CN108864188B - 一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物、其制备方法及应用 - Google Patents

一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物、其制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含亚磷酸酯的1,4‑戊二烯‑3‑酮类衍生物、其制备方法及应用，其通式(I)如下所示，其中：R1为苯基、取代苯基或取代芳杂环基；R2为C1‑C6的烷基。所述的R1的取代苯基为苯环上邻、间、对或前述邻、间、对中两个位上含有一个以上甲氧基、硝基、甲基、三氟甲基或卤原子；所述的R1的取代芳杂环基为呋喃基、吡啶基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、2‑氯吡啶基或2‑氯噻唑基。本发明能抑制植物细菌活性，原料易得，反应条件温和，后处理简单，产率高。

Description

一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物、其制备方法及 应用
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体来说涉及一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，同时还涉及该含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的制备方法，及该含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抑制植物细菌活性方面的应用。
背景技术
天然产物及其仿生农药具有对环境友好，作用位点独特和高选择性的特点，在防治植物病害方面起着越来越重要的作用。姜黄素作为一种来源于姜黄中的多酚类化合物，被广泛用作香料、食品防腐剂、味精以及染料。1,4-戊二烯酮类化合物，作为一种重要的姜黄素衍生物，因其具有诸如杀虫、抑菌、抗植物病毒、抗癌、消炎和抗氧化等较为广谱的生物活性，已逐渐成为药剂创制领域的热点之一。近年来的相关报道表明1,4-戊二烯-3-酮类化合物拥有极其良好的抗植物病毒活性，因此，以此类化合物为先导，对其结构进行改造，有可能获得具有优良抗植物病毒活性的有机活性分子。
2014年Ma等(J.Agric.Food Chem,2014,62,8928-8934.)将4(3H)-喹唑啉酮结构引入到1,5-二芳基-1,4-戊二烯-3-酮的骨架中，合成了一系列含喹唑啉酮的戊二烯酮类化合物，并对其进行了抗TMV的活性测试。测试结果表明：在药剂浓度为500μg/mL时，大部分所合成的化合物对TMV均有一定的活体抑制和治愈作用。其中有部分化合物在活体治疗方面的效果极好，其抑制率优于其对照药剂宁南霉素。
刘春丽等(刘春丽,史册,刘锦燕,魏冰,毛斐,项明杰,李剑.2-咪唑基-1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的合成及其抑菌活性研究[J].中国药物化学杂志,2015,25:15-23.)合成了一系列2-咪唑基-1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，发现该类化合物对表皮葡萄球菌和金黄色葡萄球菌具有一定的抑制作用。
Baldwin等(Eur J Med Chem,2015,92:693-699.)设计合成了8种单羰基姜黄素衍生物，发现该类化合物对Mycobacterium marinum具有较好的抑制作用。
2016年Gan等(Pest Manag.Sci,2016,72:534-543.)将1,3,4-噁二唑结构引入到1,5-二芳基-1,4-戊二烯-3-酮的骨架中，合成了一系列分子中含有1,3,4-噁二唑硫代乙氧基的戊二烯酮类化合物，并对其进行了抗TMV活性测试。测试结果表明：在药剂浓度为500μg/mL时，合成的化合物均有较好的抗TMV的活性。其中部分化合物在抗TMV保护活性方面具有优良活性，其EC50值远优于其对照药剂病毒唑。
2017年，Wang(Chem pap,2017,71(7):1225-1233.)等以姜黄素衍生物为先导化合物，将肟醚类结构引入到含吡啶环的1,4-戊二烯-3-酮中，得到一系列具有较好抗TMV活性的1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物。测试结果表明：化合物对TMV在治疗作用方面的EC50值优于对照药剂病毒唑。
H-亚磷酸脂含有磷酰基(P＝O)，极性及强，是一个重要的活性基团；其特殊的结构和性质使其具有高化学活性、反应位点多等优点。此类化合物的反应多样性由磷原子和烷氧基的α-碳原子两个反应中心所决定，反应中涉及烷氧基P-H和P＝O官能键。由于H-亚磷酸脂兼具廉价易得、易保存、结构稳定等优点，H-亚磷酸脂及其衍生物作为杀虫剂、杀菌剂、除草剂，植物生长调节剂，食品添加剂及抗癌药等，广泛应用于工业、农业以及制药等方面。另外，还可在合成含磷化合物时作为磷酰化试剂使用。
2017年，黄民国等(黄民国，阮祥辉，张菊平,等.取代黄酮亚磷酸酯的合成及抗细菌活性研究[J].有机化学,2017,37(08):2145-
2152.)将取代黄酮醇引入亚亚磷酸酯，设计合成了系列含黄酮基亚磷酸酯类化合物，采用浊度法测试了目标化合物的抑菌活性，初步测算结果表明，在100μg/mL浓度下，大部分化合物对水稻白叶枯的抑制率远远高于对照药剂噻菌铜和叶枯唑；部分化合物对柑橘溃疡病菌也有较好的抑制活性。
2017年，Huang等(Phosphorus Sulfur Silicon Relat,2017,192(8):954-959.)将取代黄酮醇引入亚亚磷酸酯，设计合成了系列具有抑菌活性的含黄酮基亚磷酸酯类化合物，初步测算结果表明，化合物对水稻白叶枯的EC50值从40.29-66.87μg/mL；优于对照药剂噻菌铜(88.51μg/mL)。
综上所述，含有1,4-戊二烯-3-酮和亚磷酸酯的化合物都具有较好的生物活性，但是还未见有将亚磷酸酯引入戊二烯酮结构，并测试抑制植物细菌活性的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种能抑制植物细菌活性，原料易得，反应条件温和，后处理简单，产率高的含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物。
本发明的另一目的在于提供该含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供该含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抑制植物细菌活性方面的应用。
本发明的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，其通式如下所示：
Figure BDA0001791136760000041
其中：R1为苯基、取代苯基或取代芳杂环基；R2为C1-C6的烷基。
上述的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，其中：所述的R1的取代苯基为苯环上邻、间、对或前述邻、间、对中两个位上含有一个以上甲氧基、硝基、甲基、三氟甲基或卤原子；所述的R1的取代芳杂环基为呋喃基、吡啶基、噻吩基、吡咯基、噻唑基、2-氯吡啶基或2-氯噻唑基。
本发明的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物的.合成路线如下：
(1)以丙酮、水杨醛或4-羟基苯甲醛为原料，在碱性条件下制备2-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮或4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮:
Figure BDA0001791136760000051
(2)以取代芳香醛、2-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮或4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮为原料，在碱性条件下制备1-取代芳基-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮或1-取代芳基-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮：
Figure BDA0001791136760000052
(3)1-(2-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮和1-(4-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮与含取代基的亚磷酸酯发生反应，生成含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物。其合成路线如下：
Figure BDA0001791136760000053
本发明的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抑制植物细菌活性的药剂方面的应用。
本发明的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抑制水稻白叶枯病菌、柑橘溃疡病菌和烟草青枯病菌的药剂方面的应用。
本发明与现有技术要比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：本发明以1-(2-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮和1-(4-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮与具有优良生物活性的含取代基的亚磷酸酯发生反应，生成含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，并在浓度为100μg/mL和50μg/mL时，测定了目标化合物的抑制植物细菌活性，抑菌活性测试结果表明：在实验测试浓度下，对水稻白叶枯病菌、烟草青枯病菌和柑橘溃疡病菌拥有较好的抑制活性，可用于制备抑制植物病菌药剂。本发明的制备是以水杨醛和对羟基苯甲醛与丙酮反应羟醛缩合反应生成4-(2-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮和4-(4-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮，4-(2-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮和4-(4-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮与取代芳香甲醛发生羟醛缩合反应生成1-(2-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮和1-(4-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮，1-(2-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮和1-(4-羟基苯基)-5-(取代芳香基)-1,4-戊二烯-3-酮与含取代基的亚磷酸酯发生反应，生成含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物。此制备方法以水杨醛和对羟基苯甲醛、丙酮、取代基的亚磷酸酯为原料，均为常见的有机试剂与溶剂，原料易得。并且此方法在常温或较低温度下就可反应，反应条件温和，后处理简单，产率高，可达44％-70％之间。
具体实施方式
实施例1
(4-((1E,4E)-5-(3-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成(化合物编号为A1)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：将4-羟基苯甲醛(6.1g)加入到60mL的丙酮中，搅拌约15min后，冰浴该反应体系约30min后，向体系中加入约100mL的5％的NaOH溶液，待滴加完毕后，撤去冰浴室，常温搅拌约24h。待反应结束后，将体系转移至500mL的烧杯中并加入适量冰水，而后用5％的稀盐酸溶液调节体系pH约为5～6后，有大量黄色固体析出，将固体抽出，最后用乙醇/水体系重结晶，即得黄色固体，产率68％。
(2)1-(3-硝基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：将4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮(4.0g)、噻吩-2-甲醛(2.86mL)和50mL乙醇加入到250mL的三口烧瓶中，搅拌约30min后，向体系中60mL的5％的NaOH溶液,待滴加完毕后，撤去冰浴室，常温搅拌约24h。待反应结束后，将体系转移至500mL的烧杯中并加入适量冰水，而后用5％的稀盐酸溶液调节体系pH约为5～6后，有大量黄色固体析出，将固体抽出，即得黄色固体，产率82％。
(3)4-((1E,4E)-5-(3-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成：在100mL圆底烧瓶中加入1-(3-硝基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮(0.8g)、60mL四氯化碳和1.3mL三乙胺，室温搅拌0.5h后加入亚磷酸二乙酯1.61Ml,室温搅拌，TCL检测至新点产生及原料不再变化，用乙酸乙酯萃取，减压蒸馏得到粗品，经硅胶层析柱[V(石油醚：V乙酸乙酯＝2.1]得4-((1E，4E)-5-(3-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯。产率64％，熔点：128.8-129.0。
实施例2
二甲基(4-((1E，4E)-3-氧代-5-苯基戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成(化合物编号为A2)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)二甲基(4-((1E，4E)-3-氧代-5-苯基戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸甲酯为原料。
实施例3
(4-((1E,4E)-3-氧代-5-苯基戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成(化合物编号为A3)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)(4-((1E，4E)-3-氧代-5-苯基戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
实施例4
4-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二甲基亚磷酸酯的合成(化合物编号为A4)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-氯苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以4-Cl-苯甲醛为原料。
(3)4-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二甲基亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-氯苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸甲酯为原料。
实施例5
4-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二乙基亚磷酸酯的合成(化合物编号为A5)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-氯苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以4-Cl-苯甲醛为原料。
(3)4-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二乙基亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-氯苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
实施例6
4-((1E,4E)-5-(2-甲氧基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二甲基亚磷酸酯的合成(化合物编号为A6)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(2-甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以4-硝基苯甲醛为原料。
(3)4((1E,4E)-5-(2-甲氧基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二甲基亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(2-甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸甲酯为原料。
实施例7
(4-((1E，4E)-5-(2-甲氧基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成(化合物编号为A7)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(2-甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以4-氯苯甲醛为原料。
(3)(4-((1E，4E)-5-(2-甲氧基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(2-甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H亚磷酸乙酯为原料。
实施例8
(4-((1E,4E)-3-氧代-5-(噻吩-2-基)戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成(化合物编号为A8)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(2-噻吩基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以2甲氧基苯甲醛为原料。
(3)(4-((1E，4E)-3-氧代-5-(噻吩-2-基)戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(2-噻吩基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
实施例9
二甲基(4-((1E，4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成(化合物编号为A9)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-硝基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以4-氟苯甲醛为原料。
(3)二甲基(4-((1E,4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-硝基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸甲酯为原料。
实施例10
(4-((1E,4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成(化合物编号为A10)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-硝基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以3-硝基苯甲醛为原料。
(3)(4-((1E，4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)磷酸二乙酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-硝基苯基)-5-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
实施例11
2-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二甲基亚磷酸酯的合成(化合物编号为A11)，包括以下步骤：
(1)2-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-氯苯基-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)2-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二甲基亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-氯基苯基)-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸甲酯为原料。
实施例12
2-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二乙基亚磷酸酯的合成(化合物编号为A12)，包括以下步骤：
(1)2-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-氯苯基-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)2-((1E,4E)-5-(4-氯苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基二乙基亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-氯基苯基)-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
实施例13
二甲基(2-((1E,4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成(化合物编号为A13)，包括以下步骤：
(1)4-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-硝基苯基-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)二甲基(2-((1E,4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-硝基苯基)-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和亚磷酸甲酯为原料。
实施例14
二乙基(2-((1E,4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成(化合物编号为A14)，包括以下步骤：
(1)2-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-硝基苯基-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)二乙基(2-((1E,4E)-5-(4-硝基苯基)-3-氧代戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-硝基苯基)-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
实施例15
二乙基(2-((1E,4E)-3-氧代-5-(对甲苯基)戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成(化合物编号为A15)，包括以下步骤：
(1)2-(羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的合成：如实施例1第(1)步。
(2)1-(4-甲基苯基-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮的合成：如实施例1第(2)步，区别在于以苯甲醛为原料。
(3)二乙基(2-((1E,4E)-3-氧代-5-(对甲苯基)戊-1,4-二烯-1-基)苯基)亚磷酸酯的合成：如实施例1第(3)步。区别在于以1-(4-甲基苯基)-5-(2-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮和H-亚磷酸乙酯为原料。
表1目标化合物理化性质及其质谱分析数据
Figure BDA0001791136760000131
Figure BDA0001791136760000141
表2目标化合物核磁共振氢谱和碳谱数据
Figure BDA0001791136760000142
Figure BDA0001791136760000151
Figure BDA0001791136760000161
Figure BDA0001791136760000171
Figure BDA0001791136760000181
Figure BDA0001791136760000191
目标化合物的抑菌活性
(目标化合物对水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)、柑橘溃疡病菌(Xanthomonas axonopodis pv.citri)和烟草青枯(Ralstonia solanacearum)的抑制活性
采用浊度法，以水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)、柑橘溃疡病菌(Xanthomonas axonopodis pv.citri)和烟草青枯(Ralstonia solanacearum)为测试对象，以商品药剂噻菌铜(Thiodiazole copper)和叶枯唑(Bismerthiazol)为阳性对照药剂，在样品浓度为100μg/mL和50μg/mL浓度下测试了目标化合物的离体抑菌活性，将样品和对照药剂分别配制成浓度为100μg/mL和50μg/mL的含毒NB液体培养基于试管中，测定OD值，该值为无菌培养基OD值。然后接入受试菌种，在28℃、180r/min恒温摇床振荡培养48h,将各个浓度的菌液在分光光度计上测定OD值，该值即为含菌培养基的OD值。按下式计算所测化合物的抑制率，结果见表4与表5。
抑制率＝(校正后对照培养基菌液OD值—校正后含毒培养基OD值)/校正后对照培养基菌液OD值
校正OD值＝含菌培养基OD值―无菌培养基OD值
表3.化合物A1-A15对水稻白叶枯病菌测定结果
Figure BDA0001791136760000201
a三个平行样；b商品药噻菌铜和叶枯唑分别作为对照药剂。
表4.化合物A1-A15对柑橘溃疡病菌测定结果
Figure BDA0001791136760000202
Figure BDA0001791136760000211
a三个平行样；b商品药噻菌铜和叶枯唑分别作为对照药剂。
表5.化合物A1-A15对烟草青枯病菌测定结果
Figure BDA0001791136760000212
a三个平行样；b商品药噻菌铜和叶枯唑分别作为对照药剂。
目标化合物A1-A15及的抗菌活性测试结果见表4、表5和表6.从表可以了解到，部分化合物在100μg/mL浓度下对水稻白叶枯病原都表现出优良的抑制活性，明显高于对照药剂噻菌铜(34％)和叶枯唑(57％)；化合物对柑橘溃疡病菌都表现出一定的抑菌活性；大部分化合物对烟草青枯都表现出较好的抑制活性，其中A2，A3，A6，A7，A8，A10，A13和A14都高于对照药剂噻菌铜(68％)和叶枯唑(58％)。
以上所述仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例作任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (3)

1.一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物，其通式如下所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中：R1为苯基、取代苯基或噻吩基；R2为C1-C6的烷基；
所述的R1的取代苯基为苯环上邻、间或对位上含甲氧基、硝基、甲基或卤原子。
2.权利要求1所述的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抑制植物细菌活性的药剂方面的应用。
3.如权利要求2所述的一种含亚磷酸酯的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物在抑制水稻白叶枯病菌、柑橘溃疡病菌和烟草青枯病菌的药剂方面的应用。
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