CN108795539A - 一种碳纳米材料润滑油的制备方法 - Google Patents

一种碳纳米材料润滑油的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种碳纳米材料润滑油制备方法,涉及一种以石墨烯、碳纳米管为添加剂润滑油制备方法。通过调节电弧法工艺参数制备不同组分碳纳米材料,改性处理后,调制为润滑油。本发明避免了单一添加石墨烯时对石墨烯的分离提纯过程,所制备碳纳米材料润滑油,具有非常优异的分散性和稳定性,还有效提高润滑油的抗磨性和极压性能。

Description

一种碳纳米材料润滑油的制备方法
技术领域
本发明涉及到一种润滑油制备方法,具体涉及一种碳纳米材料润滑油制备方法。
背景技术
摩擦和磨损是造成机械损坏的主要原因,每年由机械摩擦和磨损造成的零件材料损失价值高达几百亿元,尤其随着我国汽车使用量剧增、高铁和轮船业的快速发展,现状更加紧迫,减少发动机及轮系磨损是减少损失有效的途径。润滑油能够起到减少机械表面相互摩擦、挤压、冲击或其他表面破坏形式的作用,因此,润滑油质量在机械行业至关重要。
机械磨损主要发生在边界润滑情况下,此时润滑油在摩擦表面所形成的油膜常被打破,为此,常以石墨烯为添加剂,增加抗磨性及极压性能。石墨烯具有超薄的片层结构(易进入摩擦接触面)、优异的力学性能和自润滑性,这些特性使其在润滑添加剂方面的应用研究受到关注,大量研究发现适量的石墨烯作为润滑添加剂不仅可以减少摩擦系数,而且能通过摩擦吸附膜的形式显著提高润滑剂的承载抗磨性能。但石墨烯在润滑油中容易产生团聚现象,从而影响了其在润滑油和溶剂中的分散稳定性。
目前,目前石墨烯作为添加剂在润滑油中应用存在的问题:
第一:传统石墨烯为添加剂润滑油,石墨烯制备分离、纯化过程复杂。
制备石墨烯方法如机械剥离法、气相沉积法、外延生长法无法大规模生产,而且工艺复杂、产量小;而化学氧化还原法同样面临分离纯化复杂困难,且含氧官能团会导致石墨烯层间摩擦时摩擦系数增大,层内碳原子结构破坏,大大降低了石墨烯的摩擦学性质。因此作为润滑油添加剂需进行分离纯化,分离操作复杂困难,且损失量大。
第二:单纯以石墨烯为添加剂润滑油高负荷下,滑动挤压导致石墨烯片层堆叠,无法发挥润滑作用。
单一使用石墨烯无法有效保护接触面;高负荷下,因为巨大挤压力将石墨烯保护膜压实压密,石墨烯层间相互堆叠难以分散开,不仅石墨烯保护膜被破坏,长期堆叠会使石墨烯粒径变大变为磨粒,在摩擦副滑动过程中划伤摩擦面。
发明内容
针对碳纳米材料在润滑油中的使用来制备新型润滑油存在的问题,本发明采用电弧法,通过参数调整制备不同组分碳纳米添加剂;以制备得不同性能润滑油。
本发明构思有如附图1所示:
通过调节工艺参数制备不同组分碳纳米添加剂,达到控制碳纳米材料制备过程,调整润滑油性能。
在适当的气氛下,由氢气、氦气、氮气或者氨气等不同比例气氛对碳纳米材料的形态有很大影响。因此,本方法通过电弧法参数调控,制备不同组分碳纳米材料添加剂,从而适应不同工况下润滑油性能需求。
大量碳纳米管和少量的石墨烯作为添加剂时,大量的碳纳米管其管状结构在高负荷条件下,可以起到滚珠轴承作用,能够降低表面磨损;同时少量的石墨烯存在,保证了润滑油具有一定的抗极压性能。
大量的石墨烯和少量碳纳米管作为添加剂时;在极压工况下,机械承载力过大,摩擦表面沉积了大量的石墨烯,其稳定结构稳定不能与金属发生反应,降低金属表面擦伤、烧结,表现出优异的极压性能。同时少量的碳纳米管起到支撑作用。
本发明采用如下技术方案:
步骤1:设置电弧炉电流130A,电压380V,以高纯石墨为碳源,高纯石墨棒作为电弧炉的两极,以H2和He混合气为反应气氛,总压为73KPa,控制反应气氛中氢气分压3.65 KPa ~18.25 KPa,反应后获得的碳纳米材料,反应后获得的碳纳米材料A0;
步骤:2:将改性剂分散到异辛烷中配制成改性剂溶液,其改性剂质量与异辛烷体积比为0.01-1g/ml,超声使其分散均匀;
步骤3:按照每升改性剂溶液添加5-100克碳纳米材料的比例,将碳纳米材料加入改性剂溶液中得到混合溶液,超声分散均匀,然后将混合溶液转移至真空浸渍实验装置中,20℃,抽真空度至0.1MPa,抽吸时间30min;然后保持密闭,加热到80℃,浸渍2~12h;然后保持抽真空度至0.1MPa和到80℃,继续浓缩混合液,至溶液体积为初始体积的1/6-1/20,即得到改性碳纳米材料润滑剂浓缩液B0;将改性碳纳米材料润滑剂浓缩液B0加入基础油中,改性碳纳米材料浓缩液B0质量占碳纳米材料润滑油总质量的0.1-2%;在温度40℃~70℃下搅拌均匀,即得碳纳米材料润滑油。
步骤2中所述改性剂为丁二酰亚胺型无灰分散剂,单聚异丁烯丁酸亚胺、双聚异丁烯丁二酞亚胺、多聚异丁烯丁二酚亚胺,硼化高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、高分子量丁二酰亚胺其中一种或两种以上组合;所述丁二酰亚胺型无灰分散剂的分子量优选在1000~10000。
步骤3所述基础油为合成基础油、矿物基础油中的一种或多种。
技术说明
步骤1说明:电弧法制备碳材料与传统化学法做制备的碳材料最大的区别是碳材料没有团聚结块的现象,碳材料蓬松、比表面积大。
步骤2说明:单壁碳纳米管(SWNTs)和石墨烯的形成被认为是两个独立的过程,H2可以与碳簇的边缘相连终止碳悬挂键,从而阻止封闭碳结构的形成,使碳纳米管和其他紧密的碳结构的形成最小化;此外还添加一些惰性气体如He,惰性气体起到“淬火”剂的作用,对石墨烯质量也很重要,为此要选着合适的H2浓度。因此,通过调节混合缓冲气体中H2的分压来调节合成石墨烯和SWNTs的组分。当H2低于3.65KPa时,H2的浓度较低,封闭碳结构的形成为主要从而形成大量SWNTs,使形成石墨烯的碳原子越来越少,生成很少的石墨烯薄片;当H2分压大于18.25KPa时,过多的氢被利用,阻止了碳纳米管的形成,为此会产生大量的石墨烯而产生很少的SWNTs。因此,根据H2影响,调节氢气的分压来控制生成SWNTs和石墨烯含量。
步骤3说明:丁二酰亚胺型分散剂,具有分子量大,所以黏度也大,为保证改性剂与碳纳米材料均匀吸附,用大量异辛烷进行稀释,降低改性剂粘度,增大流动性。
步骤4说明:在本发明该步骤使改性剂充分吸附包裹在碳材料表面,具有以下特点,(1)本步骤室温下抽真空,异辛烷不会大量气化,导致体系出现负压,将碳材料表面吸附的空气与溶液中残留的气体被抽出,使二酰亚胺型改性剂与碳材料表面充分接触;
(2)升温到80℃,随着温度升高分子热运动增加,更有利于丁二酰亚胺型改性剂的极性基团与碳材料表面吸附;且保持80℃密闭状态下,异辛烷处于气液混合状态,二酰亚胺型改性剂浓度增加,使二酰亚胺型改性剂与碳材料表面充分反应。反应后,随着异辛烷气体逐渐抽吸分离,气固分离可以避免抽滤、离心的影响,更好保证固体形貌;
(3)浓缩混合液至溶液体积为初始体积的1/6-1/20结束真空状态,即保证了碳纳米材料与改性剂的充分的吸附和包裹,又维持了电弧法制备出的碳纳米材料蓬松形貌。即得到改性碳纳米材料润滑剂母液,此时改性碳纳米材料表面充分吸附了改性剂,具有优异的分散性,最后将母液质量占碳纳米材料润滑油总质量的0.1-2%添加到基础油中,当母液使用量小于0.1%时,碳纳米材料添加量过少无法形成完整碳保护膜,润滑效果不佳,当添加量过大,过多碳纳米管和石墨烯会发生缠绕堆叠,形成产生磨粒,不但起不了润滑效果,反而加大磨损。
有益效果
1、本发明采电弧法制备碳纳米材料,没有通过分离、纯化的方式进行石墨烯的制备,而是通过参数的调控,制备不同“杂质”比例的添加剂一体化手段,从而得到不同性能润滑油,既简化相应纯化分离工艺,有提高润滑油的品质;
2、本发明通过先分散后真空浓缩的方式,解决了高浓度改性剂溶液粘度大、分散不均匀,而低浓度改性剂溶液少量的改性剂与碳纳米材料反应不充分的矛盾;
3、本发明制备碳纳米材料润滑油,具有很好的分散稳定性,经过长达一年的静置观察,依然保持原样,具有非常优异的稳定性,还有效提高润滑油的抗磨性和极压性能;如添加在发动机润滑油中使用,还可以减小发动机噪音,减小发动机怠速,更省油。
说明书附图
图1实施例1技术路线图。
图2施2中钢柱极压抗磨试验后表面磨斑扫描电镜图。
图3施3中钢柱极压抗磨试验后表面磨斑扫描电镜图。
图4施4中钢柱极压抗磨试验后表面磨斑扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
一种碳纳米材料润滑油的制备方法,具体步骤如下:
步骤1:设置电弧炉电流130A,电压380V,以高纯石墨为碳源,高纯石墨棒作为电弧炉的两极,以H2和He混合气为反应气氛,总压为73KPa,控制反应气氛中氢气分压3.65 KPa ~18.25 KPa,反应后获得的碳纳米材料,反应后获得的碳纳米材料A0;
步骤:2:将改性剂分散到异辛烷中配制成改性剂溶液,其改性剂质量与异辛烷体积比为0.01-1g/ml,超声使其分散均匀;
步骤3:按照每升改性剂溶液添加5-100克碳纳米材料的比例,将碳纳米材料加入改性剂溶液中得到混合溶液,超声分散均匀,然后将混合溶液转移至真空浸渍实验装置中,20℃,抽真空度至0.1MPa,抽吸时间30min;然后保持密闭,加热到80℃,浸渍2~12h;然后保持抽真空度至0.1MPa和到80℃,继续浓缩混合液,至溶液体积为初始体积的1/6-1/20,即得到改性碳纳米材料润滑剂浓缩液B0;将改性碳纳米材料润滑剂浓缩液B0加入基础油中,改性碳纳米材料浓缩液B0质量占碳纳米材料润滑油总质量的0.1-2%;在温度40℃~70℃下搅拌均匀,即得碳纳米材料润滑油。
步骤2中所述改性剂为丁二酰亚胺型无灰分散剂,单聚异丁烯丁酸亚胺、双聚异丁烯丁二酞亚胺、多聚异丁烯丁二酚亚胺,硼化高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、高分子量丁二酰亚胺其中一种或两种以上组合;所述丁二酰亚胺型无灰分散剂的分子量优选在1000~10000;
步骤3所述基础油为合成基础油、矿物基础油中的一种或多种。
实施例2
本实施例与实施例1基本相同,不同之处在于:步骤1中控制反应气氛中氢气分压3.65KPa,反应后获得的碳纳米材料A1。
将实施例2所制备的碳纳米材料润滑油的进行高负荷极压抗磨性测试,钢柱磨斑SEM图(如图1),其中碳纳米材料主要为大量碳纳米管和少量的石墨烯。经过摩擦测试后,磨斑表面有很少的划痕,擦伤烧结现象,表面相对平整,没出现较深的沟壑。
碳纳米材料润滑油在高负荷下表现极压抗磨性较好,因为大量碳纳米管和少量的石墨烯产生协同润滑效果,大量的碳纳米管其管状结构在油膜被打破时可以起到支撑作用,能够降低表面磨损;在极压工况下,少量的石墨烯也起到一定的抗极压性能,表面有一定擦伤烧结现象。
实施例3
本实施例与实施例2基本相同,不同之处在于:步骤1中控制反应气氛中氢气分压为9.31KPa,反应后获得的碳纳米材料A2。
实施例3所制备的碳纳米材料润滑油中含有相同含量的石墨烯和碳纳米管,进行高负荷极压抗磨损性能测试,钢柱磨斑SEM图(如图2),观察磨斑表面,有轻微磨损划伤但烧结显现减少,说明相同含量的石墨烯和碳纳米管表现出抗极压性能提升,石墨烯添加量增加,有效防止烧结现象的发生,而因为碳纳米管含量相对减少,相比较实例2磨损现象相对增加。
实施例4
本实施例与实施例2基本相同,不同之处在于:步骤1中控制反应气氛中氢气分压为18,25KPa,反应后获得的碳纳米材料A3。
实施例4所制备的碳纳米材料润滑油中含有大量石墨烯和少量的碳纳米管,高负荷极压抗磨性测试后,钢柱磨斑SEM图(如图3),没有出现烧结现象,但表面的划痕和磨损较前实例2、3增多,因为添加的碳纳米管相对减少,在高负荷下划痕、磨损现象增多,但烧结现象没有发生。因为大量的石墨烯,吸附在摩擦副表面,阻碍了摩擦副表面的直接接触,使摩擦副表面的摩擦变成石墨烯之间的内摩擦防止金属表面烧结,进而表现出优异的极压性能。

Claims (4)

1.一种碳纳米材料润滑油的制备方法,具体步骤如下:
步骤1:设置电弧炉电流130A,电压380V,以高纯石墨为碳源,高纯石墨棒作为电弧炉的两极,以H2和He混合气为反应气氛,总压为73KPa,控制反应气氛中氢气分压3.65 KPa ~18.25 KPa,反应后获得的碳纳米材料,反应后获得的碳纳米材料A0;
步骤:2:将改性剂分散到异辛烷中配制成改性剂溶液,其改性剂质量与异辛烷体积比为0.01-1g/ml,超声使其分散均匀;
步骤3:按照每升改性剂溶液添加5-100克碳纳米材料的比例,将碳纳米材料加入改性剂溶液中得到混合溶液,超声分散均匀,然后将混合溶液转移至真空浸渍实验装置中,20℃,抽真空度至0.1MPa,抽吸时间30min;然后保持密闭,加热到80℃,浸渍2~12h;然后保持抽真空度至0.1MPa和到80℃,继续浓缩混合液,至溶液体积为初始体积的1/6-1/20,即得到改性碳纳米材料润滑剂浓缩液B0;将改性碳纳米材料润滑剂浓缩液B0加入基础油中,改性碳纳米材料浓缩液B0质量占碳纳米材料润滑油总质量的0.1-2%;在温度40℃~70℃下搅拌均匀,即得碳纳米材料润滑油;
步骤2中所述改性剂为丁二酰亚胺型无灰分散剂,单聚异丁烯丁酸亚胺、双聚异丁烯丁二酞亚胺、多聚异丁烯丁二酚亚胺,硼化高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺、高分子量丁二酰亚胺其中一种或两种以上组合;所述丁二酰亚胺型无灰分散剂的分子量优选在1000~10000;
步骤3所述基础油为合成基础油、矿物基础油中的一种或多种。
2.如权利要求1所述一种碳纳米材料润滑油的制备方法,其特征在于:步骤1中控制反应气氛中氢气分压3.65KPa。
3.如权利要求1所述一种碳纳米材料润滑油的制备方法,其特征在于:步骤1中控制反应气氛中氢气分压为9.13KPa。
4.如权利要求1所述一种碳纳米材料润滑油的制备方法,其特征在于:步骤1中控制反应气氛中氢气分压为18.25KPa。
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