CN108910962A - 一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 - Google Patents
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108910962A CN108910962A CN201810821116.XA CN201810821116A CN108910962A CN 108910962 A CN108910962 A CN 108910962A CN 201810821116 A CN201810821116 A CN 201810821116A CN 108910962 A CN108910962 A CN 108910962A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cofecr
- ternary
- hydrotalcite nano
- nano stick
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/006—Compounds containing, besides cobalt, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
- C01P2004/16—Nanowires or nanorods, i.e. solid nanofibres with two nearly equal dimensions between 1-100 nanometer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开了一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用,将硝酸钴、硝酸铁、硝酸铬、尿素、氟化铵在水中混合在一起,制得前驱体混合溶液;将基底置于所述前驱体混合溶液中,并将所述基底与所述前驱体混合溶液一起转移到高压釜中,然后在110~130℃下反应360~600分钟,从而在基底上制得三元CoFeCr水滑石纳米棒。所述三元CoFeCr水滑石纳米棒连同基底一起直接作为电化学分解水的工作电极。本发明不仅比现有技术中的过渡金属氧化物具有更好的电解水析氧性能,而且制备工艺简单、快速高效、生产能耗低、生产成本低、环保无污染,适合大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及过渡金属氧化物纳米材料领域,尤其涉及一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用。
背景技术
化石燃料的过度使用会造成空气污染,加剧全球气候变暖,因此亟需寻找清洁、可持续的新能源来替代化石燃料。氢能具有来源丰富、燃烧值高、绿色无污染等优点,因此氢能有望成为未来的重要能源。在氢能的应用中,储氢是前提,制氢是关键。电解水制氢以其产品纯度高、工艺简单、环保无污染等优点成为最有前途的制氢手段。在电解水制氢工艺中,水分解过程的析氧反应(OER)会涉及四电子反应,其动力学过程缓慢,存在较大的过电势,严重阻碍了整个产氢过程的效率,因此研发一种廉价易得、催化性能高、稳定性强的电解水析氧催化剂成为电解水制氢的主要难题。
目前,最高效的电解水析氧催化剂是钌、铱等贵金属化合物,但由于这些贵金属储量有限、成本过高,因此这限制了它们的应用和推广。近年来,人们发现过渡金属氧化物、过渡金属硒化物、过渡金属硫化物、过渡金属磷化物等过渡金属化合物可以作为具有较好催化活性的电解水析氧催化剂。在现有技术中,过渡金属氧化物在电解水析氧催化剂方面的催化活性和生产成本优势明显优于其他过渡金属化合物,但现有过渡金属氧化物的催化活性仍然较低、电解水析氧性能仍然较差,而且存在过电势高、稳定性差、制备工艺复杂、生产效率低、成本较高等技术问题,因此将过渡金属氧化物作为电解水析氧催化剂用于生产实践还存在很大限制。
发明内容
为了解决现有技术中作为电解水析氧催化剂使用的过渡金属氧化物存在的催化活性仍然较低、电解水析氧性能仍然较差、过电势高、稳定性差、制备工艺复杂、生产效率低、成本较高等技术问题,本发明提供了一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用,不仅比现有技术中的过渡金属氧化物具有更好的电解水析氧性能,而且过电势低、稳定性好、制备工艺简单、快速高效、生产能耗低、生产成本低、环保无污染,适合大规模工业化生产。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法,包括以下步骤:
步骤A、将硝酸钴、硝酸铁、硝酸铬、尿素、氟化铵在水中混合在一起,使混合后溶液中硝酸钴的浓度为40~80毫摩尔/升、硝酸铁的浓度为8~20毫摩尔/升、硝酸铬的浓度为8~20毫摩尔/升、尿素的浓度为0.5~0.8摩尔/升、氟化铵的浓度为0.2~0.3摩尔/升,从而制得前驱体混合溶液;
步骤B、将基底置于所述前驱体混合溶液中,并将所述基底与所述前驱体混合溶液一起转移到高压釜中,然后在110~130℃下反应360~600分钟,从而在基底上制得三元CoFeCr水滑石纳米棒。
优选地,所述的基底采用泡沫镍、泡沫铜、碳布或钛箔。
优选地,所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒连同基底一起直接作为电化学分解水的工作电极。
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒,采用上述的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法制备而成。优选地,所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒是均匀生长在基底上的纳米棒。
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒的应用,采用上述的三元CoFeCr水滑石纳米棒用于电化学分解水。
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒的应用,将上述三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法所制得的三元CoFeCr水滑石纳米棒连同基底一起直接作为电化学分解水的工作电极。
由上述本发明提供的技术方案可以看出,本发明通过对硝酸钴浓度为40~80毫摩尔/升、硝酸铁浓度为8~20毫摩尔/升、硝酸铬浓度为8~20毫摩尔/升、尿素浓度为0.5~0.8摩尔/升、氟化铵浓度为0.2~0.3摩尔/升的前驱体混合溶液进行水热处理,并控制反应温度为110~130℃、反应时间为360~600分钟,从而简单、快速、高效地制备出催化活性高、过电势低、成本低廉的三元CoFeCr水滑石纳米棒。该三元CoFeCr水滑石纳米棒可以与基底一起直接作为电化学分解水的工作电极。本发明不仅比现有技术中的过渡金属氧化物具有更好的电解水析氧性能,而且过电势低、稳定性好、制备工艺简单、快速高效、生产能耗低、生产成本低、环保无污染,适合大规模工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域的普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例1所使用的基底以及本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的X射线衍射图谱和场发射扫描电子显微镜照片。
图2为本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的元素分析能谱图。
图3为本发明实施例1所制得泡沫镍基底上三元CoFeCr水滑石纳米棒的元素分布图。
图4为在浓度为1mol/L的KOH电解液环境中本发明实施例1所使用的基底、现有技术中的纯Co水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒以及本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的电解水催化性能对比图。
图5为在浓度为1mol/L的KOH电解液环境中本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒经稳定性测试后的粉末X射线衍射图谱和场发射扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒,其制备方法包括以下步骤:
步骤A、将硝酸钴、硝酸铁、硝酸铬、尿素、氟化铵在水中混合在一起,使混合后溶液中硝酸钴的浓度为40~80毫摩尔/升、硝酸铁的浓度为8~20毫摩尔/升、硝酸铬的浓度为8~20毫摩尔/升、尿素的浓度为0.5~0.8摩尔/升、氟化铵的浓度为0.2~0.3摩尔/升,从而制得前驱体混合溶液。
步骤B、将基底置于所述前驱体混合溶液中,并将所述基底与所述前驱体混合溶液一起转移到高压釜中,然后在110~130℃下反应360~600分钟,从而在基底上制得三元CoFeCr水滑石纳米棒(即CoFeCr-LDHs纳米棒)。
其中,所述基底可采用泡沫镍(Nickel Foam,NF)、泡沫铜、碳布或钛箔,但在实际应用中最好采用泡沫镍,例如:可采用尺寸为1×4cm的泡沫镍。
与现有技术相比,本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法至少具有以下优点:
(1)现有技术中,作为电解水析氧催化剂使用的过渡金属氧化物大多是一元过渡金属氧化物或二元过渡金属氧化物,这些过渡金属氧化物存在催化活性低、过电势高、稳定性差等技术问题。而本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒是均匀生长在基底上的纳米棒,并通过化学改性(即改变过渡金属氧化物的化学组成)和结构改性(即改变过渡金属氧化物纳米结构的导电性、亲水性、表面粗糙度等物理性质)耦合来增加催化剂的反应活性位点,提升过渡金属氧化物的催化性能,从而使得本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒在碱性电解液环境中具有明显高于现有过渡金属氧化物的电解水析氧催化活性。
(2)本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒可以连同基底一起直接作为电化学分解水的工作电极,无需进行任何其他处理。
(3)本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法仅需实验室常用的普通设备,不需专用设备,工艺过程简单易操作。
(4)本发明所提供的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法所使用的原料丰富、无污染且价廉易得,因此十分适合大量、低成本、规模化生产,这适合未来在能源、制氢方面工业化大规模应用。
综上可见,本发明实施例不仅比现有技术中的过渡金属氧化物具有更好的电解水析氧性能,而且过电势低、稳定性好、制备工艺简单、快速高效、生产能耗低、生产成本低、环保无污染,适合大规模工业化生产。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果,下面以具体实施例对本发明中的三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用进行详细描述。
实施例1
一种三元CoFeCr水滑石纳米棒,其制备方法包括如下步骤:
步骤a、将硝酸钴、硝酸铁、硝酸铬、尿素、氟化铵在水中混合在一起,使混合后溶液中硝酸钴浓度为60毫摩尔/升、硝酸铁浓度为10毫摩尔/升、硝酸铬浓度为10毫摩尔/升、尿素浓度为0.6摩尔/升、氟化铵浓度为0.25摩尔/升,从而制得前驱体混合溶液。
步骤b、以尺寸为1×4cm的泡沫镍为基底,将基底置于所述前驱体混合溶液中,并将所述基底与所述前驱体混合溶液一起转移到25mL的高压釜中,然后在120℃下反应480分钟,从而在泡沫镍基底上制得三元CoFeCr水滑石纳米棒。
具体地,在本发明实施例1实施过程中进行以下形貌、成分及性能检测:
(1)采用X射线衍射仪对本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒进行成分表征,并采用扫描电子显微镜分别对本发明实施例1所使用的泡沫镍基底以及本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒进行形貌观测,从而得到如图1所示的X射线衍射(XRD)图谱及场发射扫描电子显微镜(FESEM)照片。其中,图1a为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的X射线衍射图谱(图中的CoFe-LDHs表示现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒,图中的CoFeCr-LDHs表示本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒),图1b为本发明实施例1所使用的泡沫镍基底的FESEM照片,图1c为现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒的FESEM照片,图1d为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的FESEM照片。由图1可以看出:本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒是均匀有序紧密的生长在泡沫镍基底上的。
(2)采用能量色散光谱仪(EDS)对本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒进行元素分析,从而得到如图2所示的元素分析能谱图。由图2可以看出:本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒是由Co、Fe、Cr、C、O和Ni六种元素组成,Ni来自于基底。
(3)采用元素Mapping(Element Mapping)对本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒进行元素分析,从而得到如图3所示的元素分布图;其中,图3a为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上所有元素的元素分布图,图3b为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上Co元素的元素分布图,图3c为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上Fe元素的元素分布图,图3d为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上Cr元素的元素分布图,图3e为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上O元素的元素分布图,图3f为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上C元素的元素分布图。由图3可以看出:Co、Fe、Cr、O、C、五种元素均匀地分布在整个本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒上。
(4)分别采用本发明实施例1所使用的泡沫镍基底、现有技术中的纯Co水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒以及本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒作为电解水析氧反应的工作电极、以银/氯化银作为参比电极、以碳棒作为对电极,在浓度为1mol/L的KOH溶液中进行电解水析氧测试,并利用辰华760e电化学工作站以线性扫描伏安法(扫面范围为0~1V、扫速为2mV/s)分别进行测量,从而得到如图4所示的电解水催化性能对比图。其中,图4a为本发明实施例1所使用的泡沫镍基底、现有技术中的纯Co水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒以及本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的极化曲线图;图4b为本发明实施例1所使用的泡沫镍基底、现有技术中的纯Co水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒以及本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的塔菲尔曲线图对比图;图4c为本发明实施例1所使用的泡沫镍基底、现有技术中的纯Co水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒以及本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的在电流密度10mA/cm-2时的过电势对比图;图4d为本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒经3000次循环测试前后的极化曲线对比图(图4d中的***图为用计时电流法测试的电流随时间变化曲线图);在图4a、图4b和图4c中,Bare NF表示本发明实施例1所使用的泡沫镍基底,Co-LH/NF表示现有技术中的纯Co水滑石纳米棒,CoCr-LDHs/NF表示现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒,CoFe-LDHs/NF表示现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒,CoFeCr-LDHs/NF表示本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒。由图4a和图4c可以看出:在浓度为1mol/L的KOH碱性溶液中,与现有技术中的纯Co水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoCr水滑石纳米棒、现有技术中的二元CoFe水滑石纳米棒以及本发明实施例1所使用的泡沫镍基底相比,本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒具有最低的过电势,最高的催化活性。由图4b可以看出:本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒具有最小的塔菲尔斜率。由图4d可以看出:经3000次循环后,本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的极化曲线图并没有明显变化。由图4d中的***图可以看出:经过20小时测试,本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的电流并没有出现明显的降低。综合在图4a、图4b、图4c和图4d可以看出:本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒不仅具有优异的电解水析氧催化活性,而且还具有良好的稳定性。
(5)在浓度为1mol/L的KOH电解液环境中对经稳定性测试后的本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒进行形貌和组成表征,从而可以得到如图5所示的经稳定性测试后的粉末X射线衍射图谱(XRD)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)照片。由图5可以看出:经稳定性测试后,本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒的成分和形貌并没有明显变化,这表明本发明实施例1所制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒具有非常好的结构稳定性。
进一步地,分别采用本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒以及现有电解水析氧领域中常见的非贵金属催化剂作为电解水析氧反应的工作电极进行电解水析氧性能测试,从而可以得到如下表1所示的结果:
表1
电解水制氢催化剂 | J=10mA cm-2,过电势(mV) | 电解液 | |
本发明实施例1 | CoFeCr-LDHs/NF | 238 | 1mol/L KOH |
对比例1 | CoFe LDH-F | 300 | 1mol/L KOH |
对比例2 | NiCo LDH | 367 | 1mol/L KOH |
对比例3 | CoFe LDHs | 346 | 1mol/L KOH |
对比例4 | HPGC@NiFe | 265 | 1mol/L KOH |
对比例5 | NiFe-LDH@SWNT | 250 | 1mol/L KOH |
对比例6 | NaNi0.9Fe0.1O2 | 290 | 1mol/L KOH |
对比例7 | NiFe LDH中空棱镜 | 280 | 1mol/L KOH |
对比例8 | Ni0.67Fe0.33/C | 325 | 1mol/L KOH |
对比例9 | NiMn-LDHs | 350 | 1mol/L KOH |
对比例10 | Co(OH)(C6H5COO)·H2O | 360 | 1mol/L KOH |
在上表1中,对比例1~10中电解水析氧反应的工作电极均是现有电解水析氧领域中常见的适用于碱性电解液环境中的非贵金属催化剂;对比例1是以《ACS应用材料&界面》第8期中的论文《Defect-Rich Ultrathin Cobalt-Iron Layered Double Hydroxide forElectrochemical Overall Water Splitting》所公开的CoFe LDH-F作为电解水析氧反应的工作电极,对比例2是以《纳米快报》第15期中的论文《Hydrothermal Continuous FlowSynthesis and Exfoliation of NiCo Layered Double Hydroxide Nanosheets forEnhanced Oxygen Evolution Catalysis》所公开的NiCo LDH作为电解水析氧反应的工作电极,对比例3是以《化学通讯》第53期中的论文《Acid-etched layered doublehydroxides with rich defects for enhancing the oxygen evolution reaction》所公开的CoFe LDHs作为电解水析氧反应的工作电极,对比例4是以《纳米尺寸》第9期中的论文《Construction of hierarchically porous graphitized carbon-supported NiFelayered double hydroxides with a core–shell structure as an enhancedelectrocatalyst for the oxygen evolution reaction》所公开的HPGC@NiFe作为电解水析氧反应的工作电极,对比例5是以《ACS可持续化学工程》第6期中的论文《IntegratedFlexible Electrode for Oxygen Evolution Reaction:Layered Double HydroxideCoupled with Single-Walled Carbon Nanotubes Film》所公开的NiFe-LDH@SWNT作为电解水析氧反应的工作电极,对比例6是以《能源&环境科学》第10期中的论文《A layeredNa1-xNiyFe1-yO2double oxide oxygen evolution reaction electrocatalyst for highlyefficient water-splitting》所公开的NaNi0.9Fe0.1O2作为电解水析氧反应的工作电极,对比例7是以《德国应用化学》第130期中的论文《Hierarchical Hollow Nanoprisms Basedon Ultrathin Ni-Fe Layered Double Hydroxide Nanosheets with EnhancedElectrocatalytic Activity towards Oxygen Evolution》所公开的NiFe LDH中空棱镜作为电解水析氧反应的工作电极,对比例8是以《先进材料》第30期中的论文《A HighlyEfficient Oxygen Evolution Catalyst Consisting of Interconnected Nickel–Iron-Layered Double Hydroxide and Carbon Nanodomains》所公开的Ni0.67Fe0.33/C作为电解水析氧反应的工作电极,对比例9是以《纳米尺寸》第9期中的论文《NiMn layered doublehydroxides as efficient electrocatalysts for the oxygen evolution reactionand their application in rechargeable Zn–air batteries》所公开的NiMn-LDHs作为电解水析氧反应的工作电极,对比例10是以《ACS应用材料界面》第9期中的论文《Interlayer Expansion of Layered Cobalt Hydroxide Nanobelts to Highly ImproveOxygen Evolution Electrocatalysis》所公开的Co(OH)(C6H5COO)·H2O作为电解水析氧反应的工作电极。
由表1可以看出:现有电解水析氧领域中作为非贵金属催化剂使用的过渡金属氧化物大多是一元或二元过渡金属氧化物,其存在催化活性低、过电势高以及稳定性差等问题。而本发明实施例1最终制得的泡沫镍基底上的三元CoFeCr水滑石纳米棒在碱性电解液环境中具有远高于现有过渡金属氧化物的电解水析氧催化活性。
综上可见,本发明实施例不仅比现有技术中的过渡金属氧化物具有更好的电解水析氧性能,而且过电势低、稳定性好、制备工艺简单、快速高效、生产能耗低、生产成本低、环保无污染,适合大规模工业化生产。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (7)
1.一种三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤A、将硝酸钴、硝酸铁、硝酸铬、尿素、氟化铵在水中混合在一起,使混合后溶液中硝酸钴的浓度为40~80毫摩尔/升、硝酸铁的浓度为8~20毫摩尔/升、硝酸铬的浓度为8~20毫摩尔/升、尿素的浓度为0.5~0.8摩尔/升、氟化铵的浓度为0.2~0.3摩尔/升,从而制得前驱体混合溶液;
步骤B、将基底置于所述前驱体混合溶液中,并将所述基底与所述前驱体混合溶液一起转移到高压釜中,然后在110~130℃下反应360~600分钟,从而在基底上制得三元CoFeCr水滑石纳米棒。
2.根据权利要求1所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法,其特征在于,所述的基底采用泡沫镍、泡沫铜、碳布或钛箔。
3.根据权利要求1或2所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法,其特征在于,所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒连同基底一起直接作为电化学分解水的工作电极。
4.一种三元CoFeCr水滑石纳米棒,其特征在于,采用上述权利要求1至3中任一项所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法制备而成。
5.根据权利要求4所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒,其特征在于,所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒是均匀生长在基底上的纳米棒。
6.一种三元CoFeCr水滑石纳米棒的应用,其特征在于,采用上述权利要求4至5中任一项所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒用于电化学分解水。
7.一种三元CoFeCr水滑石纳米棒的应用,其特征在于,将上述权利要求1至3中任一项所述的三元CoFeCr水滑石纳米棒的制备方法所制得的三元CoFeCr水滑石纳米棒连同基底一起直接作为电化学分解水的工作电极。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810821116.XA CN108910962A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810821116.XA CN108910962A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108910962A true CN108910962A (zh) | 2018-11-30 |
Family
ID=64417738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810821116.XA Pending CN108910962A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108910962A (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110197901A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-03 | 洛阳师范学院 | 一种柔性锂电负极材料Cr2O3-CC的制备方法 |
CN110639534A (zh) * | 2019-09-17 | 2020-01-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种析氧电催化材料及其制备方法和应用 |
CN110656348A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-01-07 | 上海电力大学 | 一种电催化析氧电极及其制备和应用 |
WO2020034007A1 (en) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Newsouth Innovations Pty Limited | Trimetallic layered double hydroxide composition |
CN111604061A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-09-01 | 同济大学 | 一种毛虫状镍钴硫化物纳米阵列及其合成与应用 |
CN112542328A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-23 | 浙江大学 | 一种三元层状金属氢氧化物@聚苯胺的复合电极材料及其制备方法和应用 |
CN113026045A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种泡沫镍负载Ni(OH)2/FeOOH纳米花材料制备方法 |
CN113104872A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-07-13 | 北京化工大学 | 一种一步法制备有机分子插层水滑石阵列的方法 |
CN114808001A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-29 | 宁波大学 | 一种Co掺杂NiCr-LDHs泡沫镍纳米片的制备方法及用途 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5302709A (en) * | 1992-11-25 | 1994-04-12 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polyaryl-metallic complex intercalated layered double hydroxides |
CN102553660A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-11 | 山东大学 | 一种层状双金属氢氧化物与磁性基质的复合物及其制备 |
CN105016398A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-11-04 | 上海交通大学 | 一种纳米薄片组装钴铁氢氧化物多级微球及其制备方法 |
CN105618060A (zh) * | 2015-12-20 | 2016-06-01 | 青岛科技大学 | 石墨烯/镍铁类水滑石双功能氧催化剂及其制备方法和应用 |
CN106149025A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-11-23 | 北京化工大学 | 一种铁类水滑石纳米片阵列的一步电合成方法 |
CN106865506A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-20 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种组成可控的镍钴化合物纳米线及其制备方法与应用 |
US9790249B2 (en) * | 2012-10-05 | 2017-10-17 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Hydroxide catalysts for lignin depolymerization |
CN107500320A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-22 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 层状复合金属氢氧化物的制备方法 |
-
2018
- 2018-07-24 CN CN201810821116.XA patent/CN108910962A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5302709A (en) * | 1992-11-25 | 1994-04-12 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polyaryl-metallic complex intercalated layered double hydroxides |
CN102553660A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-11 | 山东大学 | 一种层状双金属氢氧化物与磁性基质的复合物及其制备 |
US9790249B2 (en) * | 2012-10-05 | 2017-10-17 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Hydroxide catalysts for lignin depolymerization |
CN105016398A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-11-04 | 上海交通大学 | 一种纳米薄片组装钴铁氢氧化物多级微球及其制备方法 |
CN105618060A (zh) * | 2015-12-20 | 2016-06-01 | 青岛科技大学 | 石墨烯/镍铁类水滑石双功能氧催化剂及其制备方法和应用 |
CN106149025A (zh) * | 2016-06-26 | 2016-11-23 | 北京化工大学 | 一种铁类水滑石纳米片阵列的一步电合成方法 |
CN106865506A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-20 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种组成可控的镍钴化合物纳米线及其制备方法与应用 |
CN107500320A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-22 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 层状复合金属氢氧化物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
LULU WEN ET AL.: "Cu-Doped CoP Nanorod Arrays: Efficient and Durable Hydrogen Evolution Reaction Electrocatalysts at All pH Values", 《APPL. ENERGY MATER》 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20210348284A1 (en) * | 2018-08-16 | 2021-11-11 | Newsouth Innovations Pty Limited | Trimetallic layered double hydroxide composition |
US11643740B2 (en) * | 2018-08-16 | 2023-05-09 | Newsouth Innovations Pty Limited | Trimetallic layered double hydroxide composition |
WO2020034007A1 (en) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Newsouth Innovations Pty Limited | Trimetallic layered double hydroxide composition |
CN110197901B (zh) * | 2019-06-21 | 2020-07-10 | 洛阳师范学院 | 一种柔性锂电负极材料Cr2O3-CC的制备方法 |
CN110197901A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-03 | 洛阳师范学院 | 一种柔性锂电负极材料Cr2O3-CC的制备方法 |
CN110639534A (zh) * | 2019-09-17 | 2020-01-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种析氧电催化材料及其制备方法和应用 |
CN110656348B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-02-22 | 上海电力大学 | 一种电催化析氧电极及其制备和应用 |
CN110656348A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-01-07 | 上海电力大学 | 一种电催化析氧电极及其制备和应用 |
CN111604061A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-09-01 | 同济大学 | 一种毛虫状镍钴硫化物纳米阵列及其合成与应用 |
CN112542328A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-23 | 浙江大学 | 一种三元层状金属氢氧化物@聚苯胺的复合电极材料及其制备方法和应用 |
CN113026045A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-25 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种泡沫镍负载Ni(OH)2/FeOOH纳米花材料制备方法 |
CN113026045B (zh) * | 2021-02-09 | 2022-09-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种泡沫镍负载Ni(OH)2/FeOOH纳米花材料制备方法 |
CN113104872A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-07-13 | 北京化工大学 | 一种一步法制备有机分子插层水滑石阵列的方法 |
CN114808001A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-29 | 宁波大学 | 一种Co掺杂NiCr-LDHs泡沫镍纳米片的制备方法及用途 |
CN114808001B (zh) * | 2022-03-29 | 2023-04-18 | 宁波大学 | 一种Co掺杂NiCr-LDHs泡沫镍纳米片的制备方法及用途 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108910962A (zh) | 一种三元CoFeCr水滑石纳米棒及其制备方法与应用 | |
Yu et al. | Recent developments in earth-abundant and non-noble electrocatalysts for water electrolysis | |
Xue et al. | Self-supported cobalt nitride porous nanowire arrays as bifunctional electrocatalyst for overall water splitting | |
He et al. | Interlaced rosette-like MoS2/Ni3S2/NiFe-LDH grown on nickel foam: a bifunctional electrocatalyst for hydrogen production by urea-assisted electrolysis | |
Liu et al. | Novel CoP hollow prisms as bifunctional electrocatalysts for hydrogen evolution reaction in acid media and overall water-splitting in basic media | |
Liu et al. | Self-supported electrode of NiCo-LDH/NiCo2S4/CC with enhanced performance for oxygen evolution reaction and hydrogen evolution reaction | |
CN108396329B (zh) | 一种铁掺杂的两相硫化镍纳米阵列材料、其制备方法及用途 | |
Shen et al. | Spherical Co 3 S 4 grown directly on Ni–Fe sulfides as a porous nanoplate array on FeNi 3 foam: A highly efficient and durable bifunctional catalyst for overall water splitting | |
US20230220570A1 (en) | Fast Ambient-Temperature Synthesis of OER Catalysts for Water Electrolysis | |
Wang et al. | Autologous growth of Fe-doped Ni (OH) 2 nanosheets with low overpotential for oxygen evolution reaction | |
CN110055557A (zh) | 一种三维镍掺杂铁基析氧催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108671923A (zh) | 用于电解水的铜氧化物/钴氧化物核壳结构催化剂及其制备方法 | |
CN109837559B (zh) | 一种水热辅助的羟基氧化铁-镍铁水滑石一体化电极的制备方法 | |
CN107961793A (zh) | 镍钴羟基氧化物掺杂氧化石墨烯的析氧催化材料 | |
CN112808274A (zh) | 室温方法制备高性能的铁掺杂镍或钴基非晶态羟基氧化物催化剂及其高效电解水制氢研究 | |
Zhu et al. | Special atmosphere annealed Co3O4 porous nanoclusters with oxygen defects and high proportion of Co2+ for oxygen evolution reaction | |
Guo et al. | Co/Cu-modified NiO film grown on nickel foam as a highly active and stable electrocatalyst for overall water splitting | |
Qi et al. | Self-supported cobalt–nickel bimetallic telluride as an advanced catalyst for the oxygen evolution reaction | |
CN111001414A (zh) | 结构可控的空心钴酸镍纳米线/片状氧化锰核壳阵列材料及制备方法 | |
Yang et al. | Surface phosphorization of Ni–Co–S as an efficient bifunctional electrocatalyst for full water splitting | |
Yan et al. | Cd doped Ni3S2 nanosheet arrays grown on nickel foam as highly efficient and robust bifunctional electrocatalysts for alkaline overall water splitting | |
Chen et al. | Facile fabrication of flower-like CuS/MnCO3 microspheres clusters on nickel foam as an efficient bifunctional catalyst for overall water splitting | |
CN110699701B (zh) | 一种负载金属镍和三氧化二钒复合物的泡沫镍及其制备方法和应用 | |
CN109939707B (zh) | 磷化二钴@钨酸镍核壳异质结材料及其制备方法与应用 | |
Yang et al. | A Co3O4/CuO composite nanowire array as low-cost and efficient bifunctional electrocatalyst for water splitting |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181130 |