CN109021190A - 一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法，所述胶黏剂的原料包括：聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液。该胶黏剂的制备方法为：S1：聚酯多元醇与多异氰酸酯反应得预聚物；S2：将预聚物进行溶解，加入磺酸盐扩链剂的水溶液反应，再加入胺扩链剂分散，除去有机溶剂；S3：加入纳米二氧化硅水溶液，搅拌均匀即得高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂。本发明的胶黏剂在具有高固含量的同时，能够保持很低的粘度，这使得胶液的触变性极大改善，并可以使产品的生产控制更为简便，更好地保证了产品性能的稳定性，附着力强。

Description

一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及精细高分子材料领域，具体涉及一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯是一种重要的高分子材料，具有硬度高、柔韧性好、耐磨、附着力强、成膜温度低，以及可室温固化等优异性能，被广泛应用于织物、皮革涂饰及粘合剂、涂料等领域。其中，作为粘合剂是其主要应用之一。聚氨酯粘合剂包括溶剂型和水性两类，溶剂型聚氨酯粘合剂中的溶剂挥发不仅造成环境污染，还会带来安全隐患；市售的水性聚氨酯粘合剂粘接基材后高温会导致复合基材开胶，尤其是温度高于85℃更为明显。近年来，随着人类对环境保护和安全要求的不断提升以及对高温下粘接持久性要求，对高耐热性的聚氨酯胶黏剂的研究与开发已成为当今聚氨酯领域的重要研究方向。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂及其制备方法，解决了现有技术中存在的不足。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现：
一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，所述胶黏剂的原料包括：聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液；
上述各种原料的用量为：多异氰酸酯中的与聚酯多元醇的用量关系满足：NCO/OH的摩尔比为1：0.3-0.8，即多异氰酸酯中的NCO与聚酯多元醇中的OH当量比为1：0.3-0.8；磺酸盐扩链剂的质量为聚酯多元醇质量的3-10％；胺扩链剂的质量为聚酯多元醇质量的0.1-1％；纳米二氧化硅水溶液的质量为聚酯多元醇质量的3-10％。
进一步地，所述含纳米二氧化硅水溶液为粒径为30-100nm的二氧化硅水溶液。
进一步地，所述纳米二氧化硅水溶液的固含量为15～60％的纳米二氧化硅水溶液。
进一步地，所述多异氰酸酯为任何一种多异氰酸酯化合物。
进一步地，所述多异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)中的至少一种。
进一步地，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和1,6-己二异氰酸酯(HDI)中的一种或两种的混合物。
进一步地，所述磺酸盐扩链剂包括乙二胺基乙磺酸钠、1,3一苯二胺-4,6一二磺酸、二胺基丁磺酸或二胺基苯磺酸盐。
进一步地，所述磺酸盐扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠。
进一步地，所述的纳米二氧化硅水溶液包括dispercoll S3030、dispercollS4510，dispercoll S4020或dispercoll S5005二氧化硅水溶液。
进一步地，所述的纳米二氧化硅水溶液为dispercoll S5005二氧化硅水溶液。
进一步地，所述聚酯多元醇包括聚酯二元醇和/或聚碳酸酯二醇；所述聚酯二元醇的数均分子量为1000-4000，优选数均分子量为2000-3000；
进一步地，所述聚酯多元醇为聚酯二元醇。
进一步地，所述聚酯二元醇为通过酸类物质和低分子多元醇通过缩聚反应制得；述酸类物质包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、碳酸二乙酯和葵二酸中的至少一种；所述低分子多元醇包括乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、双酚A以及甘油中的至少一种。
进一步地，所述聚酯二元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)、聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)及聚碳酸酯二醇(PCDL)中的至少一种；
进一步地，所述纳米改性聚氨酯胶黏剂的固含量不低于50％；
进一步地，所述胺扩链剂为小分子胺扩链剂，优选乙二胺。
一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下主要步骤：
S1：原料的准备：按上述比例称取聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液；
S2：预聚物的制备：向反应器中加入聚酯多元醇，并将该聚酯多元醇加热溶化，真空度下脱水0.5～2h；然后将温度降至70-80℃时，加入多异氰酸酯，再在75-85℃下反应1.5-4h，得预聚物；
S3：采用有机溶剂将预聚物进行溶解稀释，然后将预聚物降温至5～55℃，加入磺酸盐扩链剂的水溶液，反应15-35min后加胺扩链剂和水进行乳化分散15～40min，除去有机溶剂，得初品聚氨酯胶黏剂；
S4：将纳米二氧化硅水溶液加入上述所得的初品聚氨酯胶黏剂中，搅拌均匀即得高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂。
进一步地，在步骤S2中，聚酯多元醇和多异氰酸酯反应所得的物质中，-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％便为所制备的预聚物。
进一步地，在步骤S2中，所述聚酯多元醇在90～150℃下溶化，然后在真空度为小于1.1kPa下真空脱水。
进一步地，步骤S3中所述的有机物包括丙酮。
本发明至少具有以下有益效果：
本发明采用一定量的聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液，并通过本发明的方法采用磺酸盐扩链剂对聚氨酯预聚物进行扩链处理，同时复配纳米二氧化硅水溶液和多异氰酸酯等，最终制备的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂在具有高固含量的同时，能够保持很低的粘度，这使得胶液的触变性极大改善，并可以使产品的生产控制更为简便，更好地保证了产品性能的稳定性，更重要的是该胶黏剂耐热性优异，粘结强度高，力学性能优越；该胶黏剂可用于PVC、PU、EVA、TPR的粘接，尤其适合PVC内饰的真空吸塑贴合。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通方法人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，该胶黏剂的原料为聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液；各种原料的用量为：多异氰酸酯中的与聚酯多元醇的用量关系为：NCO/OH的摩尔比为1:(0.3-0.8)，即多异氰酸酯中的NCO与聚酯多元醇中的OH当量比为1:(0.3-0.8)，优选1:(0.4-0.7)，如1:0.4，1:0.5，1:0.6，1:0.7等等；磺酸盐扩链剂的质量为聚酯多元醇质量的3-10％，优选4-8％，如4％、5％、6％、7％或8％；胺扩链剂的质量为聚酯多元醇质量的0.1-1％，优选0.1-0.8％，如0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％；纳米二氧化硅水溶液的质量为聚酯多元醇质量的3-10％，优选3-8％，如3％、4％、5％、6％、7％或8％。
所述纳米改性聚氨酯胶黏剂的固含量不低于50％，如50％～80％中的任一数值。
所述聚酯多元醇优选为聚酯二元醇，该所述聚酯二元醇的数均分子量为1000-4000，优选2000-3000，如2000、2500或3000。该聚酯二元醇优选为通过酸类物质和低分子多元醇通过缩聚反应制得；所述酸类物质包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、碳酸二乙酯和葵二酸中的至少一种；所述低分子多元醇包括乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、双酚A以及甘油中的至少一种。更优选地，通过上述某些特定的酸类物质和低分子多元醇的反应，制备所得的聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)、聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)或聚碳酸酯二醇(PCDL)的效果最佳。
所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)中的至少一种；更优选地，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或1,6-己二异氰酸酯(HDI)，或者是IPDI和HDI的混合物；
所述磺酸盐扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠、1,3-苯二胺-4,6-二磺酸、二胺基丁磺酸或二胺基苯磺酸盐；更优选地，所述磺酸盐扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠。
所述的纳米二氧化硅水溶液为固含量15-60％的纳米二氧化硅水溶液，包括固含量为30±1％、40±1％、45±1％或50±1％的纳米二氧化硅水溶液，如德国拜耳生产的dispercoll S3030(30±1％)、dispercoll S4510(45±1％)，dispercoll S4020(40±1％)或dispercoll S5005(50±1％)等；更优选地，所述的纳米二氧化硅水溶液为dispercollS5005(固含量为50±1％)二氧化硅水溶液。本发明中含纳米二氧化硅水溶液为粒径是30-100nm的二氧化硅水溶液，优选50-80nm，如50nm、60nm、70nm、80nm。
所述胺扩链剂优选为小分子胺扩链剂，优选乙二胺。
作为进一步优选的实施方式，所述纳米二氧化硅水溶液的固含量为15～60％的纳米二氧化硅水溶液。
在本实施例中，所述聚酯多元醇还可以为聚碳酸酯二醇，如德国拜耳生产的Desmophen C 1200。
实施例2
在带有搅拌器、温度计、冷却器和氮气密封管的反应器中，加入100g聚己二酸丁二醇酯二醇(羟值为56mg/g，数均分子量为2000)于110℃下溶化，在压力0.95kPa下真空脱水1h，取样测水分小于0.1％时降温，当温度降至70℃时，加入25.0gIPDI，搅拌均匀，升温到80℃恒温反应2h，当-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％时结束反应，得到预聚物。
加入100.0g的丙酮对预聚物进行溶解稀释，将加了丙酮的预聚物降温到50℃时，将8.0g乙二胺基乙磺酸钠溶液(固含量为50％水溶液)添加到上述的预聚物中，反应15min后，加入116.0g去离子水和0.3g乙二胺进行乳化分散20min，乳化分散后继续搅拌0.5h，然后在50℃下减压蒸出丙酮。添加3g二氧化硅水溶液dispercoll S5005，得到高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，记为WPU-1。
WPU-1的固含量为51.8％，外观乳白色带蓝光，pH值为7.7，在25℃下粘度40mPa.s，平均粒径为110nm。
实施例3
在带有搅拌器、温度计、冷却器和氮气密封管的反应器中，加入100g聚己二酸乙二醇酯二醇(羟值为56mg/g，数均分子量为2000)于120℃下熔化，在压力为0.9kPa下真空脱水1.5h，取样测水分小于0.1％时降温，当温度约为75℃时，加入20.0g HDI，搅拌均匀，升温到85℃恒温反应2h，当-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％以上时结束反应，得到预聚物。
加入100.0g的丙酮对预聚物进行溶解稀释；将预聚物降温到40℃时，将7.0g1,3一苯二胺-4,6-二磺酸溶液(50％水溶液)添加到上述的预聚物中，反应20min后，加入116.0g去离子水和0.1g乙二胺进行乳化分散30min，乳化分散后继续搅拌0.5h，然后在50℃下减压蒸出丙酮；添加9g二氧化硅水溶液dispercoll S5005，得到高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，记为WPU-2。
WPU-2的固含量为50.8％，外观乳白色带蓝光，pH值为7.8，在25℃下粘度50mPa.s，平均粒径为120nm。
实施例4
在带有搅拌器、温度计、冷却器和氮气密封管的反应器中，加入100g聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)(羟值为56mg/g，数均分子量为2000)于115℃下溶化，在压力为0.87kPa下真空脱水2h，取样测水分小于0.1％时降温，当温度约为75℃时，加入14.0g IPDI和5gHDI，搅拌均匀，升温到80℃恒温反应2h，当-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％以上时结束反应，得到预聚物。
加入100.0g的丙酮对预聚物进行溶解稀释，将预聚物降温到30℃时，将8.0g二胺基丁磺酸溶液(50％水溶液)添加到上述的预聚物中，反应25min后，加入116.0g去离子水和0.1g乙二胺进行乳化分散30min，乳化分散后继续搅拌0.5h，然后在55℃下减压蒸出丙酮。
添加8g二氧化硅水溶液dispercoll S3030，得到高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，记为WPU-3。
WPU-3的固含量为50.6％，外观乳白色带蓝光，pH值为8.3，在25℃下粘度100mPa.s，平均粒径为140nm。
实施例5
在带有搅拌器、温度计、冷却器和氮气密封管的反应器中，加入100g聚己二酸丁二醇酯二醇(羟值为37mg/g，数均分子量为3000)于100℃下溶化，在压力为0.9kPa下真空脱水1h，取样测水分小于0.1％时降温，当温度约为70℃时，加入5.0gIPDI和12.0gHDI，搅拌均匀，升温到80℃恒温反应2h，当-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％以上时结束反应，得到预聚物。
加入100.0g的丙酮对预聚物进行溶解稀释，将预聚物降温到45℃时，将6.0g乙二胺基乙磺酸钠溶液(50％水溶液)添加到上述的预聚物中，反应35min后，加入116.0g去离子水和0.8g乙二胺进行乳化分散25min；乳化分散后继续搅拌25min，然后在50℃下减压蒸出丙酮。
添加6g二氧化硅水溶液dispercoll S5005，得到高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，记为WPU-4。
则WPU-4的固含量为50.3％，外观乳白色带蓝光，pH值为7.3，在25℃下粘度80mPa.s，平均粒径为110nm。
实施例6
在带有搅拌器、温度计、冷却器和氮气密封管的反应器中，加入100g聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)(羟值为37mg/g，数均分子量为3000)于100-120℃下熔化，在压力为0.95kPa下真空脱水1.5h，取样测水分小于0.1％时降温，当温度约为75℃时，加入4.0gIPDI和10gHDI，搅拌均匀，升温到80℃恒温反应2h，当-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％以上时结束反应，得到预聚物。
加入100.0g的丙酮对预聚物进行溶解稀释，将预聚物降温到38℃时，将4.0g二胺基苯磺酸盐溶液(50％水溶液)添加到上述的预聚物中，反应30min后，加入116.0g去离子水和0.1g乙二胺进行乳化分散35min；乳化分散后继续搅拌0.5h，然后在50℃下减压蒸出丙酮。
添加5g二氧化硅水溶液dispercoll S4020，得到高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，记为WPU-5。
WPU-5的固含量为50.0％，外观乳白色带蓝光，pH值为8.5，在25℃下粘度120mPa.s，平均粒径为60nm。
实施例7
在带有搅拌器、温度计、冷却器和氮气密封管的反应器中，加入100g聚己二酸丁二醇酯二醇(羟值为37mg/g，数均分子量为3000)于105℃下熔化，在压力为0.92kPa下真空脱水，取样测水分小于0.1％时降温，当温度约为70℃时，加入5.0g IPDI和9gHDI，搅拌均匀，升温到80℃恒温反应2h，当-NCO含量(即异氰酸酯封端的含量)达到理论值的95％以上时结束反应，得到预聚物。
加入100.0g的丙酮对预聚物进行溶解稀释，将预聚物降温到50℃时，将7.0g乙二胺基乙磺酸钠溶液(50％水溶液)添加到上述的预聚物中，反应25min后，加入116.0g去离子水和0.5g乙二胺进行乳化分散25min，乳化分散后继续搅拌0.5h，然后在50℃下减压蒸出丙酮。
添加4g二氧化硅水溶液dispercoll S5005，得到高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，记为WPU-6。
WPU-6的固含量为50.0％，外观乳白色带蓝光，pH值为7.9，在25℃下粘度150mPa.s，平均粒径为50nm。
实施例8
将100g水性聚氨酯分散体(即高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂)WPU-1，WPU-2，WPU-3，WPU-4，WPU-5，WPU-6与市售的德国拜耳U54使用手工涂胶。取25X200mm的PVC试样，用丙酮擦去表面污物后，将配制的粘胶剂分别涂布于两个被粘面上，均匀涂刷二次。涂布后置于60℃下活化10min，活化后将粘接面互相贴合，然后施加1MPa的均匀压力，时间为15秒，放置一定时间后进行T型剥离试验，试样夹持器的分离速度为(100±10)mm/min。实验放入恒温干燥箱24h以是否开胶判断耐热性。实施结果如下表所示。本申请的胶黏剂该胶黏剂耐热性优异，粘结强度高，力学性能优越，而且WPU-1，WPU-2，WPU-3，WPU-4，WPU-5和WPU-6的性能均明显高于市场常用的且效果优良的拜耳U54。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域技术人员而言，本发明可以有各种改动和变化。凡在本发明的精神和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，其特征在于：所述胶黏剂的原料包括：聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液；
上述各种原料的用量为：多异氰酸酯中的与聚酯多元醇的用量关系满足：NCO/OH的摩尔比为1：0.3-0.8；磺酸盐扩链剂的质量为聚酯多元醇质量的3-10%；胺扩链剂的质量为聚酯多元醇质量的0.1-1%；纳米二氧化硅水溶液的质量为聚酯多元醇质量的3-10%。
2.根据权利要求1所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，其特征在于：所述聚酯多元醇包括聚酯二元醇和/或聚碳酸酯二醇；所述聚酯二元醇的数均分子量为1000-4000；
所述多异氰酸酯为任何一种多异氰酸酯化合物；
含纳米二氧化硅的水溶液为粒径是30-100nm的纳米二氧化硅水溶液；所述纳米二氧化硅水溶液的固含量为15~60%的纳米二氧化硅水溶液。
3.根据权利要求2所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，其特征在于：所述聚酯多元醇为聚酯二元醇，该聚酯二元醇的分子量为2000-3000；
所述多异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的至少一种；
所述磺酸盐扩链剂包括乙二胺基乙磺酸钠、1,3-苯二胺-4,6-二磺酸、二胺基丁磺酸或二胺基苯磺酸盐；
所述的纳米二氧化硅水溶液包括dispercoll S3030、dispercoll S4510，dispercollS4020或dispercoll S5005二氧化硅水溶液；
所述胺扩链剂为小分子胺扩链剂。
4.根据权利要求3所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，其特征在于：所述聚酯二元醇为通过酸类物质和低分子多元醇通过缩聚反应制得；
所述酸类物质包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、碳酸二乙酯和葵二酸中的至少一种；
所述低分子多元醇包括乙二醇、丙二醇、1,2一丁二醇、1,3一丁二醇、1,4一丁二醇、新戊二醇、1,6一己二醇、二乙二醇、二丙二醇、双酚A以及甘油中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，其特征在于：所述聚酯二元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA)、聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)及聚碳酸酯二醇(PCDL)中的至少一种；
所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯( IPDI )和1,6一己二异氰酸酯( HDI )中的一种或两种的混合物；
所述磺酸盐扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠；
所述的纳米二氧化硅水溶液为dispercoll S5005二氧化硅水溶液。
6.根据权利要求5所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂，其特征在于：所述纳米改性聚氨酯胶黏剂的固含量不低于50%；
所述小分子胺扩链剂为乙二胺。
7.一种高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下主要步骤：
S1：原料的准备：按权利要求1中的比例称取聚酯多元醇、多异氰酸酯、磺酸盐扩链剂、胺扩链剂和纳米二氧化硅水溶液；
S2：预聚物的制备：向反应器中加入聚酯多元醇，并将该聚酯多元醇加热溶化，真空度下脱水0.5~2h；然后将温度降至70-80℃时，加入多异氰酸酯，再在75-85℃下反应1.5-4h，得预聚物；
S3：采用有机溶剂将预聚物进行溶解稀释，然后将预聚物降温至5~55℃，加入磺酸盐扩链剂的水溶液，反应15-35min后加胺扩链剂和水进行乳化分散15~40min，除去有机溶剂，得初品聚氨酯胶黏剂；
S4：将纳米二氧化硅水溶液加入上述所得的初品聚氨酯胶黏剂中，搅拌均匀即得高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂。
8.根据权利要求7所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，聚酯多元醇和多异氰酸酯反应所得的物质中，-NCO含量达到理论值的95%便为所制备的预聚物。
9.根据权利要求8所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述聚酯多元醇在90~150℃下溶化，然后在真空度为小于1.1kPa下真空脱水。
10.根据权利要求9所述的高耐热性的纳米改性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述的有机物包括丙酮。
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