CN108935454A - 水分散粒剂 - Google Patents

水分散粒剂 Download PDF

Info

Publication number
CN108935454A
CN108935454A CN201810902604.3A CN201810902604A CN108935454A CN 108935454 A CN108935454 A CN 108935454A CN 201810902604 A CN201810902604 A CN 201810902604A CN 108935454 A CN108935454 A CN 108935454A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dispersible granules
water dispersible
powder
water
activity component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810902604.3A
Other languages
English (en)
Inventor
远藤善寿
前川贵裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
Publication of CN108935454A publication Critical patent/CN108935454A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/10—Insect repellent

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

根据本发明，提供初始活性和残效活性均高且长时间保存后仍保持优异的崩解性和分散性的水分散粒剂。本发明的水分散粒剂由含有农药活性成分的微粉、与上述农药活性成分相同的农药活性成分的粗粉和载体的凝结块构成，上述农药活性成分的微粉在体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm，上述农药活性成分的粗粉在体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm，上述载体仅由低吸湿水溶性粉末构成。

Description

水分散粒剂
相关说明
本申请是申请日为2013年07月09日、申请号为201380037419.8、发明名称为“水分散粒剂及其制造方法”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及含有农药活性成分的水分散粒剂及其制造方法。
本申请基于2012年7月19日在日本申请的特愿2012-160820号要求优先权，在此引用其内容。
背景技术
一直以来，具有杀虫、杀菌、除草等农药活性的成分根据其物性、施用目的被加工成可湿性粉剂、乳剂、悬浮剂、粉剂等而作为农药制剂使用。这些农药制剂中，由于乳剂含有有机溶剂，所以担心该有机溶剂造成的环境污染及安全性。悬浮剂使农药活性成分悬浮在水中，但长期保存产品时容易发生相分离。水分散粉剂或粉剂在制剂时、使用时容易发生扬粉，担心对人体的安全性。与此相对，对于水分散粒剂而言，如上所述的担心少。水分散粒剂大多情况下利用所谓的挤出造粒法制造，即，将固体状农药活性成分、矿物质微粉载体和表面活性剂等混合，并对该混合物进行干式粉碎，其后，加入水进行混炼，使该混炼物通过具有直径为0.5mm～2.0mm左右的孔的多孔板而造粒。另外，水分散粒剂有时也利用如下的方法制造，即，边使粉碎的混合物漂浮流动边将水或者浆料状混合物进行喷雾而造粒的流化床造粒法；边搅拌粉碎的混合物边将水或者浆料状混合物进行喷雾而造粒的搅拌造粒法；使粉碎的混合物分散于水中并向气流中喷雾而进行干燥造粒的喷雾干燥法等。
一般而言，可以说较小粒度的水分散粒剂的初始活性高，较大粒度的水分散粒剂的残效活性高。作为兼得初始活性和残效活性的水分散粒剂，专利文献1中公开了将具有平均粒径0.5～5μm的农药活性成分与具有平均粒径3～30μm的与上述农药活性成分相同的农药活性成分混合进行造粒而成的水分散粒剂。另外，专利文献2中公开了四唑基肟衍生物和以其为有效成分的农药。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO01/047355号小册子
专利文献2：日本特开2003-137875号公报
发明内容
要求水分散粒剂在添加到水中时短时间内颗粒崩解且均匀分散于水中。现有的水分散粒剂即使在制造之后崩解性和分散性优异，但长时间保存后崩解性和分散性有所降低。
本发明的目的在于提供初始活性和残效活性均高且长时间保存后仍保持优异的崩解性和分散性的水分散粒剂及其制造方法。
本发明的发明人等为了解决上述的课题进行了深入研究。其结果，完成了以下方式的本发明。
[1]一种水分散粒剂，由含有一种农药活性成分粉末和载体的凝结块构成，其中，
所述农药活性成分粉末在体积基准粒度分布中具有单个或多个峰，
所述载体仅由低吸湿水溶性粉末构成。
[2]一种水分散粒剂，由含有农药活性成分的微粉、与上述农药活性成分相同的农药活性成分的粗粉和载体的凝结块构成，
所述农药活性成分的微粉在体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm，
所述农药活性成分的粗粉在体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm，
所述载体仅由低吸湿水溶性粉末构成。
[3]根据[1]或[2]所述的水分散粒剂，其中，农药活性成分在20℃的水中的溶解度为1000ppm以下、且熔点为100℃以上。
[4]根据[1]或[2]所述的水分散粒剂，其中，农药活性成分是选自式(I)表示的化合物及其盐中的至少一种，
[式(I)中，X表示氢原子、C1～6烷基、C1～6烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、或者C1～6烷基磺酰基。
Y表示C1～6烷基。
Z表示氨基或者由-NHC(＝O)-Q表示的基团。
Q表示无取代的或具有取代基的C1～8烷基、无取代的或具有取代基的C2～8烯基、无取代的或具有取代基的C2～8炔基、无取代的或具有取代基的C3～6环烷基、无取代的或具有取代基的C1～8烷氧基、无取代的或具有取代基的C2～8烯氧基、无取代的或具有取代基的C2～8炔氧基、或者无取代的或具有取代基的C3～6环烷氧基。
R表示氢原子或者卤素原子]。
[5]根据[1]或[2]所述的水分散粒剂，其中，农药活性成分是{6-{[(Z)-(1-甲基-1H-5-四唑基)苯基亚甲基]氨氧基甲基}-2-吡啶基}氨基甲酸叔丁酯。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的水分散粒剂，其中，低吸湿水溶性粉末是由选自氯化钠、氯化钾、硫酸钾、硫酸铵、硝酸钾、以及碳酸氢钾中的至少一种构成的粉末。
[7]根据[1]～[5]中任一项所述的水分散粒剂，其中，低吸湿水溶性粉末是由选自硫酸铵和硫酸钾中的至少一种构成的粉末。
[8]一种[1]所述的水分散粒剂的制造方法，其中，包括将含有一种农药活性成分粉末和仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体的混合物造粒的步骤，所述农药活性成分粉末在体积基准粒度分布中具有单个或多个峰。
[9]一种[2]所述的水分散粒剂的制造方法，其中，包括如下步骤：
将一种农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的微粉，
将与上述农药活性成分相同的农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的粗粉，
得到含有上述微粉、上述粗粉和仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体的混合物，
接着将该混合物造粒。
[10]一种[2]所述的水分散粒剂的制造方法，其中，包括如下步骤：
将一种农药活性成分与低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的混合微粉，
将与上述农药活性成分相同的农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的粗粉，
得到含有上述混合微粉和上述粗粉的混合物，
接着将该混合物造粒。
[11]一种[2]所述的水分散粒剂的制造方法，其中，包括如下步骤：
将一种农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的微粉，
将与上述农药活性成分相同的农药活性成分和低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的混合粗粉，
得到含有上述微粉和上述混合粗粉的混合物，
接着将该混合物造粒。
[12]根据[2]所述的水分散粒剂的制造方法，其中，包括如下步骤：
将一种农药活性成分与低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的混合微粉，
将与上述农药活性成分相同的农药活性成分和低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的混合粗粉，
得到含有上述混合微粉和上述混合粗粉的混合物，
接着将该混合物造粒。
[13]根据[8]～[12]中任一项所述的制造方法，其中，用挤出造粒法进行造粒。
[14]根据[8]～[13]中任一项所述的制造方法，其中，还包括造粒后破碎的步骤。
[15]根据[8]～[14]中任一项所述的制造方法，其中，农药活性成分在20℃的水中的溶解度为1000ppm以下、且熔点为100℃以上。
[16]根据[8]～[14]中任一项所述的制造方法，其中，农药活性成分是选自式(I)表示的化合物及其盐中的至少一种，
[式(I)中，X表示氢原子、C1～6烷基、C1～6烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、或者C1～6烷基磺酰基。
Y表示C1～6烷基。
Z表示氨基或者由-NHC(＝O)-Q表示的基团。
Q表示无取代的或具有取代基的C1～8烷基、无取代的或具有取代基的C2～8烯基、无取代的或具有取代基的C2～8炔基、无取代的或具有取代基的C3～6环烷基、无取代的或具有取代基的C1～8烷氧基、无取代的或具有取代基的C2～8烯氧基、无取代的或具有取代基的C2～8炔氧基、或者无取代的或具有取代基的C3～6环烷氧基。
R表示氢原子或者卤素原子]。
[17]根据[8]～[14]中任一项所述的制造方法，其中，农药活性成分是{6-{[(Z)-(1-甲基-1H-5-四唑基)苯基亚甲基]氨氧基甲基}-2-吡啶基}氨基甲酸叔丁酯。
[18]根据[8]～[17]中任一项所述的制造方法，其中，低吸湿水溶性粉末是选自氯化钠、氯化钾、硫酸钾、硫酸铵、硝酸钾、以及碳酸氢钾中的至少一种粉末。
[19]根据[8]～[17]中任一项所述的制造方法，其中，低吸湿水溶性粉末是硫酸铵或者硫酸钾的粉末。
本发明的水分散粒剂的初始活性和残效活性均高，且长期保存后在水中仍保持优异的崩解性和分散性。根据本发明的制造方法，通过简单的粒径管理能够高效地制造本发明的水分散粒剂。本发明的水分散粒剂含有的低吸湿水溶性微粉对人体安全，尤其是硫酸铵、硫酸钾可以期待作为肥料发挥功能。
具体实施方式
本发明的一个实施方式的水分散粒剂由含有一种农药活性成分粉末和载体的凝结块构成。
本发明中使用的载体仅由低吸湿水溶性粉末构成。低吸湿水溶性粉末只要是由不会因吸湿而潮解、风化或固化的水溶性化合物构成的粉末就没有特别限制。作为低吸湿水溶性粉末，优选是由选自氯化钠、氯化钾、硫酸钾、硫酸铵、硝酸钾以及碳酸氢钾中的至少一种构成的粉末，从对人体安全且可作为肥料发挥功能这样的观点考虑，更优选是由选自硫酸铵和硫酸钾中的至少一种构成的粉末。
本发明的水分散粒剂中含有的低吸湿水溶性粉末的量优选为10～99质量％，更优选为30～90质量％，进一步优选为60～80质量％。
低吸湿水溶性粉末的粒度没有特别限制。低吸湿水溶性粉末在体积基准累积粒度分布中的50％粒径优选为50μm以下，更优选为30μm以下。应予说明，如下所述使低吸湿水溶性粉末与农药活性成分混合，并将该混合物粉碎时，调整成后面叙述的粒度。
本发明中使用的农药活性成分粉末没有特别限定，但其熔点优选为70℃以上，更优选为100℃以上。另外优选农药活性成分粉末难溶于水，具体而言，在20℃的水中的溶解度优选为1000ppm以下，更优选为100ppm以下。
作为本发明中优选使用的农药活性成分，可举出式(I)表示的化合物或其盐，
[式(I)中，X表示氢原子、C1～6烷基、C1～6烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、或者C1～6烷基磺酰基。
Y表示C1～6烷基。
Z表示氨基或者由-NHC(＝O)-Q表示的基团。
Q表示无取代的或具有取代基的C1～8烷基、无取代的或具有取代基的C2～8烯基、无取代的或具有取代基的C2～8炔基、无取代的或具有取代基的C3～6环烷基、无取代的或具有取代基的C1～8烷氧基、无取代的或具有取代基的C2～8烯氧基、无取代的或具有取代基的C2～8炔氧基或者无取代的或具有取代基的C3～6环烷氧基。
R表示氢原子或者卤素原子]。
该化合物或其盐的农药活性优异，另外可以利用干式粉碎和湿式粉碎中的任一方法调整成所希望的粒度。
〔X〕
式(I)中，X表示氢原子、C1～6烷基、C1～6烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、或者C1～6烷基磺酰基。
作为X中的C1～6烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为X中的C1～6烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
作为X中的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为X中的C1～6烷基磺酰基，可举出甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁磺酰基、仲丁磺酰基、异丁磺酰基、叔丁磺酰基、正戊磺酰基、正己磺酰基等。
其中，X优选为氢原子或者卤素原子，特别优选为氢原子。
〔Y〕
上述式(I)中，Y表示C1～6烷基。
作为Y中的C1～6烷基，可举出与作为X中的C1～6烷基叙述的例子相同的烷基。
其中，Y优选为甲基。
〔Z〕
上述式(I)中，Z表示氨基或者由-NHC(＝O)-Q表示的基团。
Q表示无取代的或具有取代基的C1～8烷基、无取代的或具有取代基的C2～8烯基、无取代的或具有取代基的C2～8炔基、无取代的或具有取代基的C3～6环烷基、无取代的或具有取代基的C1～8烷氧基、无取代的或具有取代基的C2～8烯氧基、无取代的或具有取代基的C2～8炔氧基或者无取代的或具有取代基的C3～6环烷氧基。
作为Q中的C1～8烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、1,1-二甲基丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。
作为Q中的C2～8烯基，可举出烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、5-己烯基等。
作为Q中的C2～8炔基，可举出乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基等。
作为Q中的C3～6环烷基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
作为Q中的C1～8烷氧基，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、1,1-二甲基-正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、新戊氧基、1-乙基丙氧基、正戊氧基、正己氧基等。
作为Q中的C2～8烯氧基，可举出烯丙氧基、异丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、2-戊烯氧基、5-己烯氧基等。
作为Q中的C2～8炔氧基，可举出乙炔氧基、1-丙炔氧基、炔丙氧基、1-丁炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基等。
作为Q中的C3～6环烷氧基，可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。
Q中的C1～8烷基、C2～8烯基、C2～8炔基、C3～6环烷基、C1～8烷氧基、C2～8烯氧基、C2～8炔氧基、C3～6环烷氧基可以具有取代基。作为取代基，只要是化学上允许的取代基就没有特别限定。例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等C1～6烷氧基；甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、异丙磺酰基等C1～6烷基磺酰基；苯基、4-甲基苯基、2-氯苯基等无取代或具有取代基的苯基；硝基；氰基；氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等无取代或具有取代基的氨基等。
其中，Q优选为无取代的C1～8烷氧基、无取代的C2～8烯氧基或者无取代的C2～8炔氧基。
〔R〕
上述式(I)中，R表示氢原子；或者氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子。
其中，R优选为氢原子。
作为上述式(I)表示的化合物的盐，只要是农园艺学上允许的盐，就没有特别限制。例如，可举出盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸的盐；乙酸盐、乳酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐等有机酸的盐等。
上述式(I)表示的化合物中，基于碳-氮双键，存在(E)体和(Z)体的立体异构体。这2个立体异构体和它们的混合物均包含在本发明中。通常，合成物以仅有(Z)体或(E)体和(Z)体的混合物的形式获得。通过利用硅胶柱色谱等公知的方法分离精制(E)体和(Z)体的混合物，能够分别分离出2个异构体。
对于本发明中使用的式(I)表示的化合物及其盐而言，一般，(Z)体与(E)体相比植物病害的防除效果更优异。然而，(Z)体在自然环境下，因光等的作用，其一部分转换成(E)体，成为(E)体和(Z)体的混合物，由于存在以一定比率稳定化的趋势，所以这两个化合物和它们的混合物都有用。应予说明，(E)体与(Z)体的稳定比率根据各化合物而不同，因此不能一概而论。
上述的化合物或其盐中，作为特别优选使用的农药活性成分，可举出{6-{[(Z)-(1-甲基-1H-5-四唑基)苯基亚甲基]氨氧基甲基}-2-吡啶基}氨基甲酸叔丁酯。
本发明的水分散粒剂中含有的农药活性成分粉末的量根据农药活性成分的种类而不同，优选为0.02～90质量％，更优选为0.02～70质量％，进一步优选为1～30质量％。
本发明的水分散粒剂中含有的低吸湿水溶性粉末和农药活性成分粉末的合计量优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％。
一种农药活性成分粉末在体积基准粒度分布中具有单个或多个峰。一种农药活性成分粉末例如通过将具有不同粒径分布的同种的农药活性成分粉末混合而得。通过将体积基准累积粒度分布中的50％粒径的差小的至少2个同种农药成分粉末混合，容易得到在体积基准粒度分布中具有单个峰的一种农药活性成分粉末。另外，通过将各自的粒度分布范围宽的至少2个同种农药成分粉末混合，容易得到在体积基准粒度分布中具有单个峰的一种农药活性成分粉末。另一方面，通过将体积基准累积粒度分布中的50％粒径的差大的至少2个同种农药成分粉末混合，容易得到在体积基准粒度分布中具有多个峰的一种农药活性成分粉末。另外，通过将各自的粒度分布范围窄的至少2个同种农药成分粉末混合，容易得到在体积基准粒度分布中具有多个峰的一种农药活性成分粉末。
本发明的优选实施方式的水分散粒剂由含有农药活性成分的微粉、与该农药活性成分相同的农药活性成分的粗粉和仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体的凝结块构成。应予说明，粗粉与微粉相比50％粒径相对较大。
农药活性成分微粉在体积基准累积粒度分布中的50％粒径优选为0.1～5μm，更优选为0.5～3μm，进一步优选为0.6～2μm。
农药活性成分粗粉在体积基准累积粒度分布中的50％粒径优选为2～20μm，更优选为3～10μm，进一步优选为3.5～7μm。
农药活性成分粉末的粒度分布可以通过粉碎或者粉碎与分级的组合来调整。粉碎方式有干式粉碎、湿式粉碎等。干式粉碎是在干燥状态下对固体施加外力而减小粒度的操作。作为干式粉碎机，可举出锤击式粉碎机、销棒式粉碎机、冲击式粉碎机、辊式粉碎机、喷射式粉碎机等。喷射式粉碎机中有兼具粉碎功能和分级功能的类型，在本发明中优选使用。湿式粉碎是在膏状态或者浆料状态下对固体施加外力而减小粒度的操作。作为湿式粉碎机，可举出球磨机、珠磨机等介质式粉碎机。粉碎机可以根据所需的粒度适当地选择。粗粉一般可以通过干式粉碎获得。微粉一般可以通过干式粉碎或者湿式粉碎获得。
本发明的水分散粒剂可以利用如下方法获得，该方法包括将含有一种农药活性成分粉末和仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体的混合物造粒，上述农药活性成分粉末在体积基准粒度分布中具有单个或多个峰。造粒在该方法中没有特别限制，但优选利用挤出造粒法进行。
挤出造粒法是包括如下步骤的方法，即，将上述混合物混炼，并使混炼的混合物通过规定大小的开孔而成型为束状，根据需要用刀具将该束切割成规定的大小，并干燥。开孔的直径优选为0.5～2.0μm。开孔可以为一个，也可以为二个以上。
另外，根据农药活性成分和其它成分的物理或化学性质，也可以使用其它的造粒法。作为其它的造粒法，可例示流化床造粒法、搅拌造粒法、喷雾干燥法等。
流化床造粒法是边使含有干式粉碎的农药活性成分的上述混合物在气流中漂浮流动，边将含有粘合剂等的水溶液或者可以含有粉碎的农药活性成分的浆料状混合物进行喷雾而造粒的方法。
搅拌造粒法是边搅拌含有干式粉碎的农药含有成分的上述混合物，边将含有粘合剂等的水溶液或者可以含有粉碎的农药活性成分的浆料状混合物进行喷雾而造粒的方法。
喷雾干燥法是使上述混合物分散于水中，根据需要向高温的气流中喷雾后进行干燥而造粒的方法。
作为本发明的优选的水分散粒剂的制造方法，可举出以下方式的方法。
第一实施方式的制造方法包括如下步骤：将一种农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的微粉A1，将与上述农药活性成分相同的农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的粗粉A2，得到含有微粉A1、粗粉A2和仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体的混合物A，接着将该混合物A造粒。混合物A可以通过将微粉A1、粗粉A2和仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体按规定的质量比随机混合而得。应予说明，粗粉A2与微粉A1相比50％粒径相对较大。
第二实施方式的制造方法包括如下步骤：将一种农药活性成分与低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的混合微粉B1，将与上述农药活性成分相同的农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的粗粉A2，得到含有混合微粉B1和粗粉A2的混合物B，接着将该混合物B造粒。混合物B可以通过将混合微粉B1和粗粉A2根据需要与第一实施方式中的微粉A1和/或仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体按规定的质量比随机混合而得。混合微粉B1中含有的低吸湿水溶性粉末的量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。应予说明，粗粉A2与混合微粉B1相比50％粒径相对较大。
第三实施方式的制造方法包括如下步骤：将一种农药活性成分粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的微粉A1，将与上述农药活性成分相同的农药活性成分和低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的混合粗粉B2，得到含有微粉A1和混合粗粉B2的混合物C，接着将该混合物C造粒。混合物C可以通过将微粉A1和混合粗粉B2根据需要与第一实施方式或第二实施方式中的粗粉A2和/或仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体按规定的质量比随机混合而得。混合粗粉B2中含有的低吸湿水溶性粉末的量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。应予说明，混合粗粉B2与微粉A1相比50％粒径相对较大。
第四实施方式的制造方法包括如下步骤：将一种农药活性成分与低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为0.1～5μm的混合微粉B1，将与上述农药活性成分相同的农药活性成分和低吸湿水溶性粉末混合，并将该混合物粉碎而得到体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～20μm的混合粗粉B2，得到含有混合微粉B1和混合粗粉B2的混合物D，接着将该混合物D造粒。混合物D可以通过将混合微粉B1和混合粗粉B2根据需要与第一实施方式或第三实施方式中的微粉A1、第一实施方式或第二实施方式中的粗粉A2和/或仅由低吸湿水溶性粉末构成的载体按规定的质量比随机混合而得。混合微粉B1和/或混合粗粉B2中含有的低吸湿水溶性粉末的量分别优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。应予说明，混合粗粉B2与混合微粉B1相比50％粒径相对较大。
各粉末的混合可以使用捏合机等混合机或者双轴挤出机等这样的混炼机来进行。
上述制造方法的各阶段中的混合物中可以根据需要配合分散辅助剂、消泡剂、水等。
作为湿式粉碎中制备粉末时使用的分散辅助剂，可举出聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯-聚氧丙烯的嵌段共聚物、烷基苯磺酸钠、加成了聚氧乙烯的磷酸烷基酯、加成了聚氧乙烯的脂肪族胺、加成了聚氧乙烯的脂肪族醇、加成了聚氧乙烯的山梨醇酐单油酸酯或山梨醇酐三油酸酯等吐温系表面活性剂、山梨醇酐单油酸酯或山梨醇酐三油酸酯等司盘系表面活性剂、加成了聚氧乙烯的蓖麻油醚、加成了聚氧乙烯的三或二苯乙烯基苯醚、加成了聚氧乙烯的三苯乙烯基苯醚磷酸盐、加成了聚氧乙烯的二苯乙烯基苯醚硫酸盐、加成了聚氧乙烯的醇醚、萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、萘磺酸钠的甲醛缩合物、烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、苯酚磺酸钠的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐的共聚物、聚羧酸钠等。这些可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
作为干式粉碎中制备粉末时使用的分散辅助剂，可举出烷基萘磺酸钠和烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、萘磺酸钠的甲醛缩合物、烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、苯酚磺酸钠的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐的共聚物、聚羧酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、高级醇硫酸酯钠等。这些可以单独使用1种或者组合2种以上使用。水分散粒剂中可含有的分散辅助剂的量优选为1～10质量％，更优选为1～5质量％。
若使用消泡剂，则能够减少湿式粉碎时的起泡、用水稀释可湿性粉剂时的起泡。作为消泡剂，可举出有机硅系的表面活性剂、高级脂肪酸的钠盐、钙盐、炔系的表面活性剂等。这些可以单独使用1种或者组合2种以上使用。水分散粒剂中可含有的消泡剂的量优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。
另外，本发明的制造方法中可以进一步包括造粒工序后破碎造粒物的步骤。可以通过破碎而调整成规定的粒径。破碎通常利用干式粉碎机进行。本发明的水分散粒剂根据农药活性成分的种类、稀释方法等，可以任意变更其粒径和形状。
实施例
以下，举出实施例对本发明更具体地说明。应予说明，本发明不受以下的实施例限制，当然可以在适合本发明的主旨的范围内适当地施加变更而实施，它们均包含在本发明的技术范围内。
在以下的实施例和比较例中“份”表示质量份。另外，粒度分布是在悬浮于水中的状态下使用光散射式测定机测定的。
实施例1
使用3英寸URUMAX(4/3kg；NISSO Engineering公司制)，将作为农药活性成分的{6-{[(Z)-(1-甲基-1H-5-四唑基)苯基亚甲基]氨氧基甲基}-2-吡啶基}氨基甲酸叔丁酯(以下，表述为原体)100g粉碎而得到50％粒径为1.48μm的微粉。
另外，使用销棒粉碎机(18000rpm×3次；Tsukasa工业株式会社制)，将原体100g粉碎而得到50％粒径为3.98μm的粗粉。
将微粉10.5份、粗粉0.5份、萘磺酸甲醛缩合物2.5份、木质素磺酸金属盐1.0份、烷基萘磺酸钠盐0.5份和作为低吸湿水溶性粉末的最大为20μm的硫酸铵75.0份混合。向该混合物中加入水10.4份，接着用捏合机(PAUDAL制)混炼。将该混炼物用Basket Granulator(篮式造粒机)(Fuji Paudal株式会社制)成型为直径0.7mm而得到造粒湿产品。将造粒湿产品用50℃的流化床干燥机干燥20分钟，使用振筛机(DALTON株式会社制，Micro Shifter，303H型)整粒成粒度范围500～1400μm，得到水分散粒剂。
实施例2
将硫酸铵75.0份换成硫酸钾75.0份，除此之外，用与实施例1相同的方法制造水分散粒剂。
实施例3
将原体4g、萘磺酸甲醛缩合物0.525g、木质素磺酸金属盐0.2g、烷基萘磺酸钠盐0.1g和硅系消泡剂0.1g混合。向其中加入蒸馏水5.25g均匀地混合。用装有直径0.71～1.00mm的Unibeads的行星式球磨机将该混合物湿式粉碎而得到50％粒径为0.80μm的微粉。
使用销棒粉碎机(18000rpm×3次)，将原体100g干式粉碎而得到50％粒径为4.04μm的粗粉。
将微粉10.5份、粗粉26份、萘磺酸甲醛缩合物1.25份、木质素磺酸金属盐0.5份、烷基萘磺酸钠盐0.25份和作为低吸湿水溶性粉末的最大为20μm的硫酸铵75.0份混合，用Bench Kneader(入江商会株式会社制))混炼。将该混炼物用微型颗粒制造机(筒井理化学器械株式会社制)成型为直径0.7mm而得到造粒湿产品。将造粒湿产品用50℃的流化床干燥机干燥20分钟而得到颗粒。该颗粒投入台式研磨机(FUJIELECTRIC，New Speed Mill，TYPERCo480-2e)进行破碎。其后，使用振筛机(DALTON株式会社，Micro Shifter，303H型)整粒成粒径范围为105～710μm，得到水分散粒剂。
比较例1
使用3英寸URUMAX(4/3kg；NISSO Engineering公司制)，将原体100g粉碎而得到50％粒径为1.13μm的微粉。
另外，使用销棒粉碎机(18000rpm×3次；Tsukasa工业株式会社制)，将原体100g粉碎而得到50％粒径为4.00μm的粗粉。
将微粉10.2份、粗粉10.2份、萘磺酸甲醛缩合物2.5份、聚羧酸金属盐2.5份、十二烷基硫酸钠0.5份、尿素7.5份和最大为20μm的无水硫酸钠66.6份混合。无水硫酸钠是作为脱水剂等使用的高吸湿水溶性物质。向该混合物中加入水14.4份，用Bench Kneader混炼。将该混炼物用微型颗粒制造机成型为直径0.7mm而得到造粒湿产品。将造粒湿产品用50℃的流化床干燥机干燥20分钟，使用振筛机(株式会社DALTON制，Micro Shifter，303H型)整粒成粒度范围500～1400μm，得到水分散粒剂。
比较例2
将原体100g与最大为20μm的无水硫酸钠100g混合。使用3英寸URUMAX(4/3kg；NISSO Engineering公司制)将该混合物粉碎而得到50％粒径为1.71μm的混合微粉。
另外，将原体100g与无水硫酸钠100g混合。使用销棒粉碎机(18000rpm×3次；Tsukasa工业株式会社制)将该混合物粉碎而得到50％粒径为4.25μm的混合粗粉。
将混合微粉10.5份、混合粗粉10.5份、萘磺酸甲醛缩合物2.5份、聚羧酸金属盐2.5份、十二烷基硫酸钠0.5份、尿素7.5份和最大为20μm的无水硫酸钠66.0份混合。向该混合物中加入水9.2份，将其用BenchKneader混炼，用微型颗粒制造机得到粒径0.7mm的条状的造粒湿产品。将造粒湿产品用50℃的流化床干燥机干燥20分钟，使用振筛机(DALTON株式会社制，Micro Shifter，303H型)整粒成粒度范围500～1400μm，得到水分散粒剂。
试验例
(1)准备上述实施例和比较例中得到的水分散粒剂(刚制造后的产品)。
(2)准备将上述实施例和比较例中得到的水分散粒剂装入铝塑复合袋并在54℃下保存2周的产品(高温保管品)。
(3)准备将上述的实施例和比较例中得到的水分散粒剂装入聚酯瓶中并在温度40℃、相对湿度75％下保存1个月的产品(高湿保管品)。
向100mL的尖底离心管中加入100mL的3度硬水，再向其中分别投入0.1g上述的水分散粒剂(1)～(3)。以空气不侵入尖底离心管内的方式装上栓，静置30秒钟。其后，以1分钟30次的速度将尖底离心管倒立。将直到可湿性粉剂的颗粒完全崩解、分散为止所进行的倒立次数记录为崩解倒转次数。将结果示于表1。
[表1]
表1
如表1所示，本发明的水分散粒剂即使在高温高湿环境下长时间保存后崩解性也高，分散性也优异。
与此相对，使用无水硫酸钠代替低吸湿水溶性粉末而制造的水分散粒剂在高温高湿环境下长时间保管后崩解性、分散性极度下降。
产业上的可利用性
本发明的水分散粒剂的初始活性和残效活性均高，且长期保存后在水中仍保持优异的崩解性和分散性。根据本发明的制造方法，通过简单的粒径管理能够高效地制造本发明的水分散粒剂。本发明的水分散粒剂中含有的低吸湿水溶性微粉对人体安全，尤其是硫酸铵、硫酸钾可以期待作为肥料发挥功能。根据以上的内容，本发明极其有用。

Claims (9)

1.一种水分散粒剂，是含有农药活性成分粉末和载体的水分散粒剂，
所述载体仅由低吸湿水溶性粉末构成，
所述低吸湿水溶性粉末是由选自硫酸铵和硫酸钾中的至少一种构成的粉末。
2.根据权利要求1所述的水分散粒剂，其中，所述水分散粒剂中含有的所述低吸湿水溶性粉末的量为60～80质量％。
3.根据权利要求1或2所述的水分散粒剂，其中，所述水分散粒剂中含有的所述农药活性成分粉末的量为0.02～70质量％。
4.根据权利要求1或2所述的水分散粒剂，其中，所述水分散粒剂中含有的低吸湿水溶性粉末和所述农药活性成分粉末的合计量为80～100质量％。
5.根据权利要求1或2所述的水分散粒剂，其中，所述农药活性成分是{6-{[(Z)-(1-甲基-1H-5-四唑基)苯基亚甲基]氨氧基甲基}-2-吡啶基}氨基甲酸叔丁酯。
6.根据权利要求1或2所述的水分散粒剂，其中，所述农药活性成分粉末在体积基准累积粒度分布中的50％粒径为2～5μm。
7.根据权利要求1或2所述的水分散粒剂，其中，还含有分散辅助剂。
8.根据权利要求7所述的水分散粒剂，其中，所述分散辅助剂为选自聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯-聚氧丙烯的嵌段共聚物、烷基苯磺酸钠、加成了聚氧乙烯的磷酸烷基酯、加成了聚氧乙烯的脂肪族胺、加成了聚氧乙烯的脂肪族醇、加成了聚氧乙烯的山梨醇酐单油酸酯、加成了聚氧乙烯的山梨醇酐三油酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、加成了聚氧乙烯的蓖麻油醚、加成了聚氧乙烯的三或二苯乙烯基苯醚、加成了聚氧乙烯的三苯乙烯基苯醚磷酸盐、加成了聚氧乙烯的二苯乙烯基苯醚硫酸盐、加成了聚氧乙烯的醇醚、萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、萘磺酸钠的甲醛缩合物、烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、苯酚磺酸钠的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐的共聚物、聚羧酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、高级醇硫酸酯钠中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的水分散粒剂，其中，所述水分散粒剂中含有的所述分散辅助剂的量为1～10质量％。
CN201810902604.3A 2012-07-19 2013-07-09 水分散粒剂 Pending CN108935454A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-160820 2012-07-19
JP2012160820 2012-07-19
CN201380037419.8A CN104427868A (zh) 2012-07-19 2013-07-09 水分散粒剂及其制造方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037419.8A Division CN104427868A (zh) 2012-07-19 2013-07-09 水分散粒剂及其制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108935454A true CN108935454A (zh) 2018-12-07

Family

ID=49948738

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037419.8A Pending CN104427868A (zh) 2012-07-19 2013-07-09 水分散粒剂及其制造方法
CN201810902604.3A Pending CN108935454A (zh) 2012-07-19 2013-07-09 水分散粒剂

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037419.8A Pending CN104427868A (zh) 2012-07-19 2013-07-09 水分散粒剂及其制造方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10098343B2 (zh)
EP (1) EP2875728A4 (zh)
JP (2) JP5990269B2 (zh)
KR (2) KR20160121620A (zh)
CN (2) CN104427868A (zh)
AU (1) AU2013291223B2 (zh)
BR (1) BR112015000692B1 (zh)
CA (1) CA2878556C (zh)
IL (1) IL236705B (zh)
MX (1) MX362931B (zh)
MY (1) MY171247A (zh)
PH (1) PH12014502887A1 (zh)
RU (1) RU2583069C1 (zh)
WO (1) WO2014013908A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114982778A (zh) * 2022-06-20 2022-09-02 戴景文 一种长效缓释消毒水体的复配次氯酸钙饼剂的制备工艺及缓释性能测试方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6732772B2 (ja) * 2015-10-14 2020-07-29 クミアイ化学工業株式会社 粒状農薬組成物及びその製造方法
BR112020024420A2 (pt) * 2018-06-08 2021-03-16 Nippon Kayaku Co., Ltd. Composição de agroquímicos molhável
CN109497054A (zh) * 2018-12-28 2019-03-22 南京高正农用化工有限公司 一种代森联和吡啶醚菌酯复配的水分散粒剂及其制备方法
CN114503994A (zh) * 2022-04-02 2022-05-17 镇江先锋植保科技有限公司 一种高含量嘧菌环胺水分散粒剂及其制备方法
WO2024008807A1 (de) 2022-07-08 2024-01-11 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen mit besonders guten dispergiereigenschaften
WO2024091619A1 (en) * 2022-10-26 2024-05-02 Texas Crop Science, Inc. Water dispersible granule acylhydrazone apyrase inhibitor formulation

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005187364A (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Hodogaya Chem Co Ltd 除草用高濃度顆粒水和剤
CN1259318C (zh) * 2001-08-20 2006-06-14 日本曹达株式会社 四唑基肟衍生物以及把其作为有效成分的农药
CN101554161A (zh) * 2008-04-11 2009-10-14 北京绿色农华生物工程技术有限公司 一种烯酰吗啉代森锰锌水分散粒剂及其制备方法
CN102037970A (zh) * 2011-01-25 2011-05-04 青岛瀚生生物科技股份有限公司 一种含有嘧草硫醚的农药剂型
CN102341387A (zh) * 2009-03-02 2012-02-01 日本曹达株式会社 四唑基肟衍生物及其盐、以及植物病害防除剂

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3180360B2 (ja) 1991-02-28 2001-06-25 日本曹達株式会社 顆粒状農薬組成物の製造法
JP3996672B2 (ja) 1997-06-26 2007-10-24 日本曹達株式会社 崩壊性の優れた顆粒状農薬組成物
US7883716B2 (en) * 2000-12-26 2011-02-08 Nippon Soda Co., Ltd. Granular water dispersible agent and production process
BR0008571B1 (pt) * 1999-12-28 2013-07-16 formulação granular dispersável em água, e, processo para produção da mesma
JP4666756B2 (ja) * 2000-12-14 2011-04-06 バイエルクロップサイエンス株式会社 顆粒状水和剤
JP4330313B2 (ja) 2001-08-20 2009-09-16 日本曹達株式会社 テトラゾイルオキシム誘導体及びこれを有効成分とする農薬
JP3897332B2 (ja) * 2001-08-31 2007-03-22 北興化学工業株式会社 水分散性または水溶解性の顆粒状農薬製剤
JP2004131392A (ja) * 2002-10-08 2004-04-30 Sumitomo Chem Co Ltd テトラゾール化合物およびその用途
ES2443019T1 (es) 2005-10-12 2014-02-17 Danisco Us Inc. Gránulos estables y duraderos con agentes activos
JP2007308482A (ja) * 2006-04-18 2007-11-29 Nissan Chem Ind Ltd 農薬の施用方法
JP4644165B2 (ja) * 2006-07-28 2011-03-02 日本化薬株式会社 水分散性微生物農薬固形製剤
JP5280994B2 (ja) 2009-12-22 2013-09-04 日本曹達株式会社 農園芸用殺菌粉剤組成物
US9156816B2 (en) 2010-02-26 2015-10-13 Nippon Soda Co., Ltd. Tetrazolyloxime derivative or salt thereof and fungicide
BR122017023128B1 (pt) * 2010-03-12 2018-04-24 Nippon Soda Co., Ltd. Método para produzir derivado de picolina brominada
HUE031258T2 (hu) 2010-03-16 2017-07-28 Nippon Soda Co Növénybetegség szabályozására alkalmazható szer
JP2010248273A (ja) 2010-08-10 2010-11-04 Nippon Soda Co Ltd オキシム化合物またはその塩、ならびに殺菌剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1259318C (zh) * 2001-08-20 2006-06-14 日本曹达株式会社 四唑基肟衍生物以及把其作为有效成分的农药
JP2005187364A (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Hodogaya Chem Co Ltd 除草用高濃度顆粒水和剤
CN101554161A (zh) * 2008-04-11 2009-10-14 北京绿色农华生物工程技术有限公司 一种烯酰吗啉代森锰锌水分散粒剂及其制备方法
CN102341387A (zh) * 2009-03-02 2012-02-01 日本曹达株式会社 四唑基肟衍生物及其盐、以及植物病害防除剂
CN102037970A (zh) * 2011-01-25 2011-05-04 青岛瀚生生物科技股份有限公司 一种含有嘧草硫醚的农药剂型

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114982778A (zh) * 2022-06-20 2022-09-02 戴景文 一种长效缓释消毒水体的复配次氯酸钙饼剂的制备工艺及缓释性能测试方法

Also Published As

Publication number Publication date
PH12014502887B1 (en) 2015-02-23
CA2878556C (en) 2017-09-19
US10098343B2 (en) 2018-10-16
JP2016166252A (ja) 2016-09-15
CN104427868A (zh) 2015-03-18
US20150164068A1 (en) 2015-06-18
BR112015000692A2 (pt) 2017-06-27
MY171247A (en) 2019-10-04
KR20160121620A (ko) 2016-10-19
KR101909781B1 (ko) 2018-10-18
BR112015000692B1 (pt) 2021-01-19
IL236705A0 (en) 2015-02-26
EP2875728A1 (en) 2015-05-27
JPWO2014013908A1 (ja) 2016-06-30
RU2583069C1 (ru) 2016-05-10
AU2013291223B2 (en) 2015-08-06
MX362931B (es) 2019-02-26
AU2013291223A1 (en) 2015-02-05
KR20150031438A (ko) 2015-03-24
MX2015000257A (es) 2015-07-21
JP5990269B2 (ja) 2016-09-07
EP2875728A4 (en) 2015-12-23
PH12014502887A1 (en) 2015-02-23
WO2014013908A1 (ja) 2014-01-23
IL236705B (en) 2020-09-30
CA2878556A1 (en) 2014-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108935454A (zh) 水分散粒剂
KR0178781B1 (ko) 살진균제 생성물의 분산성과립
JP2014037443A (ja) 顆粒状農薬組成物及びその製造方法
WO2021120232A1 (zh) 一种植物生长调节剂及其制备方法和应用
WO2003079783A1 (fr) Poudre mouillable granulee
JPS59193803A (ja) 物理性の改良された顆粒状水和剤
PL172504B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego produktu chwastobójczego PL PL PL
JP2000302602A (ja) 水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法およびその散布方法
JP5207262B2 (ja) 顆粒状水和剤
JP4897132B2 (ja) 崩壊性が良好な農薬粒状組成物
KR20040080440A (ko) 화학적으로 안정하고 건성 유동성이며 저압착되고 분진이없는 가용성 포스포로아미도티오에이트 과립의 제조방법
JP4421309B2 (ja) 農園芸用顆粒水和剤
JPH03146126A (ja) 非医療用粒剤の製造方法
CN102228022A (zh) 一种精甲霜灵和醚菌酯复配的杀菌剂水分散性粒剂及其制备方法
JP2009184969A (ja) 農薬粒剤
JPS6338003B2 (zh)
CN107372485A (zh) 一种高压均质制备农药固体制剂的方法
JP2001089304A (ja) 粒状農薬製剤
BG62716B1 (bg) метод за производство и приложение на препарати за растителна защита с активно вещество сяра

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181207

RJ01 Rejection of invention patent application after publication