CN108847479B - 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法 - Google Patents

一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108847479B
CN108847479B CN201810635455.9A CN201810635455A CN108847479B CN 108847479 B CN108847479 B CN 108847479B CN 201810635455 A CN201810635455 A CN 201810635455A CN 108847479 B CN108847479 B CN 108847479B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
parts
chemical structure
silicate
lithium silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810635455.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108847479A (zh
Inventor
张天志
张天毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Hemmings New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Hemmings New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Hemmings New Material Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Hemmings New Material Technology Co ltd
Priority to CN201810635455.9A priority Critical patent/CN108847479B/zh
Publication of CN108847479A publication Critical patent/CN108847479A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108847479B publication Critical patent/CN108847479B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/626—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于，该制备方法首先利用稀土氧化物对有机季铵盐改性硅酸镁锂晶格结构进行改性，然后在四面体结构中引入Mn2+和Fe3+，再通过固相反应制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂，其电荷传递阻抗小、锂离子扩散系数大、电化学表现好的锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，应用前景极为光明。

Description

一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制 备方法
技术领域
本发明涉及锂电池正极材料制备领域，具体涉及一种电荷传递阻抗小、锂离子扩散系数大、电化学表现好的锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法。
背景技术
锂离子电池是在锂二次电池基础上发展起来的一种锂离子嵌入式电池，其作为一种电化学浓差电池，它的工作原理是基于正负极活性物质间发生的锂离子嵌入-脱出反应。锂电池一般是使用含锂金属氧化物为正极材料、石墨等碳系物质为负极材料，并使用非水电解质的电池。尽管锂电池研究历史并不是很长，但随着科学技术的发展，现在锂电池已经成为了主流电池产品之一。特别是在移动电话、笔记本、计算器等携带型电子设备等行业中，锂电池作为具备高容量、长寿命等显著优势的新兴小型储能装置得到广泛应用，并逐步向其他行业发展。
正极材料是影响锂电池成本与性能的一个重要因素。因此研究新型的正极材料成为当前国际研究热点。研究报告表明，当电池中正极材料和负极材料的比容量各自提高50%时，电池的功率密度分别提高了28%和13%，这就意味着，提高锂离子电池性能的关键因素在于正极材料的发展。目前典型常见的锂离子电池正极材料主要有磷酸铁锂、尖晶石系锂锰氧化物、钴酸锂、LiNixCoyMnzO2三元材料等。尽管当前这些正极材料获得了广泛应用与长足深入的研究，但是也存在诸多严重不足：
（1）虽然磷酸铁锂以低成本、高安全性和良好的循环性能特点而成为当前应用很广泛的正极材料，但其作为正极材料，理论容量、电导率、倍率性能都较差，特别是电子电导率也远低于其它正极材料。
（2）尖晶石系锂锰氧化物制备工艺要求高，晶体结构不稳定，其在使用过程中其晶体由立方相向四方相转变（Jahn-Teller畸变效应），导致其结构的破坏和容量的迅速衰退。
（3）钴酸锂由于钴资源有限，因此价格高昂，且有一定毒性，对环境不友好。
（4）虽然LiNixCoyMnzO2三元材料由于具备良好的三元协同效应而表现出比容量高、循环性能好等优势，但其制备工艺复杂（尤其是元素配比与晶体结构控制），固相反应温度高，生产成本高，售价昂贵。
同时，除去上述诸多严重缺点与不足之外，目前典型常用的正极材料都必须额外使用价格昂贵的含锂化合物，这又极大地提高了生产成本，因而它们的应用再次受到了很大限制。
因此，如何制备出具有充放电比容量高、电导率高、倍率性能优、使用寿命长、制备工艺简单、生产成本低、绿色环保无污染等优点的锂离子电池正极材料是当今国内行业迫切所要解决的技术难题。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种电荷传递阻抗小、锂离子扩散系数大、电化学表现好的锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法。该制备方法首先利用稀土氧化物对有机季铵盐改性硅酸镁锂晶格结构中Si-O四面体进行化学掺杂改性，然后在四面体结构中引入Mn2+和Fe3+，再通过固相反应制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂，其充放电比容量高、电导率高等电化学性能优异，满足锂电池正极材料实际使用要求。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案 ：
一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：由下列质量份数的原料组分按照如下步骤制备：
（1）首先将100份硅酸镁锂完全溶于1000份纯水中，同时将5~15份季铵盐完全溶于100份纯水中，然后将季铵盐溶液加到硅酸镁锂纯水溶液中，再升温至30~50℃并保温搅拌30~60min，之后过滤并充分洗涤，收集得到有机改性硅酸镁锂滤饼；
（2）再将步骤（1）收集得到的有机改性硅酸镁锂滤饼和1~5份稀土氧化物搅拌均匀，再在150~250℃焙烧5~15min；之后取出并加入1000份纯水，充分搅拌直至完全分散从而得到改性硅酸镁锂溶液；
（3）然后将20~50份可溶性锰盐和10~30份可溶性铁盐加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，并充分搅拌1~2h；之后过滤并充分洗涤，再将滤饼在105~150℃下充分干燥，即制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂。
本发明中，所述的季铵盐为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种任意组合。本发明第一步是将季铵盐和硅酸镁锂通过插层反应制备有机硅酸镁锂，并将其作为后续固相反应的起始基料和基本骨架。在该步骤反应时，需要控制有机硅酸镁锂的层间区域的亲水/疏水平衡，既让有机季铵盐阳离子一直保留在层间区域，从而保持层间区域的完整性，为锂离子或电子传输提供快速通道；与此同时季铵盐量不能太多，否则过分疏水的层间区域微环境会强烈地排斥Mn2+和Fe3+，直接极大地影响后续浸渍效果。因此，本发明所使用季铵盐分子量不能太高，其碳氢链中碳数目必须小于18。但是如果其碳数目小于12（极端情况下，即使用无机硅酸镁锂作为反应起始基料），则层间区域容易在后续固相反应中发生坍塌而被彻底破坏。
本发明中，所述的稀土氧化物为La2O3、Ce2O3、Ln2O3中的一种或几种任意组合。有机改性硅酸镁锂和稀土氧化物在150~250℃下焙烧的过程中，稀土氧化物中La3+等稀土离子进入Si-O四面体并使之畸变，从而留下一定数量的空穴。该步骤的焙烧温度很重要：低于150℃，稀土离子/Si-O四面体畸变程度不够；而高于250℃，层间区域极易坍塌。
本发明中，所述的可溶性锰盐为硫酸锰、氯化锰、硝酸锰、醋酸锰中的一种或几种任意组合；所述的可溶性锰盐为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁中的一种或几种任意组合。本发明第三步是然后将可溶性锰盐和可溶性铁盐加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，过滤洗涤后的滤饼在105~150℃下充分干燥。首先可溶性锰盐中Mn2+和可溶性锰盐中Fe3+吸附在硅酸镁锂的微孔中，然后在105~150℃干燥（即固相反应）时，进入稀土离子/Si-O四面体的空穴中，并在La3+等稀土离子的诱导下发生氧化-还原反应：Mn2+被氧化成Mn4+，同时Fe3+被还原成Fe2+。之后Mn4+和Fe2+各自在Si-O四面体分布，参与硅酸镁锂晶格构成。
本发明所制备的多孔层状化学结构改性硅酸镁锂是一种具备全新化学结构的晶体，其由上下两层稀土离子/Si-Mn-Fe-O四面体中间夹一层Mg-O三八面体（三八面体中少量Mg2+被Li+所取代）。将其用作锂电池正极材料，与现有技术相比，本发明的有益效果是：
（1）本发明所制备的多孔层状化学结构改性硅酸镁锂在层状骨架中发挥Li-Mn-Fe三者氧化物晶体的协同效应，具有电导率、比容量及能量密度高、储能能力强、倍率性能好等优点。
与此同时，由于在层状骨架中发挥三元协同效应，所以多孔层状化学结构改性硅酸镁锂仅仅利用硅酸镁锂晶格结构中本来的Li即可，无需额外使用昂贵的含锂化合物，从而极大地降低了生产成本。
（2）一方面硅酸镁锂的层状骨架稳定，因此所制备的多孔层状化学结构改性硅酸镁锂使用寿命长，循环使用性能好。另一方面，受层状骨架的晶格结构大小所限制，其它杂质晶体（比如Mn3O4、Fe2O3等）无法生长，因此不仅晶体结构和化学性质稳定，而且相应的制备工艺操作简单，产品批次稳定性好，合格率和良品率满足工业生产要求。再者，层状硅酸盐本身所具备的比表面积高与微孔结构多的特点，以及在层间区域为锂离子或电子传输提供了快速通道，都显著提高了比容量。
（3）本发明摒弃价格高昂且有一定毒性的Ni、Co等化合物，只使用来源丰富且廉价的可溶性锰盐和可溶性铁盐，因此，本发明绿色环保，对环境友好。
（4）本发明采用低温固相反应，因此生产过程安全无风险。
具体实施方式
下面结合具体实施例子对本发明作进一步详细说明。
实施例1
一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂由下列质量份数的原料组分按照如下步骤制备：
（1）首先将100份硅酸镁锂（Laponite RD，美国Elementis Specialties生产；下同）完全溶于1000份纯水中，同时将5份季铵盐十二烷基三甲基溴化铵完全溶于100份纯水中，然后将季铵盐溶液加到硅酸镁锂纯水溶液中，再升温至30℃并保温搅拌30min，之后过滤并充分洗涤，收集得到有机改性硅酸镁锂滤饼；
（2）再将步骤（1）收集得到的有机改性硅酸镁锂滤饼和1份La2O3搅拌均匀，再在150℃焙烧5min；之后取出并加入1000份纯水，充分搅拌直至完全分散从而得到改性硅酸镁锂溶液；
（3）然后将20份硫酸锰和10份氯化铁加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，并充分搅拌1h；之后过滤并充分洗涤，再将滤饼在105℃下充分干燥，即制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂a。
实施例2
一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂由下列质量份数的原料组分按照如下步骤制备：
（1）首先将100份硅酸镁锂完全溶于1000份纯水中，同时将10份十二烷基三甲基氯化铵和5份十六烷基三甲基溴化铵完全溶于100份纯水中，然后将季铵盐溶液加到硅酸镁锂纯水溶液中，再升温至50℃并保温搅拌60min，之后过滤并充分洗涤，收集得到有机改性硅酸镁锂滤饼；
（2）再将步骤（1）收集得到的有机改性硅酸镁锂滤饼和2份Ce2O3和3份Ln2O3搅拌均匀，再在250℃焙烧15min；之后取出并加入1000份纯水，充分搅拌直至完全分散从而得到改性硅酸镁锂溶液；
（3）然后将30份硝酸锰、20份氯化锰、15份硫酸铁、15份硝酸铁加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，并充分搅拌2h；之后过滤并充分洗涤，再将滤饼在150℃下充分干燥，即制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂b。
实施例3
一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂由下列质量份数的原料组分按照如下步骤制备：
（1）首先将100份硅酸镁锂完全溶于1000份纯水中，同时将3份十二烷基三甲基氯化铵、3份十六烷基三甲基溴化铵、4份十六烷基三甲基氯化铵完全溶于100份纯水中，然后将季铵盐溶液加到硅酸镁锂纯水溶液中，再升温至40℃并保温搅拌40min，之后过滤并充分洗涤，收集得到有机改性硅酸镁锂滤饼；
（2）再将步骤（1）收集得到的有机改性硅酸镁锂滤饼和1份La2O3、1.5份Ce2O3、0.5份Ln2O3搅拌均匀，再在190℃焙烧8min；之后取出并加入1000份纯水，充分搅拌直至完全分散从而得到改性硅酸镁锂溶液；
（3）然后将8份硫酸锰、10份氯化锰、5份硝酸锰、4份硫酸铁、6份氯化铁、3份硝酸铁加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，并充分搅拌1.5h；之后过滤并充分洗涤，再将滤饼在120℃下充分干燥，即制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂c。
实施例4
一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂由下列质量份数的原料组分按照如下步骤制备：
（1）首先将100份硅酸镁锂完全溶于1000份纯水中，同时将3份十二烷基三甲基溴化铵、2份十二烷基三甲基氯化铵、2份十六烷基三甲基溴化铵、2份十六烷基三甲基氯化铵完全溶于100份纯水中，然后将季铵盐溶液加到硅酸镁锂纯水溶液中，再升温至45℃并保温搅拌50min，之后过滤并充分洗涤，收集得到有机改性硅酸镁锂滤饼；
（2）再将步骤（1）收集得到的有机改性硅酸镁锂滤饼和0.5份La2O3、0.5份Ce2O3、1份Ln2O3搅拌均匀，再在200℃焙烧10min；之后取出并加入1000份纯水，充分搅拌直至完全分散从而得到改性硅酸镁锂溶液；
（3）然后将7份硫酸锰、8份氯化锰、6份硝酸锰、7份醋酸锰、5份硫酸铁、4份氯化铁、9份硝酸铁加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，并充分搅拌1.6h；之后过滤并充分洗涤，再将滤饼在140℃下充分干燥，即制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂d。
分别将所制备的锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂a~d及国外进口锂电池正极材料商品（型号：LB-af6，日本Sumitomo Chemical生产；型号：AC-N2，韩国Yulchon Noterram生产；型号：LCM-xt，美国Celgard生产）、导电剂、粘结剂按质量比70：20：10分散于异丙醇和水的混合溶剂中，待研磨成浆料后涂覆于不锈钢集流体并以10MPa压力压片，最后90℃真空干燥12h，制得待测电极；之后采用采用Land CT2001A电池检测设备，设定充放电电压区间和充放电电流进行恒电流充放电测试，结果如下表所示。
表对比测试数据
Figure 643017DEST_PATH_IMAGE002
由测试数据可知，采取本发明技术方案制备的多孔层状化学结构改性硅酸镁锂，用作锂电池正极材料，其充放电电导率、比容量及能量密度高等电化学性能优异，相关性能指标已经超过国外进口的同类商品。由本发明技术方案所制备的锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂可以取代国内外目前市面上产品，应用前景极为广阔。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：由下列质量份数的原料组分按照如下步骤制备：
（1）首先将100份硅酸镁锂完全溶于1000份纯水中，同时将5~15份季铵盐完全溶于100份纯水中，然后将季铵盐溶液加到硅酸镁锂纯水溶液中，再升温至30~50℃并保温搅拌30~60min，之后过滤并充分洗涤，收集得到有机改性硅酸镁锂滤饼；
（2）再将步骤（1）收集得到的有机改性硅酸镁锂滤饼和1~5份稀土氧化物搅拌均匀，再在150~250℃焙烧5~15min；之后取出并加入1000份纯水，充分搅拌直至完全分散从而得到改性硅酸镁锂溶液；
（3）然后将20~50份可溶性锰盐和10~30份可溶性铁盐加到步骤（2）得到的改性硅酸镁锂溶液，并充分搅拌1~2h；之后过滤并充分洗涤，再将滤饼在105~150℃下充分干燥，即制得多孔层状化学结构改性硅酸镁锂。
2.如权利要求1所述的一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述的季铵盐为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵中的一种或几种任意组合。
3.如权利要求1所述的一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述的稀土氧化物为La2O3、Ce2O3、Ln2O3中的一种或几种任意组合。
4.如权利要求1所述的一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述的可溶性锰盐为硫酸锰、氯化锰、硝酸锰、醋酸锰中的一种或几种任意组合。
5.如权利要求1所述的一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法，其特征在于：所述的可溶性铁盐为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁中的一种或几种任意组合。
CN201810635455.9A 2018-06-20 2018-06-20 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法 Active CN108847479B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810635455.9A CN108847479B (zh) 2018-06-20 2018-06-20 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810635455.9A CN108847479B (zh) 2018-06-20 2018-06-20 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108847479A CN108847479A (zh) 2018-11-20
CN108847479B true CN108847479B (zh) 2020-06-05

Family

ID=64203111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810635455.9A Active CN108847479B (zh) 2018-06-20 2018-06-20 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108847479B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475196B (zh) * 2009-01-23 2010-12-08 浙江工业大学 一种原位合成含硅、镁、锂的有机层状复合材料的方法
CN107010707A (zh) * 2017-04-19 2017-08-04 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种高效环保通用型硅酸镁锂漆雾凝聚剂的制备方法
CN107057118A (zh) * 2017-04-19 2017-08-18 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2779090A1 (en) * 2009-11-03 2011-05-12 Zpower, Llc Novel electrodes and rechargeable batteries
WO2012050682A2 (en) * 2010-09-30 2012-04-19 Applied Materials, Inc. Electrospinning for integrated separator for lithium-ion batteries

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475196B (zh) * 2009-01-23 2010-12-08 浙江工业大学 一种原位合成含硅、镁、锂的有机层状复合材料的方法
CN107010707A (zh) * 2017-04-19 2017-08-04 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种高效环保通用型硅酸镁锂漆雾凝聚剂的制备方法
CN107057118A (zh) * 2017-04-19 2017-08-18 江苏海明斯新材料科技有限公司 一种聚合物增强用共聚树脂插层改性纳米级有机硅酸镁锂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108847479A (zh) 2018-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109755545B (zh) 多孔碳材料及其制备方法、多孔碳/硫复合材料、电池正极材料、锂硫电池及其应用
CN103066280B (zh) 球形磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN107226475B (zh) 一种钾离子电池正极材料及其制备方法和钾离子电池
CN104600282A (zh) 一种表面修饰改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108987731B (zh) 全固态锂电池负极材料、制备方法及全固态锂电池
CN103435104B (zh) 一种锂离子电池负极材料纳米铁酸锌的制备方法
CN109449382A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102214819A (zh) 一种锂离子电池梯度正极活性材料钴镍锰酸锂的制备方法
CN113659143A (zh) 钠离子电池负极材料的制备方法及负极材料，钠离子电池
CN115312698A (zh) 一种钠离子电池层状氧化物正极材料、制备方法及应用
CN105958027B (zh) 一种锰基复合正极材料及其制备方法
CN113839025B (zh) 一种锂离子电池高镍三元正极材料及其改性方法
CN113603141B (zh) 一种复合正极材料、制备方法及其应用
CN113308736B (zh) 一种掺杂型无钴单晶富锂锰基正极材料的制备方法
CN110165208A (zh) 一种钠离子电池层状镍基正极材料的制备方法
CN106784657A (zh) 一种钠和铁共掺杂制备高性能锰酸锂正极材料的方法
CN111082044A (zh) 一种钇掺杂的富锂锰基锂离子电池正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN108847479B (zh) 一种锂电池正极材料用多孔层状化学结构改性硅酸镁锂的制备方法
CN109216680A (zh) 一种磷酸锰锂、氧化铝包覆镍钴锰酸锂正极材料的方法
CN105958043B (zh) 一种掺杂Ti4+、Cr3+的三氟化铁复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN114906882A (zh) 一种铌基双金属氧化物负极材料的制备方法及其应用
CN108183216A (zh) 一种碳包覆富锂锰基正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN108987691B (zh) 镍掺杂铬酸铬的锂原电池正极材料及其制备方法
CN107317023A (zh) 一种铬掺杂改性的高电位正极材料、其制备方法及其应用
CN108101113A (zh) Na2Mn3O7的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant