将涂覆的基材放置在含有50℃的水的烧杯上1分钟来测试防雾性质。如果在该测试期间在涂覆的基材上出现雾,则记录出现雾所花费的时间。如果在暴露1分钟期间没有出现雾,则认为涂料“通过”1h水浸泡防雾测试。
此外,根据EN166/EN168方案,使用YT-810防雾化测试仪(由Yin-Tsung Co.,Ltd制造)测试12h调整的水浸的涂覆样本的防雾性质。测试包括将涂覆的基材放置在测试仪上。当测试开始时,将涂覆的基材暴露到50℃蒸汽,并使激光通过镜片。通过在8秒(s)的暴露中减少激光的透射来确定雾化量。如果在8s期间激光透射率低于初始读数的80%,则涂料未通过雾测试,否则,它被评定为通过。
擦拭测试后的防雾
干布擦拭测试-用干燥的微纤维布擦拭涂覆的基材20次。在20次擦拭之后,通过呼气测试和60℃烧杯测试评估防雾性质一分钟。如果两个测试都通过,则认为涂覆的基材通过干布擦拭防雾测试。
IPA擦拭测试-将微纤维布用异丙醇浸泡,且然后擦过涂覆表面一次。在擦拭后,通过呼气测试和60℃烧杯测试评价防雾性质。这构成一个IPA擦拭循环。如果涂覆的基材通过两个测试,则使其干燥30分钟并重新测试。报告在没有雾化的情况下完成的循环次数。
湿布擦拭测试-将微纤维布浸泡在水中。用湿布擦拭涂覆的基材十次。在擦拭10次后,使涂覆的样本干燥1分钟,并通过呼气测试和60℃烧杯测试测试防雾性质。这构成一个湿布擦拭循环。如果涂覆的基材通过两个测试,则在25℃和50%RH下调节24h并重新测试。报告在没有雾化的情况下完成的循环次数。
洗涤测试后的防雾
自来水洗涤测试-将涂覆的基材放置在流动的自来水下,并用湿微纤维布擦拭表面20次。在20次擦拭后,使涂覆的部分在环境条件下干燥30分钟。然后通过呼气测试和60℃烧杯测试进行测试。这构成一个水洗涤循环。如果涂覆的基材通过两个测试,则将其在25℃,50%RH下平衡24h并重新测试。报告在没有雾化的情况下完成的循环次数。
皂和自来水洗涤测试-将涂覆的部分用1wt%的“Simple Green”清洁剂在水中的溶液擦拭一次,然后放置在流动的自来水下并用湿微纤维布擦拭二十次。在20次擦拭后,使涂覆的样品在环境条件下干燥1小时。然后通过呼气测试和60℃烧杯测试测试样品的防雾性质。这构成一个皂水洗涤循环。如果涂覆的基材通过两个测试,则在25℃,50%RH下调节24h,且然后重新测试。报告在没有雾化的情况下完成的循环次数。
擦拭和洗涤循环在下表4中总结。
表4
洗涤和擦拭测试(机器):可洗涤性测试仪(AB5005自动可洗涤性测试,TQCThermimport质量控制,Capelle aan den Ussel,荷兰),由机械装置组成,海绵在其上安装在固定臂上,施加重量,等于施加到测试材料的300g力。经测试的材料为涂覆的涂底漆的PET膜。在测试期间,在所公开的测试1000和5000次循环中,将海绵在测试材料的表面上重复移动指定的循环次数。当海绵移动过表面时,液体以0.3ml/min的速率施加到表面。测试的液体包括去离子水、无氨Windex和配方409清洁剂。在完成指定的循环后,通过用纸巾擦拭使测试材料干燥,且然后测试防雾性能。如果材料在洗涤后通过防雾测试,则确定涂料在指定数目的擦拭后保持防雾性能。如果立即防雾测试失败,则记录防雾恢复所需的时间。如果防雾性能没有恢复,涂料将被确定为永久性防雾失败。
冷冻器测试:仅测试涂覆在125μm厚的聚碳酸酯膜上的样品。用双面胶带将涂覆膜固定到玻璃绝缘被动冷冻器门。将冷冻器设定到指定温度,且使***平衡至少1小时。门打开至少60°。如果涂料保持无雾至少6秒,则涂料通过测试。记录外部环境温度和相对湿度。
在设定为-12.2℃的被动冷冻器上进行“平均冷冻器使用”模拟。门每隔10分钟打开,持续6秒的持续时间,直到1小时。测量雾清除的时间长度并测量各个涂覆制品的雾百分比(%)。环境温度为20.9℃,相对湿度为53.4%。
以下是本申请中提及的化学品和其他材料的缩写的描述:MEK-AC-2140Z:甲基乙基酮中的胶体二氧化硅分散体(Nissan Chemical America Corporation);PGM-AC-2140Y:在1-甲氧基-2-丙醇中的胶体二氧化硅分散体(Nissan Chemical America Corporation);TMPTMP:三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(Aldrich);SR272:三甘醇二丙烯酸酯(SartomerAmericas);SR454:乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Sartomer Americas);SR499:乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Sartomer Americas);SR9035:乙氧基化(15)三羟甲基丙烷三酰化物(Sartomer Americas);SR415:乙氧基化(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Sartomer Americas);3-EGA:三甘醇二丙烯酸酯(Kyoeisha);REASOAP SR-10:反应性阴离子醚硫酸盐表面活性剂(Adeka);REASOAP SR-20:反应性阴离子醚硫酸盐表面活性剂(Adeka);REASOAP ER-10:反应性非离子醚表面活性剂(Adeka);Emulsogen APS-100:烯丙基聚亚烷基二醇醚硫酸盐的非离子无APEO铵盐(Clariant);Igepal CA-720:聚氧乙烯(12)异辛基苯基醚(Sigma Aldrich);Brij 30:聚氧乙烯(4)月桂基醚(ACROS Organics);Brij58:聚氧乙烯二醇十六烷基醚(ACROS Organics);OT-75:二辛基磺基琥珀酸钠(75%在水和醇中),(Cytec Industries,Inc.);Schercoquat IAS-PG:异硬脂酰氨基丙基乙基二铵乙基硫酸盐和丙二醇(Lubrizol);PM:1-甲氧基-2-丙醇;TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;NPC-ST-30:Organo SiO2(Nissan Chemical America Corporation);Pelex OT-P:双(2-乙基己基)磺基琥珀酸多库酸钠(Kao Corp.);Witcobond 240:水性聚氨酯分散体(Chemtura);FZ-2105:Dow Corning Toray;Paraloid A-11:热塑性丙烯酸树脂(Dow);Dymax XR-9416:水可稀释的氨基甲酸酯丙烯酸酯(Dymax);BYK-333:聚醚改性的聚二甲基硅氧烷(Byk);Coatosil 7602:具有环氧乙烷侧链的聚硅酮共聚物(Momentive);和NeoRez R9679:脂族水性氨基甲酸酯(DSM Coating Resins,LLC)。
以下是本申请中提到的基材的描述:PC镜片:聚碳酸酯眼科镜片;CR-39:CR-39TM聚双烯丙基碳酸酯眼科镜片;MR-7:MR-7TM聚硫氨酯眼科镜片;Trivex:TrivexTM氨基甲酸酯眼科镜片;PET膜:双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜;PC板:Bayer MakrolonTM聚碳酸酯片;PC膜:125um厚的PC基材;涂底漆的PET膜:双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的专有处理;和PMMA:聚(甲基丙烯酸甲酯)。
预混物:
以下预混物用于实施例。预混物1:将135.01克SR9035加入到含有24.65g配备有磁力搅拌棒的3-EGA的圆底烧瓶。将内容物在室温下连续搅拌30分钟。在搅拌30分钟后,在室温下在不断搅拌下缓慢加入850.65克MEK-AC-2140Z,且将混合物搅拌过夜。然后使用Buschi Rotovap在40℃和730 mTorr下真空蒸馏混合物。然后将浓缩的树脂用192g的PM二醇醚稀释。然后将混合物转移到适合于包装可UV固化涂料的加盖棕色容器中并使其冷却至室温。预混物2:将70克OT75(75%固体的水溶液)加入到含有30克Schercoquat IAS-PG的容器中,并使用磁力搅拌棒连续搅拌4小时。预混物3:将75克REASOAP SR10加入到含有25克TMPTMP的圆底烧瓶中,并使用机械混合器在70℃下搅拌8小时。然后将混合物转移到适合于包装可UV固化涂料的加盖棕色容器中并冷却至室温。预混物4:使用磁力搅拌棒将15克Witcobond 240与85克PM在容器中混合30分钟。预混物5:在250mL容器中,将35.8g Eastek1400加入到128.5g去离子水并用磁性搅拌棒搅拌10分钟。将35.9g PM加入到混合物并使用磁力搅拌棒搅拌30分钟。预混物6:将70克PM乙酸酯和30克Paraloid A-11在60℃下混合3小时。预混物7:将90克PM与10克BYK-333在环境条件下混合30分钟。
实施例1:
将94.7克预混物1、1.47克预混物2、1.50克预混物3和2.29克Darocur 1173加入到容器,并使用磁力搅拌棒在室温下搅拌30分钟。然后使涂料混合物静置1小时。
根据施加方式,通过用PM稀释进一步调节固体的涂料混合物。经由浸涂、刮涂棒、流涂和旋涂以各种方式施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化的样品通过水浸泡防雾测试,粘合性测试,并具有至多200克的钢丝绒耐磨性。当施加到PC镜片时,该制剂具有2.79的Bayer耐磨性。当流涂到Bayer Makrolon聚碳酸酯片上时,该样品通过水浸泡防雾测试,并具有250g的钢丝绒耐磨性。如前所述测试涂覆镜片的擦拭测试。这些涂料通过IPA测试至多10个循环,湿擦拭测试至多14个循环,且自来水洗涤测试至多21个循环。
在底漆层即预混物4上,已将实施例1施用于CR-39、MR-7、Trivex和PC镜片。当施加到底漆层时,固化涂料通过水浸泡防雾测试,和沸水粘合性测试。
下表5显示在Bayer Makrolon聚碳酸酯片上流涂,接着在2.0J/cm2下固化后,实施例1的固化涂料的性质。
表5
性质 | 实施例1 |
厚度(um) | 4-6 |
雾度(%) | 0.26 |
初始防雾测试 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 |
粘合性 | 通过 |
钢丝绒(g) | 250 g |
Taber (100 rev) | 5.71 |
下表6显示实施例1的固化涂料的擦拭和洗涤测试后的防雾性质。
表6
下表7显示涂覆在不同眼科镜片基材上的实施例1的固化涂料的性质(旋涂,在2.0J/cm2下固化)。研究中使用的所有基材均通过表面处理设备进行表面处理,并在涂覆之前通过常规抛光方法抛光;将表面处理镜片基材用预混物4旋涂在经表面处理的那侧上,空气干燥90min,且然后用实施例1的涂料旋涂。
表7
下表8显示实施例1的固化涂料在100μm厚的预处理PET膜上的性质。经由流涂技术施加涂料并在2.0J/cm2下固化。
表8
*PET膜通过用预混物5流涂进行预处理,并在环境条件下干燥30min。
实施例2:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.88克预混物1、1.09克预混物2、1.11克REASOAPSR-10、1.69克Darocure 1173、0.37克Tergitol 15-s-7和25.86克PM混合30分钟。在混合后,在施加到基材之前使制剂静置1小时。经由浸涂和旋涂以各种方式施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化后的样品通过水浸泡防雾测试、粘合性测试,并具有至多150克的钢丝绒耐磨性。当施加到PC镜片时,该制剂具有2.82的Bayer耐磨性。
实施例3:
使用磁力搅拌棒在室温下混合69.88克预混物1、1.09克预混物2、0.83克REASOAPSR-10、0.28克TMPTMP、1.69克Darocure 1173、0.37克Tergitol 15-s-7和25.86克PM 30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由浸涂和旋涂以各种方式施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化的样品通过水浸泡防雾测试、粘合性测试,并具有至多150克的钢丝绒耐磨性。当施加到PC镜片时,该制剂具有3.30的Bayer耐磨性。
下表9显示固化涂料实施例1-3的性质。经由浸涂在成品平聚碳酸酯镜片上涂覆涂料并在2.0J/cm2下固化。
表9
实施例4:
使用磁力搅拌棒在室温下将41.26克SR9035、7.64克3-EGA、1.09克预混物2、1.11克预混物3、1.69克Darocur 1173和46.84克PM混合30分钟。通过旋涂施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化的样品通过水浸泡防雾测试、粘合性测试,并具有至多<50克的钢丝绒耐磨性。当施加到PC镜片时,该制剂具有0.40的Bayer耐磨性。
实施例5:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.88克预混物1、4.44克REASOAP SR-10、1.69克Darocure 1173、0.37克Tergitol 15-s-7和25.86克PM混合30分钟。在混合后,在施加到基材之前使混合物静置1小时。经由浸涂和旋涂以各种方式施加涂料。涂覆的部分在FusionUV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化的样品通过水浸泡防雾测试、粘合性测试,并具有至多100克的钢丝绒耐磨性。当施加到PC镜片时,该制剂具有2.40的Bayer耐磨性。
下表10显示实施例1-6的固化涂料的性质。所有涂料经由旋涂在成品平聚碳酸酯镜片上施加。涂覆的镜片在2.0J/cm2下固化。
表10
实施例6:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.88克预混物1、1.09克预混物2、1.11克REASOAPSR-10、1.69克Darocur 1173、0.37克Tergitol 15-s-7和65克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。在San Diego, CA的SolarGard涂覆并固化PET膜。这些样品通过水浸泡防雾测试,且表现出至多400克的钢丝绒耐磨性。
在另一组实验中,实施例6也经由刮涂棒施加到PC膜上。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品通过水浸泡防雾、初始粘合性,并表现出至多200克的钢丝绒耐磨性。
下表11显示施加到涂底漆的PET和PC膜的实施例6的固化样品的性质。通过刮涂棒施加涂料并使用UV固化。
表11
性质 | 涂底漆的PET膜* | PC膜 |
厚度(um) | 4.5 | 3.0-8.0 |
雾度(%) | 0.20-0.40 | 0.20-0.35 |
初始防雾测试 | 通过 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 | 通过 |
钢丝绒 | 400 g | 200 g |
粘合性 | 100% | 100% |
YI | 1.58 | 1.19-1.30 |
*在Solar Gard, San Diego, CA涂覆和固化
下表12说明在125μm厚的聚碳酸酯膜上涂覆至4微米厚的实施例6。在被动冷冻器门上进行涂覆样品的冷冻器测试。
表12
下表13说明在125μm厚的聚碳酸酯膜上涂覆至4微米厚的实施例6。在设定为-12.2℃的被动冷冻器上进行涂覆样品的冷冻器测试。门每10分钟打开,持续6秒的持续时间,直至1小时。测量雾清除的时间长度,且测量单个涂覆制品的雾百分比(%)。环境室温为20.9℃,相对湿度为53.4%。
表13
时间(min) | 清除时间(Sec) | 平均雾化(%) |
0 | 0 | 0 |
10 | 0 | 0 |
20 | 0 | 0 |
30 | 0 | 0 |
40 | 0 | 0 |
50 | 0 | 0 |
60 | 0 | 0 |
下表14显示在1000和5000次循环的机器洗涤测试后涂覆的PET膜的防雾性质。
表14
实施例7:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克预混物2、1.08克REASOAPSR-10、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC、CR-39、MR-7和Trivex镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品通过水浸泡防雾和初始粘合性。用于涂覆的PC样品的Bayer为2.68,且钢丝绒耐磨性为200克。当施加到包括CR-39、MR-7和Trivex的其他基材时,这些样品保持防雾性质、粘合性,表现出200克的钢丝绒耐磨性,和2.5的Bayer磨损。
实施例7也施用于背面常规表面处理的PC、CR-39、MR-7、MR-8、MR-10和Trivex镜片。首先将预混物4施加到选定的基材,然后是实施例7。使用来自LTI CoatingTechnologies,LLC的CrystalSpin SV旋涂和固化装置施加和固化所有涂料。所有涂覆的基材都通过水浸泡防雾测试、粘合性,并表现出200克的钢丝绒抗性。这些涂料还通过15分钟的沸水粘合性测试。
下表15显示涂覆在不同眼科镜片基材上的实施例7的固化涂料的性质(旋涂,使用Fusion UV单元在2.0J/cm2下固化)。研究中使用的所有基材均通过表面处理设备进行表面处理,并在涂覆之前通过常规抛光方法抛光。将表面处理的镜片基材用预混物4旋涂在经表面处理的那侧并在旋转的同时干燥45秒,且然后用实施例7的涂料旋涂。
表15
下表16显示涂覆在不同眼科镜片基材上的实施例7的固化涂料的性质(旋涂,使用Crystal Spin SV单元在2.0J/cm2下固化)。研究中使用的所有基材均通过表面处理设备进行表面处理,并在涂覆之前通过常规抛光方法抛光。将表面处理的镜片基材在CrystalSpinSV单元内用预混物4旋涂在经表面处理的那侧,并在旋转的同时干燥45秒,且然后用实施例7的涂料旋涂。
表16
实施例7a:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克预混物2、1.69克Darocur1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品未通过水浸泡防雾并通过初始粘合性。
实施例7b:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克OT-75、1.69克Darocur1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品未通过水浸泡防雾并通过初始粘合性。
下表17显示与样品9相比不含反应性表面活性剂组合的固化样品的性质。将涂料旋涂在PC镜片上,并使用Fusion UV固化单元在2.0J/cm2下固化。
表17
性质 | 实施例7 | 实施例7a | 实施例7b |
厚度(um) | 4.2 | 4.0 | 4.0 |
雾度(%) | 0.22 | 0.19 | 0.11 |
初始防雾测试 | 通过 | 通过 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 | 未通过 | 未通过 |
粘合性 | 通过 | 通过 | 通过 |
实施例8:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克预混物2、1.08克EmulsogenAPS-100、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化的样品通过水浸泡防雾,未通过初始粘合性,并表现出200克的钢丝绒耐磨性。
实施例9:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克预混物2、1.08克REASOAPSR-20、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。固化的样品通过水浸泡防雾,未通过初始粘合性,并表现出150克的钢丝绒耐磨性。
下表18显示不同反应性表面活性剂组合的固化样品的性质。将涂料旋涂在GentexPC镜片上,并使用Fusion UV固化单元在2.0J/cm2下固化。
表18
性质 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 |
厚度(um) | 4.2 | 4.0 | 4.1 |
雾度(%) | 0.22 | 0.27 | 0.27 |
初始防雾测试 | 通过 | 通过 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 | 通过 | 通过 |
粘合性 | 通过 | 未通过 | 未通过 |
实施例10:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克Igepal CA-720、1.08克预混物3、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品通过水浸泡防雾和初始粘合。
实施例11:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克Igepal CA-720、1.08克REASOAP SR-10、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品通过水浸泡防雾和初始粘合。
实施例12:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克Igepal CA-720、1.08克REASOAP ER-10、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC镜片上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品通过水浸泡防雾和初始粘合。
下表19显示使用Igepal的不同非反应性表面活性剂的固化样品的性质。将涂料旋涂在Gentex PC镜片上,并使用Fusion UV固化单元在2.0J/cm2下固化。
表19
性质 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 |
厚度(um) | 4.4 | 4.0 | 4.3 |
雾度(%) | 0.23 | 0.21 | 0.28 |
初始防雾测试 | 通过 | 通过 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 | 通过 | 通过 |
粘合性 | 通过 | 通过 | 通过 |
实施例13:
使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克预混物2、1.08克REASOAPSR-10、1.00克Irgacure 500、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由旋涂在PC上施加涂料。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这些样品未通过水浸泡防雾并通过初始粘合性。该涂料表现出1.72的Bayer磨损。
下表20显示使用不同光引发剂的性质比较。将涂料旋涂在背面PC上,并使用Fusion UV固化单元在2.0J/cm2下固化。
表20
性质 | 实施例7 | 实施例13 |
厚度(um) | 4.2 | 4.1 |
雾度(%) | 0.25 | 0.24 |
初始防雾测试 | 通过 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 | 未通过 |
粘合性 | 通过 | 通过 |
Bayer | 2.68 | 1.72 |
YI | 1.31 | 1.16 |
实施例14:
将6.75克预混物6与93.15克PM和0.1克预混物7混合1小时。使液体静置,且然后流涂在PMMA板上并在环境条件下干燥30分钟。然后使用磁力搅拌棒在室温下将69.04克预混物1、1.06克预混物2、1.08克预混物3、1.69克Darocur 1173、1.57克Capstone FS-35和25.56克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。然后经由刮涂棒将该液体施加到涂覆有底漆的PMMA。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。该涂料通过初始粘合和水浸泡防雾。
下表21显示施加到具有底漆的PMMA板的实施例14的性质。
表21
底漆 | 涂料厚度(um) | 雾度(%) | 粘合性 | 初始防雾测试 | 水浸泡防雾测试 | 钢丝绒磨损(g) |
实施例14 | 10.9 | 0.48 | 通过 | 通过 | 通过 | 200 |
实施例15:
使用磁力搅拌棒在室温下将332克PGM-AC-2140Y、9.9克SR-272、52.9克SR-9035、4.44克REASOAP SR-10、4.5克预混物2、6.8克Darocur 1173、1.5克Tergitol 15-s-7和168克PM混合30分钟。在混合后,使制剂静置1小时。经由刮涂棒将涂料施加到涂底漆的PET基材。涂覆的部分在Fusion UV固化单元中用H灯泡在2.0J/cm2下固化。这种涂料未通过初始粘合性,并通过水浸泡防雾。
下表22显示实施例6和实施例15的固化样品的性质,其经由刮涂棒施加到50um厚的涂底漆的PET膜,并使用Fusion UV固化单元在2.0J/cm2下固化。
表22
性质 | 实施例6 | 实施例15 |
厚度(um) | 4.5 | 4.0-6.9 |
雾度(%) | 0.20-0.40 | 0.34 |
粘合性 (%) | 通过 | 未通过 |
初始防雾 | 通过 | 通过 |
水浸泡防雾测试 | 通过 | 通过 |
实施例16:
根据US 6,946,498 B2的教导,将3.38g去离子水加入到73.88g NPC-ST-30中并在室温下搅拌。将5.16g A-174缓慢滴入到搅拌的混合物中并混合2小时。然后将11.12gTMPTA加入到搅拌的混合物,接着加入3.28g OT-75并使其混合12小时。然后将1.59gDarocur 1173加入到混合物中并在室温下再混合30分钟。通过刮涂棒将涂料施加到PET膜或PC板。涂覆的部分在Fusion UV固化装置中用H灯泡在1.0J/cm2下固化。样品不通过水浸泡防雾测试。
下表23显示经由刮涂棒施加的实施例16的固化涂料的性质,并在1.0J/cm2下固化。
表23
本文引用的所有专利、专利申请和公开的参考文献均通过引用整体并入本文。应当强调,本公开的上述实施方案仅仅是设施方式的可能实施例,仅仅是为了清楚地理解本公开的原理而提出。在不偏离本发明的精神和原理的情况下,可以对上述一个或多个实施方案进行许多变化和修改。可以了解,上文公开的和其他特点和功能中的一些或其替代方案可以理想地组合到许多其他不同的***或应用。所有这些修改和变化在此旨在包括在本公开的范围内,落入所附权利要求的范围内。
Claims (37)
1.一种涂料组合物,当施加到基材并固化时,所述涂料组合物提供透明的可洗涤的防雾涂层,所述涂料组合物包含:
一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯,其具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3)且m等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);
基于涂料组合物的重量为0.5重量%-4.3重量%的包含反应性部分的反应性表面活性剂;和
光引发剂,
其中,在所述光引发剂暴露到光能后,所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯被固化以形成亲水网络,其中通过将表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团,而将所述反应性表面活性剂结合到网络,和
其中,将所述可洗涤的防雾涂层在室温水中浸泡1小时,然后在25℃且50%相对湿度下干燥12小时后,暴露于来自加热至50℃的烧杯中的水的水蒸气中1分钟时,所述可洗涤的防雾涂层不起雾。
2.权利要求1的涂料组合物,还包含分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒以向涂层提供耐磨性质。
3.权利要求1或2的涂料组合物,其中所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯包含乙氧基化丙烯酸酯。
4.权利要求3的涂料组合物,其中所述乙氧基化丙烯酸酯的浓度为涂料组合物的7重量%-55重量%。
5.权利要求1-2或4中任一项的涂料组合物,其中所述亲水网络包含乙氧基化二丙烯酸酯和乙氧基化三丙烯酸酯。
6.权利要求1的涂料组合物,其中所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯包括多官能乙氧基化丙烯酸酯单体。
7.权利要求1-2、4或6中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包括具有一个或多个选自烯基、丙烯酸酯基团和硫醇基的反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂。
8.权利要求1-2、4或6中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包括具有烯基反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(CH2 = CH)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯、聚醚及其共聚物、烷基醚、和烯基醚。
9.权利要求1-2、4或6中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包括具有丙烯酸酯反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(CH2 = CHCOO)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯和聚醚及其共聚物。
10.权利要求1-2、4或6中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包含具有硫醇反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(SH)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯和聚醚及其共聚物。
11.权利要求1-2、4、或6中任一项的涂料组合物,还包含非反应性表面活性剂。
12.权利要求1-2、4、或6中任一项的涂料组合物,该涂料组合物包含基于涂料组合物的重量为0.5重量%-2重量%的反应性表面活性剂。
13.一种紫外(UV)可固化涂料组合物,其包含:
一种或多种可辐射固化的多官能丙烯酸酯,其具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3),且m等于或大于1且等于或小于10(l≤m≤10);
基于涂料组合物的重量为0.5重量%-4.3重量%的一种或多种反应性表面活性剂,其中所述反应性表面活性剂具有包含烯基、丙烯酸酯基团、硫醇基或其组合的一个或多个反应性基团;和
光引发剂,
其中,在所述光引发剂暴露到UV光能后,所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯被固化以形成亲水网络,其中通过将一种或多种反应性表面活性剂的一个或多个反应性基团结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团,而将所述一种或多种反应性表面活性剂结合到网络,且
其中当施加到基材并固化时,所述涂料组合物提供透明的可洗涤的防雾涂层,和
将所述可洗涤的防雾涂层在室温水中浸泡1小时,然后在25℃且50%相对湿度下干燥12小时后,暴露于来自加热至50℃的烧杯中的水的水蒸气中1分钟时,所述可洗涤的防雾涂层不起雾。
14.权利要求13的涂料组合物,还包含分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒以向涂层提供耐磨性质。
15.权利要求13-14中任一项的涂料组合物,其中所述一种或多种可辐射固化的多官能丙烯酸酯包含乙氧基化丙烯酸酯。
16.权利要求15的涂料组合物,其中所述乙氧基化丙烯酸酯的浓度为涂料组合物的7重量%-55重量%。
17.权利要求13-14或16中任一项的涂料组合物,其中所述一种或多种可辐射固化的多官能丙烯酸酯包含多官能乙氧基化丙烯酸酯单体。
18.权利要求13的涂料组合物,其中所述亲水网络包括乙氧基化二丙烯酸酯和乙氧基化三丙烯酸酯。
19.权利要求13-14、16或18中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包括具有烯基反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(CH2 = CH)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯、聚醚及其共聚物、烷基醚、和烯基醚。
20.权利要求13-14、16或18中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包括具有丙烯酸酯反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(CH2 = CHCOO)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯和聚醚及其共聚物。
21.权利要求13-14、16或18中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包含具有硫醇反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(SH)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯和聚醚及其共聚物。
22.权利要求13-14、16或18中任一项的涂料组合物,还包含非反应性表面活性剂。
23.权利要求13-14、16或18中任一项的涂料组合物,该涂料组合物包含基于涂料组合物的重量为0.5重量%-2重量%的一种或多种反应性表面活性剂。
24. 一种由涂料组合物形成的固化涂层,包括:
亲水网络,其包含一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯,所述丙烯酸酯具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3)且m等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);和
基于涂料组合物的重量为0.5重量%-4.3重量%的包含反应性部分的反应性表面活性剂,其中通过将反应性表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团,而将所述反应性表面活性剂结合到亲水网络,
其中,当施加到基材时,将所述固化涂层在室温水中浸泡1小时,然后在25℃且50%相对湿度下干燥12小时后,暴露于来自加热至50℃的烧杯中的水的水蒸气中1分钟时,所述固化涂层不起雾。
25.权利要求24的涂层,还包括分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒。
26.权利要求24的涂层,其中当施加到基材时,所述涂层是透明、耐磨、可洗涤的防雾涂层。
27.权利要求24-26中任一项的涂层,其中所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯包括乙氧基化丙烯酸酯。
28.权利要求24-26中任一项的涂层,其中所述亲水网络包含乙氧基化二丙烯酸酯和乙氧基化三丙烯酸酯。
29.权利要求24的涂层,其中所述一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯包括多官能乙氧基化丙烯酸酯单体。
30.权利要求24-26或29中任一项的涂层,其中所述反应性表面活性剂包括具有一个或多个选自烯基、丙烯酸酯基团和硫醇基的反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂。
31.权利要求24-26或29中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包含具有烯基反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(CH2 = CH)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯、聚醚及其共聚物、烷基醚、和烯基醚。
32.权利要求24-26或29中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包含具有丙烯酸酯反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(CH2 = CHCOO)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯和聚醚及其共聚物。
33.权利要求24-26或29中任一项的涂料组合物,其中所述反应性表面活性剂包含具有硫醇反应性基团的一种或多种反应性表面活性剂,所述一种或多种反应性表面活性剂具有下式:(SH)-R,其中R选自醚磺酸酯、磷酸酯和聚醚及其共聚物。
34.权利要求24-26或29中任一项的涂层,其中所述涂层由涂料组合物形成,所述涂料组合物包含基于涂料组合物的重量为0.5重量%-2重量%的反应性表面活性剂。
35.一种制品,包括:
基材和施加到所述基材的透明、可洗涤的防雾涂层,其中由涂料组合物形成的所述涂层包含:
亲水网络,其包含一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯,所述丙烯酸酯具有包含一个或多个亲水烷氧基化物基团的亲水区域,所述一个或多个亲水烷氧基化物基团具有式-((CH2)nO-)m-,其中n等于或大于1且等于或小于3(1≤ n ≤ 3)且m等于或大于1且等于或小于10(1≤ m≤ 10);和
基于涂料组合物的重量为0.5重量%-4.3重量%的包含反应性部分的反应性表面活性剂,其中通过将表面活性剂的反应性部分结合到在一种或多种可辐射固化的丙烯酸酯的亲水区域中的一个或多个丙烯酸酯基团,而将所述反应性表面活性剂结合到亲水网络,
其中,将所述涂层在室温水中浸泡1小时,然后在25℃且50%相对湿度下干燥12小时后,暴露于来自加热至50℃的烧杯中的水的水蒸气中1分钟时,所述涂层不起雾。
36.权利要求35的制品,其中所述涂层还包含分散在整个网络中的金属氧化物纳米颗粒。
37.权利要求35或36的制品,其中所述涂层由涂料组合物形成,所述涂料组合物包含基于涂料组合物的重量为0.5重量%-2重量%的反应性表面活性剂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662291882P | 2016-02-05 | 2016-02-05 | |
US62/291,882 | 2016-02-05 | ||
PCT/US2017/016405 WO2017136658A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-02-03 | Fog resistant coatings |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109070134A CN109070134A (zh) | 2018-12-21 |
CN109070134B true CN109070134B (zh) | 2021-11-02 |
Family
ID=59496833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780019726.1A Active CN109070134B (zh) | 2016-02-05 | 2017-02-03 | 防雾涂料 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US10221331B2 (zh) |
EP (1) | EP3411157B1 (zh) |
JP (2) | JP6937311B2 (zh) |
KR (1) | KR102237509B1 (zh) |
CN (1) | CN109070134B (zh) |
AU (1) | AU2017213885B2 (zh) |
MY (1) | MY201319A (zh) |
TW (1) | TWI702282B (zh) |
WO (1) | WO2017136658A1 (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2017213885B2 (en) * | 2016-02-05 | 2020-06-11 | Sdc Technologies, Inc. | Fog resistant coatings |
CN108699388B (zh) * | 2016-03-07 | 2020-09-25 | 美国陶氏有机硅公司 | 可光固化的有机硅组合物及其固化产物 |
JP7027034B2 (ja) * | 2016-10-14 | 2022-03-01 | 株式会社Adeka | 防曇塗料組成物及び物品 |
US11510561B2 (en) * | 2018-08-21 | 2022-11-29 | Verily Life Sciences Llc | Endoscope defogging |
US20200362193A1 (en) * | 2019-03-20 | 2020-11-19 | Akita Innovations Llc | Anti-fog coatings |
WO2020251766A1 (en) * | 2019-06-14 | 2020-12-17 | Dow Global Technologies Llc | Liquid laundry detergent with cleaning booster |
CN113840900B (zh) * | 2019-06-14 | 2023-08-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于清洁增强的聚合物 |
US20210165134A1 (en) * | 2019-12-02 | 2021-06-03 | Ripclear Llc | Anti-fog lens covering systems |
CN111560210B (zh) * | 2020-04-16 | 2021-11-16 | 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 | 头戴式高清防雾医用隔离面罩 |
CN112194775A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-08 | 深圳市科汇泰科技有限公司 | 一种水性紫外光固化聚氨酯低聚体及其制备方法和紫外光固化长效防雾涂料 |
EP4225823A1 (en) | 2020-10-05 | 2023-08-16 | SDC Technologies, Inc. | Radical curable anti-fog coatings |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0399441A2 (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-28 | Panelgraphic Corporation | Anti-fog coating |
JPH11140109A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Toagosei Co Ltd | 可視光又は活性エネルギー線硬化型防曇性組成物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3814374A1 (de) * | 1988-04-28 | 1989-11-09 | Joerg Schwarzbich | Kugelraste |
JPH08231887A (ja) * | 1995-02-22 | 1996-09-10 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 防曇剤組成物 |
JP2000319543A (ja) * | 1999-03-09 | 2000-11-21 | Toto Ltd | 親水性部材 |
JP2001194502A (ja) * | 2000-01-06 | 2001-07-19 | Seiko Epson Corp | 光学物品に防曇性能を付与する方法及び防曇性光学物品 |
JP4222480B2 (ja) | 2001-06-13 | 2009-02-12 | Sdcテクノロジーズ・アジア株式会社 | 被覆用組成物と該組成物を塗布した物品 |
US7008979B2 (en) | 2002-04-30 | 2006-03-07 | Hydromer, Inc. | Coating composition for multiple hydrophilic applications |
JP2007277537A (ja) * | 2006-03-13 | 2007-10-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 防曇性塗料組成物 |
US8758894B2 (en) * | 2010-04-09 | 2014-06-24 | Nanofilm, Ltd. | Fog and abrasion resistant hardcoat for plastics having hydrophilic surfactant rich surface portion with surfactant concentration gradient |
US20120177928A1 (en) | 2010-08-16 | 2012-07-12 | Honeywell International Inc. | Hydrophilic and self cleaning uv nano-epoxy/acrylate cationic hybrid coating compositions for transparent polymeric materials, methods for forming coated transparent polymeric materials using such coating compositions, and coated transparent polymeric materials |
JP5731817B2 (ja) | 2010-12-22 | 2015-06-10 | ダイセル・オルネクス株式会社 | 吸水性樹脂組成物およびこれを用いた積層体 |
CN102702812A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-10-03 | 天长市银狐漆业有限公司 | 光盘用uv固化涂料 |
WO2013191861A1 (en) * | 2012-06-19 | 2013-12-27 | 3M Innovative Properties Company | Additive comprising low surface energy group and hydroxyl groups and coating compositions |
US20140166827A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Carolyn Berry | Novelty wine bottle holder |
WO2015088582A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Sdc Technologies, Inc. | Coating compositions comprising a blocked isocyanate silane |
EP3397704B1 (en) * | 2015-12-31 | 2021-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Anti-fog coating composition including functionalized silica nanoparticles and multifunctional (meth)acrylate monomers |
AU2017213885B2 (en) * | 2016-02-05 | 2020-06-11 | Sdc Technologies, Inc. | Fog resistant coatings |
JP2020104631A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 小島プレス工業株式会社 | 自動車用アンダーカバー |
-
2017
- 2017-02-03 AU AU2017213885A patent/AU2017213885B2/en active Active
- 2017-02-03 TW TW106103706A patent/TWI702282B/zh active
- 2017-02-03 CN CN201780019726.1A patent/CN109070134B/zh active Active
- 2017-02-03 EP EP17748228.8A patent/EP3411157B1/en active Active
- 2017-02-03 US US15/423,764 patent/US10221331B2/en active Active
- 2017-02-03 JP JP2018540801A patent/JP6937311B2/ja active Active
- 2017-02-03 WO PCT/US2017/016405 patent/WO2017136658A1/en active Application Filing
- 2017-02-03 KR KR1020187025598A patent/KR102237509B1/ko active IP Right Grant
- 2017-02-03 MY MYPI2018001399A patent/MY201319A/en unknown
- 2017-12-13 US US15/840,736 patent/US20180100082A1/en not_active Abandoned
-
2019
- 2019-02-27 US US16/287,445 patent/US10745581B2/en active Active
-
2020
- 2020-06-17 JP JP2020104631A patent/JP2020170178A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0399441A2 (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-28 | Panelgraphic Corporation | Anti-fog coating |
JPH11140109A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Toagosei Co Ltd | 可視光又は活性エネルギー線硬化型防曇性組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020170178A (ja) | 2020-10-15 |
EP3411157A4 (en) | 2019-09-25 |
AU2017213885A1 (en) | 2018-09-06 |
KR20180107230A (ko) | 2018-10-01 |
JP6937311B2 (ja) | 2021-09-22 |
US10221331B2 (en) | 2019-03-05 |
CN109070134A (zh) | 2018-12-21 |
WO2017136658A1 (en) | 2017-08-10 |
TW201739894A (zh) | 2017-11-16 |
US20170226371A1 (en) | 2017-08-10 |
US20190194487A1 (en) | 2019-06-27 |
MY201319A (en) | 2024-02-16 |
US20180100082A1 (en) | 2018-04-12 |
EP3411157C0 (en) | 2024-06-05 |
EP3411157B1 (en) | 2024-06-05 |
KR102237509B1 (ko) | 2021-04-06 |
US10745581B2 (en) | 2020-08-18 |
AU2017213885B2 (en) | 2020-06-11 |
EP3411157A1 (en) | 2018-12-12 |
TWI702282B (zh) | 2020-08-21 |
JP2019507378A (ja) | 2019-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109070134B (zh) | 防雾涂料 | |
US7732006B2 (en) | Coating composition and optical mar-resistant tintable coating | |
US20120156510A1 (en) | Anti-soiling composition, anti-soiling film, anti-soiling laminated film, transfer film and resin laminate, and method for manufacturing resin laminate | |
TWI691590B (zh) | 光致變色物件 | |
KR101592611B1 (ko) | 우레탄 아크릴레이트를 가지는 실리카 함유 uv 가교성 경질코트 코팅 | |
KR101953594B1 (ko) | 투명 피막 형성용 도포액 및 투명 피막부 기재 | |
KR20150029560A (ko) | 경화성 조성물, 그 경화물, 하드 코팅재, 및 하드 코팅막 | |
JPWO2002102907A1 (ja) | 被覆用組成物と該組成物を塗布した物品 | |
US10883014B2 (en) | Visible light curable coating compositions, articles, and processes of coating articles | |
US20220220240A1 (en) | Polymerizable composition for forming protective layer on photochromic article, photochromic article and eyeglasses | |
CN116323744A (zh) | 可自由基固化防雾涂层 | |
JP2021107909A (ja) | フォトクロミック物品の保護層形成用重合性組成物、フォトクロミック物品および眼鏡 | |
KR102057381B1 (ko) | 안경 렌즈 및 안경 | |
CN115380227B (zh) | 水基抗磨损涂层 | |
WO2021201166A1 (ja) | 光学物品用重合性組成物、光学物品および眼鏡 | |
TW202424126A (zh) | 具有低摩擦係數的抗霧及抗霜塗料 | |
JPH0214274A (ja) | 高屈折率コーテイング組成物およびその塗膜の設けられたプラスチツク成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |