CN109055942B - 一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents

一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109055942B
CN109055942B CN201810849999.5A CN201810849999A CN109055942B CN 109055942 B CN109055942 B CN 109055942B CN 201810849999 A CN201810849999 A CN 201810849999A CN 109055942 B CN109055942 B CN 109055942B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
corrosion inhibitor
extract
quaternary ammonium
ammonium salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810849999.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109055942A (zh
Inventor
吕乃欣
付安庆
王博涛
付顺勋
袁军涛
范磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Petroleum Corp
CNPC Tubular Goods Research Institute
Original Assignee
China National Petroleum Corp
CNPC Tubular Goods Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Petroleum Corp, CNPC Tubular Goods Research Institute filed Critical China National Petroleum Corp
Priority to CN201810849999.5A priority Critical patent/CN109055942B/zh
Publication of CN109055942A publication Critical patent/CN109055942A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109055942B publication Critical patent/CN109055942B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

本发明提供一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法，按重量份计算，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括10‑50份缓蚀剂主剂、1‑10份增效剂、0.5‑1.5份表面活性剂、40‑60份溶剂、5‑10份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括5‑15份喹啉季铵盐、5‑10份咪唑型季铵盐、10‑25份曼尼希碱；所述增效剂包括1‑5份有机炔醇、1‑10份植物提取物；其中，所述植物提取物包括防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物、刺梨提取物中一种或多种。本发明的环境友好型耐高温酸化缓蚀剂，具有环保、耐高温、低伤害等优异性能。

Description

一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及缓蚀剂技术领域，具体地，本发明涉及一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
随着油田开发的不断深入，新投入开发区块打井增多，酸化作业作为重要的提高采收率手段，广泛应用于低渗、超低渗油田的增产措施当中。随着井深的加大，地层温度随之升高。当把高浓度的酸液注入井筒时，处于高温状态的油井管壁会与酸液相接触，造成严重的酸液腐蚀，因此会在注入酸液体系中加入酸化用缓蚀剂。有机缓蚀剂因其高效、经济的特点，被广泛的应用于酸化液体系当中，其缺点是一般毒性较强，且不耐高温。
另外，目前国内常用的抗高温酸化缓蚀剂在高温下存在易结焦、分层、溶解分散性不够稳定等缺点，既保护不了油井管材和井下金属设备，又会造成地层的伤害。
因此，随着人们安全环保的意识增强以及井下环境工况的日益复杂，故急需研发一种环境友好型耐高温酸化缓蚀剂。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的是提供一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括10-50份缓蚀剂主剂、1～10份增效剂、0.5～1.5份表面活性剂、40～60份溶剂以及5～10份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括5～15份喹啉季铵盐、5～10份咪唑型季铵盐以及10～25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括1～5份有机炔醇以及1～10份植物提取物。
本发明进一步的改进在于，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种；所述巯基酸为巯基乙酸。
本发明进一步的改进在于，喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至70～90℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至150～170℃，加入乙醇，保温反应2～4h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。
本发明进一步的改进在于，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：(1.05～1.3)：(0.05～0.2)：(1～1.3)。
本发明进一步的改进在于，咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至130～150℃，保温反应1～3h，然后升温至170～190℃，保温反应5～7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至75～95℃，保温反应4～6h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4～6h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至50～70℃，保温0.5～2h，降温至0～5℃，保温0.5～2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。
本发明进一步的改进在于，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：(1.05～1.3)：(1～1.2)：(0.5～0.6)；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
本发明进一步的改进在于，曼尼希碱通过以下过程制得：向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，调节pH值为2～3，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至110～130℃，回流反应22～25h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。
本发明进一步的改进在于，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：(1～1.3)：(0.9～1.1)：(1～1.3)：(0.01～0.1)；采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为2～3。
本发明进一步的改进在于，所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种；所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：(0.1～0.5)：(0.2～0.5)：(0.1～0.4)。
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：本发明中喹啉季铵盐能够在盐酸中完全解离成带正电的季铵阳离子和阴离子Cl-，其中，季铵盐阳离子作用于金属铁表面的阴极区作用，与带负电荷的金属表面产生静电吸附，抑制阴极氢离子的还原反应；同时，喹啉季铵盐含有稠环结构，由于稠环上有较大的电子总离域能，使其上的具有未共用的电子对N原子配位结合在金属表面的能力加强，逐渐出现了具有稳定结构的化学吸附层，提高了腐蚀过程中阳极反应的活化能，从而降低了阳极的腐蚀速率。本发明咪唑型季铵盐中季铵盐阳离子作用于金属铁表面的阴极区作用，与带负电荷的金属表面产生静电吸附，抑制阴极氢离子的还原反应；其疏水性的非极性基远离金属表面作定向排列，有效地阻碍了Fe3+扩散到溶液，同时也使得溶液中的H+向金属的腐蚀反应过程迁移减缓。曼尼希碱缓蚀剂分子中包含多个带有孤对电子的氮原子或者氧原子，在氮、氮或氧、氮之间隔着2个或3个非配位原子，其中分子中的极性基团会吸附于金属的表层，而分子中的非极性基团部分会在金属表层上向排列，会改变金属双电层的结构，在金属表层形成一层疏水保护膜，阻碍腐蚀反应发生。本发明的环境友好型耐高温酸化缓蚀剂，具有环保、耐高温、低伤害等优异性能。
进一步的，植物提取物中防己提取物含有生物碱成分，是一类比较复杂的含氮有机化合物，大部分为杂环化合物且氮原子在苯环内；防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物、刺梨提取物之间存在显著缓蚀协同效应，植物提取物中分子吸附所形成的膜层将金属表面覆盖,使得腐蚀反应只能够在未被覆盖的金属表面进行，进而导致腐金属表面能够腐蚀的面积大大的缩小，减缓金属的腐蚀。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
本发明提供一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括10～50份缓蚀剂主剂、1～10份增效剂、0.5～1.5份表面活性剂、40～60份溶剂、5～10份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括5～15份喹啉季铵盐、5～10份咪唑型季铵盐以及10～25份曼尼希碱；所述增效剂包括1～5份有机炔醇以及1～10份植物提取物；
优选地，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂，按重量份数计，包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂，按重量份数计，包括3份有机炔醇以及5份植物提取物。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料中所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：(1.05～1.3)：(0.05～0.2)：(1～1.3)；优选地，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1。
所述喹啉季铵盐的制备方法包括以下步骤：
向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至80℃，然后缓慢滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至160℃，加入乙醇，保温反应3h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述咪唑型季铵盐的制备原料中所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：(1.05～1.3)：(1～1.2)：(0.5～0.6)；优选地，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54。
所述咪唑型季铵盐的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒催化剂，搅拌均匀后，缓慢滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至140℃，保温反应2h，然后升温至180℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；所述苯甲酸与所述二甲苯、所述锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)得到的产品中加入碳酸二甲酯，升温至85℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至60℃，保温1h，降温至0～5℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到所述咪唑型季铵盐；所述碳酸二甲酯与所述丙酮的重量比为1：8。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料包括苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10。
在一种实施方式中，所述缓蚀剂主剂中所述曼尼希碱的制备原料中所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：(1～1.3)：(0.9～1.1)：(1～1.3)：(0.01～0.1)；优选地，所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05。
所述曼尼希碱制备方法，包括以下步骤：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH值为2～3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至120℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。
在一种实施方式中，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂包括异丙醇、丙醇、乙醇中的一种；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇包括丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种；
优选地，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇。
在一种实施方式中，所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的混合物；所述植物提取物中所述防己提取物与所述延胡索提取物、所述槐米提取物、所述刺梨提取物的重量比为1：(0.1～0.5)：(0.2～0.5)：(0.1～0.4)；优选地，所述防己提取物与所述延胡索提取物、所述槐米提取物、所述刺梨提取物的重量比为1：0.3：0.3：0.2。
本发明中所述防己提取物购于湖南恒楚生物科技有限公司；延胡索提取物购于陕西森弗天然制品有限公司；槐米提取物购于西安德威生物科技有限公司；刺梨提取物购于陕西森弗天然制品有限公司。
本发明另一方面提供一种环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，至少包括以下步骤：
按重量份数计，向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，混合后搅拌均匀，得到所述环境友好型高温酸化缓蚀剂。
本发明中喹啉季铵盐能够在盐酸中完全解离成带正电的季铵阳离子和阴离子Cl-，其中，季铵盐阳离子作用于金属铁表面的阴极区作用，与带负电荷的金属表面产生静电吸附，抑制阴极氢离子的还原反应；同时，喹啉季铵盐含有稠环结构，由于稠环上有较大的电子总离域能，使其上的具有未共用的电子对N原子配位结合在金属表面的能力加强，逐渐出现了具有稳定结构的化学吸附层，提高了腐蚀过程中阳极反应的活化能，从而降低了阳极的腐蚀速率。
本发明咪唑型季铵盐中季铵盐阳离子作用于金属铁表面的阴极区作用，与带负电荷的金属表面产生静电吸附，抑制阴极氢离子的还原反应；其疏水性的非极性基远离金属表面作定向排列，有效地阻碍了Fe3+扩散到溶液，同时也使得溶液中的H+向金属的腐蚀反应过程迁移减缓。
曼尼希碱缓蚀剂分子中包含多个带有孤对电子的氮原子或者氧原子，在氮、氮或氧、氮之间隔着2个或3个非配位原子，其中分子中的极性基团会吸附于金属的表层，而分子中的非极性基团部分会在金属表层上向排列，会改变金属双电层的结构，在金属表层形成一层疏水保护膜，阻碍腐蚀反应发生。
植物提取物中防己提取物含有生物碱成分，是一类比较复杂的含氮有机化合物，大部分为杂环化合物且氮原子在苯环内；防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物、刺梨提取物之间存在显著缓蚀协同效应，植物提取物中分子吸附所形成的膜层将金属表面覆盖,使得腐蚀反应只能够在未被覆盖的金属表面进行，进而导致腐金属表面能够腐蚀的面积大大的缩小，减缓金属的腐蚀。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份计算，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的混合物；所述防己提取物、所述延胡索提取物、所述槐米提取物与所述刺梨提取物的重量比为1：0.3：0.3：0.2；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，至少包括以下步骤：
按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂、巯基酸，混合搅拌均匀，得到所述环境友好型高温酸化缓蚀剂。
所述喹啉季铵盐的制备方法包括以下步骤：
向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至80℃，然后缓慢滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至160℃，加入乙醇，保温反应3h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。
所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；
所述咪唑型季铵盐的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯、锌粒催化剂，搅拌均匀后，缓慢滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，缓慢升温至140℃，保温反应2h，然后升温至180℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；所述苯甲酸、所述二甲苯与所述锌粒重量比为1：8：0.002；
(2)向步骤(1)加入碳酸二甲酯，升温至85℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至60℃，保温1h，降温至0-5℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到所述咪唑型季铵盐；所述碳酸二甲酯与所述丙酮的重量比为1：8。
所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
所述曼尼希碱制备方法，包括以下步骤：
向反应器中加入苯并三氮唑、无水乙醇，滴加质量分数为20％的盐酸以中和混合溶液至pH为2-3，然后加入苯甲醛、哌嗪、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌溶液并升温至120℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得所述曼尼希碱。
所述苯并三氮唑、所述无水乙醇、所述苯甲醛、所述哌嗪与所述辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1：1.2：0.05。
实施例2
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份计算，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉与所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；
所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；所述防己提取物与所述延胡索提取物、所述槐米提取物、所述刺梨提取物的重量比为1：0.1：0.2：0.1；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例1
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为防己提取物；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例2
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为延胡索提取物；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例3
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为槐米提取物；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例4
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为刺梨提取物；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
对比例5
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括8份喹啉季铵盐、7份咪唑型季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；所述咪唑型季铵盐的制备原料包括二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯以及1,4-二溴丁烷，所述二乙烯三胺、所述苯甲酸、所述碳酸二甲酯与所述1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.15：1.05：0.54；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述咪唑型季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1(与实施例1区别在于无植物提取物)。
对比例6
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，所述环境友好型高温酸化缓蚀剂包括31份缓蚀剂主剂、8份增效剂、0.8份表面活性剂、45份溶剂以及6份巯基酸；所述缓蚀剂主剂包括15份喹啉季铵盐以及16份曼尼希碱；所述增效剂包括3份有机炔醇以及5份植物提取物；
所述缓蚀剂主剂中所述喹啉季铵盐的制备原料包括喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚以及乙醇，所述喹啉、所述氯化苄、所述聚氧乙烯脂肪醇醚与所述乙醇的摩尔比为1：1.2：0.1：1.1；所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸；所述有机炔醇为丙炔醇；所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；所述防己提取物与所述延胡索提取物、所述槐米提取物、所述刺梨提取物的重量比为1：0.3：0.3：0.2；
所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法、所述喹啉季铵盐的制备方法、所述曼尼希碱制备方法同实施例1。
性能测试：
1、缓蚀性能测试
温度高于120℃以上的缓蚀效果评价，参照中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T5405-1996《酸化用缓蚀剂性能试验方法及评价指标》中的高温高压动态腐蚀速率测定方法进行评价。将配制好的样品(缓蚀剂加量为2％)倒入高温高压釜中，然后把处理好的试片放入釜中，温度到达指定温度时，开始计时，反应4h后取出试片进行处理，计算平均腐蚀速率。
表1性能测试结果
Figure BDA0001747375010000131
Figure BDA0001747375010000141
从上述数据可以看出，本发明提供的环境友好型耐高温酸化缓蚀剂，具有环保、耐高温、低伤害等优异性能。
实施例3
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括10份缓蚀剂主剂、1份增效剂、0.5份表面活性剂、40份溶剂以及5份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括15份喹啉季铵盐、10份咪唑型季铵盐以及20份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括1份有机炔醇以及10份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸。
喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至90℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至170℃，加入乙醇，保温反应2h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。其中，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：1.05：0.05：1。
唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至130℃，保温反应3h，然后升温至190℃，保温反应5h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至75℃，保温反应6h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至50℃，保温2h，降温至0℃，保温0.5h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.05：1：0.5；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为2，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至120℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.1：0.9：1：0.01；
所述有机炔醇为丙炔醇；
所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：0.5：0.2：0.1。
上述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
实施例4
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括20份缓蚀剂主剂、3份增效剂、0.7份表面活性剂、60份溶剂以及8份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括10份喹啉季铵盐、8份咪唑型季铵盐以及25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括2份有机炔醇以及7份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸。
喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至70℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至155℃，加入乙醇，保温反应3h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。其中，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：1.3：0.15：1.2。
唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至140℃，保温反应2.5h，然后升温至170℃，保温反应7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至85℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至60℃，保温1.5h，降温至2℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.3：1.1：0.6；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为3，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至110℃，回流反应25h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.2：1.1：1.2：0.1；
所述有机炔醇为1,4丁炔二醇；
所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：0.2：0.5：0.3。
上述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
实施例5
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括50份缓蚀剂主剂、5份增效剂、1份表面活性剂、50份溶剂以及7份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括12份喹啉季铵盐、6份咪唑型季铵盐以及23份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括3份有机炔醇以及1份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为乙醇；所述巯基酸为巯基乙酸。
喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至75℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至150℃，加入乙醇，保温反应3h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。其中，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：1.1：0.2：1.3。
唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至150℃，保温反应1h，然后升温至180℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至90℃，保温反应4h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应6h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至70℃，保温0.5h，降温至3℃，保温2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.2：1.2：0.52；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为2，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至130℃，回流反应22h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.3：0.95：1.3：0.03；
所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇与甲磺酸-2-丙炔-1-醇的混合物；
所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：0.4：0.4：0.4。
上述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
实施例6
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括40份缓蚀剂主剂、10份增效剂、1.5份表面活性剂、55份溶剂以及9份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括5份喹啉季铵盐、5份咪唑型季铵盐以及10份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括4份有机炔醇以及3份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸。
喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至80℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至165℃，加入乙醇，保温反应2.5h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。其中，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：1.2：0.08：1.1。
唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至135℃，保温反应1.5h，然后升温至175℃，保温反应7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至95℃，保温反应4h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至55℃，保温1.5h，降温至4℃，保温1.5h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.1：115：0.57；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为3，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至115℃，回流反应24h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1：1.05：1.1：0.07；
所述有机炔醇为丙炔醇与1,4丁炔二醇的混合物；
所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：0.15：0.25：0.25。
上述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
实施例7
一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，按重量份数计，包括45份缓蚀剂主剂、6份增效剂、1.2份表面活性剂、60份溶剂以及10份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括6份喹啉季铵盐、9份咪唑型季铵盐以及13份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括5份有机炔醇以及4份植物提取物。
所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为丙醇；所述巯基酸为巯基乙酸。
喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至90℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至160℃，加入乙醇，保温反应3h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。其中，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：1.15：0.17：1.2。
唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至145℃，保温反应2h，然后升温至185℃，保温反应6h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至80℃，保温反应5h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应5h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至65℃，保温1h，降温至5℃，保温1h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。其中，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：1.25：1.1：0.58；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
曼尼希碱通过以下过程制得：
向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为2.5，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至125℃，回流反应23h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。其中，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：1.05：1.1：1.05：0.08；
所述有机炔醇为甲磺酸-2-丙炔-1-醇；
所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：0.25：0.35：0.3。
上述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，按重量份数计，包括10-50份缓蚀剂主剂、1～10份增效剂、0.5～1.5份表面活性剂、40～60份溶剂以及5～10份巯基酸；其中，所述缓蚀剂主剂按重量份数计，包括5～15份喹啉季铵盐、5～10份咪唑型季铵盐以及10～25份曼尼希碱；所述增效剂按重量份数计，包括1～5份有机炔醇以及1～10份植物提取物；
所述植物提取物为防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物以及刺梨提取物的混合物；并且防己提取物、延胡索提取物、槐米提取物与刺梨提取物的重量比为1：(0.1～0.5)：(0.2～0.5)：(0.1～0.4)。
2.根据权利要求1所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，所述表面活性剂为月桂酸钠；所述溶剂为异丙醇、丙醇、乙醇中的一种；所述巯基酸为巯基乙酸。
3.根据权利要求1所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，喹啉季铵盐通过以下过程制得：向反应器中加入喹啉和氯化苄，搅拌并升温至70～90℃，然后滴加聚氧乙烯脂肪醇醚，继续升温至150～170℃，加入乙醇，保温反应2～4h，反应结束后，降温至室温，得到喹啉季铵盐。
4.根据权利要求3所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，喹啉、氯化苄、聚氧乙烯脂肪醇醚与乙醇的摩尔比为1：(1.05～1.3)：(0.05～0.2)：(1～1.3)。
5.根据权利要求1所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，咪唑型季铵盐通过以下过程制得：
(1)向反应器中加入苯甲酸、二甲苯以及锌粒，搅拌均匀后，滴加二乙烯三胺，滴加完毕后，升温至130～150℃，保温反应1～3h，然后升温至170～190℃，保温反应5～7h，反应完毕后减压浓缩干二甲苯；
(2)向步骤(1)的产品中加入碳酸二甲酯，升温至75～95℃，保温反应4～6h，然后加入1,4-二溴丁烷，保温反应4～6h，反应结束后，降温至室温并加入丙酮，升温至50～70℃，保温0.5～2h，降温至0～5℃，保温0.5～2h，过滤，减压干燥，得到咪唑型季铵盐。
6.根据权利要求5所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，苯甲酸、二甲苯与锌粒的重量比为1：8：0.002；二乙烯三胺、苯甲酸、碳酸二甲酯与1,4-二溴丁烷的摩尔比为1：(1.05～1.3)：(1～1.2)：(0.5～0.6)；碳酸二甲酯与丙酮的重量比为1：8。
7.根据权利要求1所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，曼尼希碱通过以下过程制得：向反应器中加入苯并三氮唑与无水乙醇，调节pH值为2～3，然后加入苯甲醛、哌嗪以及辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10，搅拌下升温至110～130℃，回流反应22～25h，反应结束后，降温至室温，得到曼尼希碱。
8.根据权利要求7所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，苯并三氮唑、无水乙醇、苯甲醛、哌嗪与辛烷基苯酚聚氧乙烯醚-10的摩尔比为1：(1～1.3)：(0.9～1.1)：(1～1.3)：(0.01～0.1)；采用质量分数为20％的盐酸调节pH值为2～3。
9.根据权利要求1所述的一种环境友好型高温酸化缓蚀剂，其特征在于，所述有机炔醇为丙炔醇、1,4丁炔二醇、甲磺酸-2-丙炔-1-醇中的一种或多种。
10.一种如权利要求1-9中任意一项所述环境友好型高温酸化缓蚀剂的制备方法，其特征在于，按重量份向反应器中加入缓蚀剂主剂、增效剂、表面活性剂、溶剂以及巯基酸，搅拌均匀，得到环境友好型高温酸化缓蚀剂。
CN201810849999.5A 2018-07-28 2018-07-28 一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法 Active CN109055942B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810849999.5A CN109055942B (zh) 2018-07-28 2018-07-28 一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810849999.5A CN109055942B (zh) 2018-07-28 2018-07-28 一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109055942A CN109055942A (zh) 2018-12-21
CN109055942B true CN109055942B (zh) 2020-06-05

Family

ID=64835968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810849999.5A Active CN109055942B (zh) 2018-07-28 2018-07-28 一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109055942B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912506A (zh) * 2019-03-22 2019-06-21 徐州工程学院 一种对称型咪唑啉Gemini表面活性剂的合成方法
CN110229653A (zh) * 2019-06-11 2019-09-13 中国石油化工股份有限公司 一种耐co2/h2s共有腐蚀的缓蚀剂及其制备方法
CN111574445B (zh) * 2020-06-19 2021-02-26 湖北精瑜材料有限公司 一种水溶性硫化二聚体喹啉季铵盐缓蚀剂及其制备方法和应用
CN111663143B (zh) * 2020-07-02 2022-06-07 重庆电力高等专科学校 一种热力设备酸洗复配缓蚀剂及其制备方法
CN111944505A (zh) * 2020-09-09 2020-11-17 滨州市广友化工有限公司 一种环保型高温酸化缓蚀剂及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101628072A (zh) * 2008-07-18 2010-01-20 吴德华 一种治疗癌症的中草药
CN103450866B (zh) * 2013-09-06 2015-11-25 中国海洋石油总公司 一种高温二氧化碳缓蚀剂
CN107418549B (zh) * 2017-08-29 2020-03-24 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 一种耐温120～140℃的复合酸化缓蚀剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN109055942A (zh) 2018-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109055942B (zh) 一种环境友好型高温酸化缓蚀剂及其制备方法
CN107418549B (zh) 一种耐温120～140℃的复合酸化缓蚀剂
CN108823570B (zh) 一种油田地面集输管线用环保型耐氧缓蚀剂及其制备方法
CN103896877B (zh) 低毒曼尼希碱化合物、由其制备的酸化缓蚀剂及其制备方法
CN103289663B (zh) 一种低毒酸化缓蚀剂的制备方法及其应用
CN104560005B (zh) 一种曼尼希碱型酸化缓蚀剂及其制备方法
CN104831286A (zh) 席夫碱型酸化缓蚀剂及其制备方法和应用
CN102942908A (zh) 注水点腐蚀复合抑制剂及应用
CN102031189A (zh) 一种综合型软膜防锈油及制备方法
CN108048065A (zh) 一种油气井缓蚀剂及其制备方法和应用
CN111763508B (zh) 一种基于苯乙烯焦油的乳液型清蜡剂及其制备方法与应用
CN111748048B (zh) 一种改性壳聚糖酸化缓蚀剂的制备方法
CN105483708B (zh) 适用于油气田含h 2s/co 2腐蚀环境输送管线的缓蚀剂及其制备方法
CN106634447A (zh) 一种可带湿带锈涂装的无溶剂环氧锢锈涂料
CN114763614B (zh) 适用于200℃的酸化用缓蚀剂及制备方法和应用
CN104403435B (zh) 水性铁锈转化防锈底漆
CN110804371A (zh) 一种自乳化环氧树脂乳液及其制备方法和应用
CN105885814A (zh) 一种用于油气井酸化用缓蚀剂及其制备方法
CN109336851B (zh) 一种四子席夫碱酸化缓蚀剂及其制备方法和应用
CN105112019A (zh) 合成型工业酸性废水蒸汽阻隔剂及其制法
CN105238379B (zh) 一种气井酸化用长效缓蚀剂及其配制方法和使用方法
CN103992782A (zh) 一种酸化缓蚀剂及其制备方法
CN109233778B (zh) 一种注气驱注入井用高温抗氧型缓蚀剂
CN116333706B (zh) 一种耐温180℃酸化用缓蚀剂体系及其制备方法与应用
CN113046046B (zh) 一种适用于质量分数20-28%盐酸体系的缓蚀剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant