CN108779410A - 润滑油组合物、润滑方法、和变速器 - Google Patents
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Abstract
提供具有高金属间摩擦系数、具有初始离合器防颤振性能优异且离合器防颤振寿命长的优异的耐离合器颤振性能的润滑油组合物;使用其的润滑方法和变速器。润滑油组合物,其包含(A)具有特定的结构的酰胺化合物、(B)金属系清净剂、和(C)选自酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少1种磷酸酯;使用其的润滑方法和变速器。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物、使用其的润滑方法、和变速器。
背景技术
作为汽车中使用的变速器,市售了手动变速器、自动变速器、无级变速器等,但由于不存在变速冲击,升档时的发动机转速不会降低,因此从提高加速性能等理由出发,无级变速器受到关注。作为无级变速器,开发了金属带式、链式、环形式(toroidal)等。无级变速器中,在带或链与滑轮间之间需要利用摩擦系数的大容量的传动,因此这些中使用的润滑油要求一定以上的金属间摩擦系数。
然而,近年来无级变速器实现了进一步高度化,作为起动设备而开发了搭载有带锁止离合器的变矩器的无级变速器。变矩器通过搅拌润滑油而吸收差动旋转、同时传递动力,但除了起动时之外,通过经由锁止离合器而直接传递动力,从而实现了能量损失的减少。锁止离合器的控制除了直接接合之外,还进行在滑动的同时传递动力的滑差控制(slipcontrol),如果润滑油的摩擦特性不适当,则发生被称为颤振的自激振动。因此,对润滑油,在要求初始离合器防颤振性能的同时,还要求离合器防颤振寿命长的耐离合器颤振性能。
例如,提出了:在润滑油基础油中含有(a)碱土金属磺酸盐或酚盐、(b)酰亚胺化合物、和(c)磷系化合物的润滑油组合物(参照专利文献1);在基础油中配合(A)选自具有碳原子数为1以上且8以下的烃基的磷酸单酯、磷酸二酯、和亚磷酸单酯中的至少一种含磷的化合物、和(B)取代基为碳原子数为6以上且10以下的烃基的叔胺化合物的润滑油组合物(参照专利文献2);以及,在润滑油基础油中配合(A)具有规定结构的叔胺、(B)酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少任意1种、以及(C)金属磺酸盐、金属酚盐、和金属水杨酸酯中的至少任意1种的润滑油组合物(参照专利文献3)。此外,专利文献4中,公开了在润滑油基础油中配合(A)伯胺、(B)叔胺、(C)金属磺酸盐、金属酚盐和金属水杨酸酯中的至少任意1种、和(D)酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少任意1种的润滑油组合物,专利文献5中,公开了包含在分子中具有碳原子数为16~22的烷基的酰胺化合物的润滑油添加剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-288488号公报
专利文献2:日本特开2009-167337号公报
专利文献3:国际公开第2011/037054号单行本
专利文献4:日本特开2013-189565号公报
专利文献5:日本特开2011-190401号公报。
发明内容
发明要解决的课题
近年来,变矩器中,为了进一步减少能量损失,存在常用接合区域的扩大和滑差控制的倾向。因此,由于锁止离合器的摩擦功增大,因此对润滑油,在要求提高初始离合器防颤振性能的同时,还要求提高离合器防颤振寿命长的耐离合器颤振性能。
但是,专利文献1~3中记载的润滑油组合物在耐离合器颤振性能的方面不能称得到满足。此外,专利文献4和5中记载的润滑油组合物实现了兼顾高金属间摩擦系数和长离合器防颤振寿命,但不能称充分满足近年来更加严格的对高金属间摩擦系数和耐离合器颤振性能的要求。
本发明鉴于上述情况而进行,目的在于,提供具有高金属间摩擦系数、具有初始离合器防颤振性能优异且离合器防颤振寿命长的优异的耐离合器颤振性能的润滑油组合物;使用其的润滑方法和变速器。
用于解决课题的手段
本发明人等进行反复深入研究的结果发现,通过下述发明可以解决上述课题。即,本发明提供具有下述构成的润滑油组合物、使用其的润滑方法和变速器。
1. 润滑油组合物,其包含(A)下述通式(I)所示的酰胺化合物、(B)金属系清净剂、和(C)选自酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少1种磷酸酯,前述酰胺化合物中包含的全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量为30质量%以上且75质量%以下、碳原子数为14的烃基的含量为5质量%以上且40质量%以下,
[化1]
(通式(I)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数为6以上的烃基,R3表示碳原子数为1以上且6以下的羟基烷基、或通过该羟基烷基与酰化剂的缩合形成的基团;此外,X表示氧原子、或硫原子)。
2. 润滑方法,其中,使用上述1所述的润滑油组合物。
3. 变速器,其使用上述1所述的润滑油组合物。
发明的效果
根据本发明,可以提供具有高金属间摩擦系数、具有初始离合器防颤振性能优异且离合器防颤振寿命长的优异的耐离合器颤振性能的润滑油组合物;使用其的润滑方法和变速器。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式(以下也称为“本实施方式”)进行说明。应予说明,本说明书中,数值范围的记载所涉及的“以上”“以下”所述数值是可以任意组合的数值。
[润滑油组合物]
本实施方式的变速器用润滑油组合物包含(A)上述通式(I)所示的酰胺化合物、(B)金属系清净剂、和(C)选自酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少1种磷酸酯,前述酰胺化合物中包含的全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量为30质量%以上且75质量%以下、碳原子数为14的烃基的含量为5质量%以上且40质量%以下。
<(A)酰胺化合物>
(A)酰胺化合物是下述通式(I)所示的酰胺化合物,该酰胺化合物中包含的全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量为30质量%以上且75质量%以下、碳原子数为14的烃基的含量为5质量%以上且40质量%以下。本实施方式中,如果不含(A)酰胺化合物,则无法得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。
[化2]
通式(I)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数为6以上的烃基。作为烃基,可以举出烷基、烯基、烷二烯基、环烷基、芳基、和芳基烷基等。这些烃基之中,优选为烷基、烯基、烷二烯基,特别是从提高酰胺化合物的稳定性而得到更优异的效果的观点出发,更优选为烷基。此外,R1和R2可以相同或不同,烃基可以为直链状、支链状、环状中任一者。
本实施方式中,R1和R2的烃基的碳原子数需要为6以上。如果碳原子数不为6以上,则无法得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,碳原子数优选为7以上、更优选为8以上。此外,作为碳原子数的上限,优选为24以下、更优选为22以下、进一步优选为20以下。
作为烷基,可以举出例如正己基、异己基、仲己基、叔己基等各种己基(以下将包括直链状、支链状、和直至它们的异构体在内的具有规定碳原子数的官能团简称为各种官能团)、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种二十四烷基。
作为烯基,可以举出例如各种己烯基、各种庚烯基、各种辛烯基、各种壬烯基、各种癸烯基、各种十一碳烯基、各种十二碳烯基、各种十三碳烯基、各种十四碳烯基、各种十五碳烯基、各种十六碳烯基、各种十七碳烯基、各种十八碳烯基、各种十九碳烯基、各种二十碳烯基、各种二十一碳烯基、各种二十二碳烯基、各种二十三碳烯基、各种二十四碳烯基。
此外,作为烷二烯基,可以举出例如各种己二烯基、各种庚二烯基、各种辛二烯基、各种壬二烯基、各种癸二烯基、各种十一碳二烯基、各种十二碳二烯基、各种十三碳二烯基、各种十四碳二烯基、各种十五碳二烯基、各种十六碳二烯基、各种十七碳二烯基、各种十八碳二烯基、各种十九碳二烯基、各种二十碳二烯基、各种二十一碳二烯基、各种二十二碳二烯基、各种二十三碳二烯基、各种二十四碳二烯基等。
作为环烷基,可以举出例如环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基,作为芳基,可以举出苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等,作为芳基烷基,可以举出苯甲基、苯乙基、各种苯基丙基、各种苯基丁基、各种甲基苯甲基、各种乙基苯甲基、各种丙基苯甲基、各种丁基苯甲基、各种己基苯甲基等。
作为R3的碳原子数为1以上且6以下的羟基烷基,可以举出羟基甲基、羟基乙基、各种羟基丙基、各种羟基丁基、各种羟基戊基、各种羟基己基。羟基烷基中包含的烷基可以为直链状、支链状、环状中任一者。
R3的碳原子数为1以上且6以下。如果R3的碳原子数不处于上述范围内,则无法得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。这些之中,从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,碳原子数优选为5以下、更优选为4以下、进一步优选为2以下,作为下限,为1以上即可。
此外,作为R3,可以举出通过羟基烷基与酰化剂的缩合而形成的基团。作为酰化剂,可以举出甲酸、乙酸、丁二酸、水杨酸等羧酸、它们的酰卤、它们的酸酐等羧酸类;硫代乙酸、硫代丙酸、苯基硫代乙酸等硫代羧酸、它们的酸酐等硫代羧酸类。
从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,R3优选为羟基烷基。
(A)酰胺化合物中,针对上述通式(I)中的R1和R2,需要全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量为30质量%以上且75质量%以下、碳原子数为14的烃基的含量为5质量%以上且40质量%以下。如果碳原子数为12和14的烃的含量不处于上述范围内,则无法得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。在此,“全部R1和R2”是指通式(I)所示的酰胺化合物中的R1和R2的全部量(总计量)。因此,“全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量”是指通式(I)所示的酰胺化合物中的以R1和R2的全部量(总计量)作为基准时、作为R1、R2中至少一者而包含的碳原子数为12的烃基的含量。例如,使用通式(I)所示的多种的酰胺化合物时,将各个酰胺化合物中包含的R1和R2加合而得到的全部量(总计量)为“全部R1和R2”,作为该R1、R2中至少任一者而包含的碳原子数为12的烃基的含量为“全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量”。
从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量优选为33质量%以上、更优选为35质量%以上、进一步优选为40质量%以上。此外,作为上限,优选为70质量%以下、更优选为68质量%以下、进一步优选为65质量%以下。碳原子数为14的烃基的含量优选为7质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为13质量%以上。此外,作为上限,优选为35质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为25质量%以下。
(A)酰胺化合物中,只要全部R1和R2中的碳原子数为12和14的烃基的含量为上述范围内,则R1和R2中这些烃基以怎样的形式存在均可。例如,(A)酰胺化合物可以是作为R1而具有碳原子数为12的烃基、且作为R2而具有碳原子数为14的烃基的物质;作为R1而具有碳原子数为12的烃基、且作为R2而具有碳原子数为12的烃基的物质等那样R1和R2的碳原子数为12和14中任一者的物质,也可以是作为R1而具有碳原子数为16的烃基、且作为R2而具有碳原子数为14的烃基的物质等那样R1和R2中任一者为碳原子数为12和14的烃基中任一者的物质。此外,作为(A)酰胺化合物,还包括R1和R2均不是碳原子数为12和14中任一者的酰胺化合物。
像这样,(A)酰胺化合物只要为通式(I)所示,则可以组合使用多种,例如上述通式(I)中,可以组合使用多种R1和R2相同、或具有彼此不同的烃基的酰胺化合物。
(A)酰胺化合物从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,优选作为R1和R2而包含碳原子数为12的烷基(十二烷基)、碳原子数为14的烷基(十四烷基),全部R1和R2中的十二烷基的含量为30质量%以上且75质量%以下、十四烷基为5质量%以上且40质量%以下。
此外,从与此相同的观点出发,作为(A)酰胺化合物,优选作为烷基而包含十二烷基和十四烷基、以及选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种,全部R1和R2中的十二烷基的含量为30质量%以上且75质量%以下,十四烷基为5质量%以上且40质量%以下,选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种的各自的含量为1质量%以上且20质量%以下。
X为氧原子、或硫原子。如果X不是氧原子或硫原子,则无法得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,X优选为氧原子。作为(A)酰胺化合物,包括X为氧原子的酰胺化合物、X为硫原子的硫代酰胺化合物中任一者,优选X为氧原子的酰胺化合物。
作为上述通式(I)所示的酰胺化合物,可以使用例如使用仲胺得到的反应产物,更具体而言,可以使用仲胺与选自羟基羧酸和羟基硫代羧酸中的至少1种的反应产物。
作为仲胺,可以举出具有作为上述R1和R2而例示的烃基的仲胺。此外,作为羟基羧酸、羟基硫代羧酸,可以优选举出具有作为上述R3而例示的羟基烷基的物质,例如羟基乙酸(乙醇酸)、各种羟基丙酸、各种羟基丁酸、各种羟基戊酸、各种羟基己酸、各种羟基庚酸等羟基羧酸;各种羟基硫代丙酸、各种羟基硫代丁酸、各种羟基硫代戊酸、各种羟基硫代己酸、各种羟基硫代庚酸等羟基硫代羧酸等,更优选为羟基羧酸。
此外,作为仲胺,可以使用例如至少包含碳原子数为12的烃基、碳原子数为14的烃基那样的由椰子得到的二椰油烷基胺(dicocoalkylamine)等源自植物的仲胺。
作为源自植物的仲胺,更具体而言,可以举出优选以30质量%以上且75质量%以下包含碳原子数为12的烃基、且以5质量%以上且40质量%以下包含碳原子数为14的烃基的仲胺;更优选该碳原子数为12的烃基为十二烷基、且该碳原子数为14的烃基为十四烷基的仲胺;进一步优选包含十二烷基和十四烷基、以及选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种的仲胺;特别优选包含十二烷基和十四烷基、以及选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种、且以30质量%以上且75质量%以下包含十二烷基、以5质量%以上且40质量%以下包含十四烷基、各自以1质量%以上且20质量%以下包含选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种的仲胺。
此外,作为仲胺,可以使用源自动物脂的物质,例如主要具有碳原子数为8的乙基己基、和碳原子数为18的十八烷基的物质。此时,所得酰胺化合物包含多种上述通式(I)中R1和R2相同、或具有彼此不同的烃基的酰胺化合物。应予说明,作为仲胺而使用源自植物的、此外还有源自动物脂的物质时,有时包含伯胺、叔胺等,但只要不阻碍本发明的效果,则也可以包含。
作为(A)酰胺化合物,优选为上述通式(I)中R1和R2が碳原子数为6以上且24以下的烷基、以规定含量包含十二烷基和十四烷基、R3为碳原子数为1以上且2以下的羟基烷基、且X为氧原子的酰胺化合物。
此外,优选为使用源自椰子等植物的仲胺的反应产物、特别是使用该仲胺与作为羟基羧酸的羟基乙酸而得到的反应产物、即酰胺化合物,即,优选为上述通式(I)中R1和R2以规定含量包含十二烷基和十四烷基、以及选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种、R3为碳原子数为1的羟基甲基、且X为氧原子的酰胺化合物。
(A)酰胺化合物的以组合物总量为基准的含量以源自(A)酰胺化合物的氮含量计优选为100质量ppm以上、更优选为150质量ppm以上、进一步优选为200质量ppm以上。此外,作为上限,优选为1000质量ppm以下、更优选为800质量ppm以下、进一步优选为600质量ppm以下。如果(A)酰胺化合物的含量为上述范围内,则以高效率得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。
此外,根据与此相同的理由,(A)酰胺化合物的以组合物总量为基准的含量优选为0.1质量%以上、更优选为0.3质量%以上、进一步优选为0.5质量%以上。此外,作为上限,优选为3质量%以下、更优选为2.5质量%以下、进一步优选为2质量%以下。
<(B)金属系清净剂>
(B)金属系清净剂通过与上述(A)酰胺化合物组合使用,对本实施方式的润滑油组合物赋予高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。本实施方式中如果不含(B)金属系清净剂,则无法得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。作为(B)金属系清净剂,可以优选举出选自金属磺酸盐、金属酚盐、和金属水杨酸盐中的至少1种。
作为这些金属系清净剂中包含的金属,可以优选举出钠、钾等碱金属;镁、钙、钡等碱土金属,更优选为镁、钙、钡等碱土金属,进一步优选为钙。
(B)金属系清净剂的碱值优选为10mgKOH/g以上、更优选为50mgKOH/g以上、进一步优选为150mgKOH/g以上。此外,作为上限,优选为700mgKOH/g以下、更优选为600mgKOH/g以下、进一步优选为550mgKOH/g以下。如果碱值为上述范围内,则可以得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。应予说明,本说明书中,碱值是通过JIS K2501:2003中记载的高氯酸法测定的总碱值。
(B)金属系清净剂之中,作为金属磺酸盐,可以优选举出通过对质均分子量为300以上且1,500以下、更优选350以上且1,000以下、进一步优选400以上且700以下的烷基芳族化合物进行磺化而得到的烷基芳族磺酸的碱金属盐、碱土金属盐。应予说明,针对质均分子量的测定方法,在后文描述。
作为金属酚盐,可以举出烷基苯酚、烷基苯酚硫化物、烷基苯酚的Mannich反应物的碱金属盐、碱土金属盐。此外,作为金属水杨酸盐,可以举出烷基水杨酸的碱金属盐、碱土金属盐。
作为构成这些金属系清净剂的烷基,可以举出优选碳原子数为4以上且30以下、更优选5以上且24以下的烷基、进一步优选6以上且18以下的烷基,这些烷基可以为直链状、支链状中任一者。
(B)金属系清净剂的以组合物总量为基准的含量以源自(B)金属系清净剂的金属成分的含量计优选为10质量ppm以上、更优选为100质量ppm以上、进一步优选为300质量ppm以上。此外,作为上限,优选为1000质量ppm以下、更优选为800质量ppm以下、进一步优选为700质量ppm以下。如果(B)金属系清净剂的含量为上述范围内,则以高效率在得到清净性的同时得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。
此外,根据与此相同的理由,(B)金属系清净剂的以组合物总量为基准的含量优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上。此外,作为上限,优选为2质量%以下、更优选为1.5质量%以下、进一步优选为1质量%以下。
<(C)磷酸酯>
(C)磷酸酯为选自酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少1种。通过包含(C)磷酸酯,可以得到特别高的金属间摩擦系数,此外,通过与其他成分、即(A)酰胺化合物和(B)金属系清净剂的相互作用,可以得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器防颤振性能。
作为酸式磷酸酯,可以优选举出例如下述通式(II)、(III)所示的物质,此外作为酸式亚磷酸酯,可以优选举出例如下述通式(IV)、(V)所示的物质。
[化3]
。
通式(II)~(V)中、R4~R9各自独立地表示碳原子数为1以上且16以下的烃基。作为烃基,可以举出烷基、烯基、环烷基、芳基、和芳基烷基等。这些烃基之中,优选为烷基、烯基,特别是从提高酰胺化合物的稳定性、得到更优异的效果的观点出发,更优选为烷基。通式(III)中的R5和R6、此外还有通式(V)中的R8和R9可以相同或不同。此外,烃基可以为直链状、支链状、环状中任一者。
作为R4~R9的烃基,更具体而言,可以举出甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基等烷基;乙烯基、各种丙烯基、各种丁烯基、各种戊烯基、各种己烯基、各种庚烯基、各种辛烯基、各种壬烯基、各种癸烯基、各种十一碳烯基、各种十二碳烯基等烯基。此外,作为环烷基、芳基、和芳基烷基,可以优选举出作为上述R1和R2的环烷基、芳基、和芳基烷基而例示的基团。
从得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能的观点出发,烷基和烯基的情况中,碳原子数优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上。此外,作为上限,优选为14以下、更优选为13以下、进一步优选为12以下。环烷基、芳基的情况中,碳原子数优选为6以上,作为上限,优选为14以下、更优选为13以下、进一步优选为12以下。此外,芳基烷基的情况中,碳原子数为优选为7以上,作为上限,优选为14以下、更优选为13以下、进一步优选为12以下。
作为上述通式(II)所示的酸式磷酸单酯,可以举出例如酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丙酯、酸式磷酸丁酯、和酸式磷酸乙基己酯等。此外,作为上述通式(III)所示的酸式磷酸二酯,可以举出例如酸式磷酸二乙酯、酸式磷酸二丙酯、酸式磷酸二丁酯、和酸式磷酸二(乙基己基)酯等。
上述酸式磷酸酯中,从得到更高的金属间摩擦系数的观点出发,优选为具有碳原子数为6以上且8以下的烷基的酸式磷酸单酯,更优选为具有支链状烷基的酸式磷酸单酯,进一步优选为具有碳原子数为8的支链状烷基的酸式磷酸单酯、例如酸式磷酸乙基己酯。
作为上述通式(IV)所示的酸式亚磷酸单酯,可以举出例如亚磷酸氢乙酯、亚磷酸氢丙酯、亚磷酸氢丁酯、和亚磷酸氢乙基己酯等。此外,作为上述通式(V)所示的酸式亚磷酸二酯,可以举出例如亚磷酸氢二己酯、亚磷酸氢二庚酯、亚磷酸氢二辛酯、和亚磷酸氢二(乙基己基)酯等。
上述酸式亚磷酸酯中,从得到更高的金属间摩擦系数的观点出发,优选为具有碳原子数为6以上且8以下的烷基的酸式亚磷酸单酯,更优选为具有支链状烷基的酸式亚磷酸单酯,进一步优选为具有碳原子数为8的支链状烷基的酸式亚磷酸单酯,例如亚磷酸氢乙基己酯。
(C)磷酸酯的以组合物总量为基准的含量以源自(C)磷酸酯的磷的含量计优选为100质量ppm以上、更优选为150质量ppm以上、进一步优选为200质量ppm以上。此外,作为上限,优选为1000质量ppm以下、更优选为800质量ppm以下、进一步优选为700质量ppm以下。如果(C)磷酸酯的含量为上述范围内,则以高效率在得到清净性的同时得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。
此外,根据与此相同的理由,(C)磷酸酯的以组合物总量为基准的含量优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.15质量%以上。此外,作为上限,优选为2质量%以下、更优选为1.5质量%以下、进一步优选为1质量%以下。
<(D)基础油>
本实施方式的润滑油组合物还可以包含(D)基础油。作为(D)基础油,可以为矿物油,也可以为合成油。
作为矿物油,可以举出:将石蜡基系、环烷基系、中间基系的原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油;将该常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油;将该馏出油进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制等之中的1种以上的处理而精制得到的矿物油、例如轻质中性油、中质中性油、重质中性油、光亮油等。此外,还可以举出通过对利用费托法等制造的蜡(GTL蜡)进行异构化而得到的矿物油。
此外,作为矿物油,可以为API(美国石油协会)的基础油类别中被分类为1类、2类、3类中任一者的矿物油,从能够进一步抑制淤渣生成、此外得到粘度特性、对氧化劣化等的稳定性的观点出发,优选为被分类为2类、3类的矿物油。
作为合成油,可以举出例如聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物、α-烯烃均聚物或共聚物等聚α-烯烃;多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等各种酯;聚苯醚等各种醚;聚二醇;烷基苯;烷基萘等。
(D)基础油可以单独使用或组合使用多种上述的矿物油,也可以单独使用或组合使用多种合成油。此外,可以将一种以上的矿物油和一种以上的合成油组合而作为混合油使用。
针对(D)基础油的粘度,没有特别限制,100℃下的运动粘度优选为1.5mm2/s以上、更优选为2mm2/s以上、进一步优选为2.5mm2/s以上、特别优选为3mm2/s以上。此外,作为上限,优选为10mm2/s以下、更优选为8mm2/s以下、进一步优选为7mm2/s以下、特别优选为6mm2/s以下。此外,(D)基础油的40℃运动粘度优选为7mm2/s以上、更优选为8mm2/s以上、进一步优选为10mm2/s以上。此外,作为上限,优选为25mm2/s以下、更优选为24mm2/s以下、进一步优选为23mm2/s以下。如果(D)基础油的运动粘度为上述范围内,则省燃耗性变得良好,此外可以得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。
此外,从与此相同的观点出发,(D)基础油的粘度指数优选为80以上、更优选为90以上、进一步优选为100以上。本说明书中,运动粘度和粘度指数是按照JIS K 2283:2000使用玻璃制毛细管式粘度计测定的值。
(D)基础油的以组合物总量为基准的含量通常为50质量%以上、优选为60质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上。此外,作为上限,优选为97质量%以下、更优选为95质量%以下、进一步优选为93质量%以下。
<其他添加剂>
本实施方式的润滑油组合物在不阻碍发明的目的的范围内,可以适当选择并配合除了(A)酰胺化合物、(B)金属系清净剂、(C)磷酸酯、可以作为任选成分而包含的(D)基础油之外的其他添加剂,例如粘度指数改进剂、摩擦调节剂、抗摩擦剂、分散剂、金属惰化剂、抗氧化剂、降凝剂、消泡剂等其他添加剂。这些添加剂可以单独使用或组合使用多种。本实施方式的润滑油组合物可以由上述(A)酰胺化合物、(B)金属系清净剂、和(C)磷酸酯组成,也可以由(A)酰胺化合物、(B)金属系清净剂、(C)磷酸酯、和(D)基础油组成,也可以由(A)酰胺化合物、(B)金属系清净剂、(C)磷酸酯、和其他添加剂组成,此外,还可以由(A)酰胺化合物、(B)金属系清净剂、(C)磷酸酯、(D)基础油、和其他添加剂组成。
这些其他添加剂的总计含量只要在不违反发明的目的的范围内则没有特别限制,考虑到添加其他添加剂的效果,以组合物总量为基准计优选为0.1质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为5质量%以上。此外,作为上限,优选为20质量%以下、更优选为18质量%以下、进一步优选为17质量%以下。
(粘度指数改进剂)
本实施方式的润滑油组合物为了提高润滑油组合物的粘度指数,可以含有粘度指数改进剂。作为粘度指数改进剂,可以举出例如非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等聚合物。本实施方式中,优选为聚甲基丙烯酸酯,更优选为非分散型聚甲基丙烯酸酯。
作为这些粘度指数改进剂的质均分子量,根据其种类适当设定,从粘度特性的观点出发,通常为500以上且1,000,000以下、优选为5,000以上且800,000以下、更优选为10,000以上且600,000以下。
非分散型和分散型聚甲基丙烯酸酯的情况中,优选为5,000以上且500,000以下、更优选为10,000以上且300,000以下、进一步优选为20,000以上且100,000以下。此外,烯烃系共聚物的情况中,优选为800以上且300,000以下、更优选为10,000以上且200,000以下。
本说明书中,质均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定、并由使用聚苯乙烯制作的标准曲线而求出的值。例如,上述各聚合物的质均分子量可以通过以下的GPC法,以聚苯乙烯换算值的方式算出。
<GPC测定装置>
・柱:TOSO GMHHR-H(S)HT
・检测器:液相色谱用RI检测器 WATERS 150C。
<测定条件等>
・溶剂:1,2,4-三氯苯
・测定温度:145℃
・流速:1.0毫升/分钟
・试样浓度:2.2mg/毫升
・注入量:160微升
・标准曲线:Universal Calibration
・分析程序:HT-GPC(Ver,1.0)。
粘度指数改进剂的含量从粘度特性的观点出发,以组合物总量为基准计优选为0.5质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为3质量%以上。此外,作为上限,优选为15质量%以下、更优选为13质量%以下、进一步优选为12质量%以下。
(摩擦调节剂)
作为摩擦调节剂,可以举出例如在分子中具有至少1个碳原子数为6以上且30以下的烷基或烯基、特别是碳原子数为6以上且30以下的直链烷基或直链烯基的脂肪族胺、脂肪族醇、脂肪酸胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、和脂肪酸醚等无灰摩擦调节剂;二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼 (MoDTP)、和钼酸的胺盐等钼系摩擦调节剂等。
使用无灰摩擦调节剂时,其以组合物总量为基准的含量优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上。此外,作为上限,优选为3质量%以下、更优选为2质量%以下、进一步优选为1.5质量%以下。此外,使用钼系摩擦调节剂时,其以组合物总量为基准的含量以钼原子换算计优选为60质量ppm以上、更优选为70质量ppm以上、进一步优选为80质量ppm以上。此外,作为上限,优选为1,000质量ppm以下、更优选为900质量ppm以下、进一步优选为800质量ppm以下。如果含量为上述范围内,则可以得到优异的省燃耗性、耐磨耗特性,能够抑制清净性的降低。
(抗磨耗剂)
作为抗磨耗剂,可以举出例如硫代磷酸金属盐(该金属的例子:锌(Zn)、铅(Pb)、锑(Sb))、硫代氨基甲酸金属盐(该金属的例子:锌(Zn))那样的硫系抗磨耗剂、磷酸酯(例如磷酸三甲苯酯)那样的磷系抗磨耗剂。
(分散剂)
作为分散剂,可以举出例如不含硼的丁二酰亚胺类、含硼的丁二酰亚胺类、苯甲基胺类、含硼的苯甲基胺类、丁二酸酯类、脂肪酸或者丁二酸所代表的一元或二元羧酸酰胺类等无灰系分散剂。
(金属惰化剂)
作为金属惰化剂,可以举出例如苯并***、***衍生物、苯并***衍生物、噻二唑衍生物。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂,可以举出例如二苯基胺系抗氧化剂、萘基胺系抗氧化剂等胺系抗氧化剂;单酚系抗氧化剂、二酚系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂等酚系抗氧化剂;三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而得到的钼胺络合物等钼系抗氧化剂;吩噻嗪、二(十八烷基)硫醚、3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯、2-巯基苯并咪唑等硫系抗氧化剂;亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯等磷系抗氧化剂等。
(降凝剂)
作为降凝剂,可以举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。
(消泡剂)
作为消泡剂,可以举出例如硅酮油、氟硅酮油、和氟烷基醚等。
(润滑油组合物的各种物性)
本实施方式的润滑油组合物的100℃运动粘度优选为1mm2/s以上、更优选为2mm2/s以上、进一步优选为4mm2/s以上。此外,作为上限,优选为10mm2/s以下、更优选为8mm2/s以下、进一步优选为7mm2/s以下。此外,本实施方式的润滑油组合物的40℃运动粘度优选为7mm2/s以上、更优选为10mm2/s以上、进一步优选为15mm2/s以上。此外,作为上限,优选为30mm2/s以下、更优选为27mm2/s以下、进一步优选为25mm2/s以下。如果润滑油组合物的运动粘度为上述范围内,则省燃耗性变得良好,可以得到高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能,此外在滑动面形成充分的油膜,能够减少因油膜耗尽而导致的机器的磨耗。
此外,从与此相同的观点出发,本实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为150以上、更优选为170以上、进一步优选为190以上。
本实施方式的润滑油组合物的金属间摩擦系数优选为0.11以上、更优选为0.113以上、进一步优选为0.115以上。应予说明,本说明书中,金属间摩擦系数的值是通过后述实施例中记载的方法测定的值。
本实施方式的润滑油组合物的初始离合器防颤振性能优选为0.08以上、更优选为0.085以上、进一步优选为0.09以上。应予说明,本说明书中,初始离合器防颤振性能的值是通过后述实施例中记载的方法测定的值。
此外,本实施方式的润滑油组合物的离合器防颤振寿命优选为380小时以上、更优选为400小时以上、进一步优选为450小时以上、特别优选为500小时以上。应予说明,离合器防颤振寿命的值是通过后述实施例中记载的方法测定的值。
像这样,本实施方式的润滑油组合物具有高金属间摩擦系数,且耐离合器颤振性能优异。
本实施方式的润滑油组合物利用这样的特性,能够适合用作例如汽油车、混合动力车、电动车等中搭载的手动变速器、自动变速器、无级变速器等的变速器用润滑油组合物。特别地,适合作为无级变速器用的润滑油组合物,所述无级变速器在带或链与滑轮间之间需要利用摩擦系数的大容量的传动,且除了直接接合之外,还进行在滑动的同时传递动力的滑差控制,具备容易发生颤振的锁止离合器。此外,还适合用于其他用途、例如具备内燃机、液压机械、涡轮机、压缩机、机床、切削机械、齿轮(gear)、流体轴承、滚动轴承的机械等。
〔润滑方法和变速器〕
本实施方式的润滑方法中,使用上述本实施方式的润滑油组合物。本实施方式的润滑方法中使用的润滑油组合物具有高金属间摩擦系数,且耐离合器颤振性能优异。因此,本实施方式的润滑方法可以适合用作例如汽油车、混合动力车、电动车等中搭载的手动变速器、自动变速器、无级变速器等的变速器用润滑油组合物,特别适合用作无级变速器中的润滑方法。此外,还适合用于其他用途、例如具备内燃机、液压机械、涡轮机、压缩机、机床、切削机械、齿轮(gear)、流体轴承、滚动轴承的机械等中的润滑。
此外,本实施方式的变速器使用本实施方式的润滑油组合物。本实施方式的变速器使用具有高金属间摩擦系数、且耐离合器颤振性能优异润滑油组合物,因此广泛适合应用于汽油车、混合动力车、电动车等各种各样的汽车。
实施例
接着,通过实施例进一步详细说明本发明,但本发明不因这些例子而受到任何限定。
实施例1~3、比较例1~8
以表1和表2所示的配合量(质量%)制备润滑油组合物。针对所得润滑油组合物,通过以下的方法进行各种试验,评价其物性。评价结果示于表1和表2。
润滑油组合物的性状的测定和评价通过以下的方法进行。
(1)运动粘度
按照JIS K 2283:2000,测定40℃、100℃下的运动粘度。
(2)粘度指数(VI)
按照JIS K 2283:2000测定。
(3)氮原子的含量
按照JIS K2609:1998测定。
(4)金属原子的含量
按照JIS-5S-38-92测定。
(5)磷原子的含量
按照JIS-5S-38-92测定。
(6)金属间摩擦系数的测定:LFW-1试验
使用ASTM D2174中记载的环上块(block-on-ring)试验机(LFW-1),测定金属间摩擦系数。具体的试验条件示于如下。
・试验夹具:
环:Falex S-10 Test Ring(SAE4620 Steel)
块:Falex H-60 Test Block(SAE01 Steel)
・试验条件:
油温:110℃
载重:1176N
滑动速度:按1.0、0.5、0.25、0.125、0.063m/s顺序各保持5分钟
摩擦系数:滑动速度变更前的30秒的测定值
(磨合条件:油温:110℃,载重:1176N,滑动速度:1m/s,时间:30分钟)。
(7)初始离合器防颤振性能
按照JASO M349-2012,在以下的条件下进行试验,采用50rpm下的dμ/dV的数值作为初始离合器防颤振性能的指标。该值越大,则表示初始离合器防颤振性能越优异。
・摩擦材料:纤维素系盘/钢板
・油量 :150mL
・性能测定:磨合运转后,在40℃的油温下测定
(磨合运转条件:油温为80℃,面压为1MPa,滑动速度:0.6m/s,时间:30分钟)。
(8)离合器防颤振寿命
按照JASO M349-2012进行评价。具体的试验条件如下所述。
摩擦材:纤维素系盘/钢板
油 量:150mL
油 温:120℃
滑动速度:0.9m/s
滑动时间:30分钟
休止时间:1分钟
性能测定:试验开始以后每隔24小时,测定μ-V特性,测定在80℃下dμ/dV的值达到低于0为止的时间,作为离合器防颤振寿命。
(磨合运转时条件:油温:80℃,面压:1MPa,滑动速度:0.6m/s,时间:30分钟)。
[表1]
。
[表2]
。
应予说明,本实施例中使用的表1和表2所示的各成分的详情如下所述。
・基础油:(D)基础油,70N矿物油,40℃运动粘度为12.5mm2/s,100℃运动粘度为3.1mm2/s,粘度指数为110
・酰胺化合物:(A)酰胺化合物,其为下述酰胺化合物:作为R1和R2,至少具有十二烷基、十四烷基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基,各个基团相对于全部R1和R2的含量为61质量%、19质量%、5.5质量%、7质量%、2质量%、和3.5质量%,作为R3具有羟基甲基;是具有上述R1和R2的源自椰子的仲胺(二椰油烷基胺)与乙醇酸的反应产物。
・金属系清净剂1:(B)金属系清净剂,钙磺酸盐(碱值:450mgKOH/g,钙含量:15质量%,硫含量:1质量%)
・金属系清净剂2:(B)金属系清净剂,钙磺酸盐(碱值:300mgKOH/g,钙含量:12质量%,硫含量:3质量%)
・酸式亚磷酸酯:(C)磷酸酯,亚磷酸氢2-乙基己酯
・酸式磷酸酯:(C)磷酸酯,酸式磷酸2-乙基己酯
・胺化合物1:油烯基胺
・胺化合物2:硬脂基丙二胺
・胺化合物3:二甲基十八烷基胺
・其他添加剂:粘度指数改进剂(非分散型聚甲基丙烯酸酯,质均分子量:30,000)、抗磨耗剂(磷酸三甲苯酯)、摩擦调节剂(脂肪酸酯)、分散剂(聚丁烯基丁二酰亚胺)、抗磨耗剂(硫系)、金属惰化剂(噻二唑系)、消泡剂(硅酮系)。
通过表1的结果,确认到实施例1~3的润滑油组合物具有高金属间摩擦系数,且耐离合器颤振性能优异。另一方面,确认了不含(A)酰胺化合物的比较例1的润滑油组合物的初始离合器防颤振性能差,且离合器防颤振寿命极低,不含(B)金属系清净剂的比较例2的润滑油组合物、和不含(C)磷酸酯的比较例3的润滑油组合物的金属间摩擦系数低,无法兼顾高金属间摩擦系数和优异的耐离合器颤振性能。此外,比较例4~6的润滑油组合物不含(A)酰胺化合物,替代地配合了胺化合物,但胺化合物的情况中,特别是没有观察到离合器防颤振寿命的提高效果。此外,比较例7的不含(A)酰胺化合物和(B)金属系清净剂、而替代地配合了胺化合物的润滑油组合物的金属间摩擦系数低,初始离合器防颤振性能差,没有观察到离合器防颤振寿命的提高效果。此外,比较例8的不含(A)酰胺化合物和(C)磷酸酯、而替代地配合了胺化合物的润滑油组合物的金属间摩擦系数也低,没有观察到离合器防颤振寿命的提高效果。
工业实用性
本实施方式的润滑油组合物具有高金属间摩擦系数,且耐离合器颤振性能优异。因此,能够适合用作例如汽油车、混合动力车、电动车等中搭载的手动变速器、自动变速器、无级变速器等的变速器用润滑油组合物。特别地,适合用作无级变速器用的润滑油组合物,所述无级变速器在带或链与滑轮间之间需要利用摩擦系数的大容量的传动,且除了直接接合之外,还进行在滑动的同时传递动力的滑差控制,具备容易发生颤振的锁止离合器。
Claims (15)
1.润滑油组合物,其包含(A)下述通式(I)所示的酰胺化合物、(B)金属系清净剂、和(C)选自酸式磷酸酯和酸式亚磷酸酯中的至少1种磷酸酯,作为所述酰胺化合物中包含的R1和R2,全部R1和R2中的碳原子数为12的烃基的含量为30质量%以上且75质量%以下,碳原子数为14的烃基的含量为5质量%以上且40质量%以下,
[化1]
通式(I)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数为6以上的烃基,R3表示碳原子数为1以上且6以下的羟基烷基、或通过该羟基烷基与酰化剂的缩合而形成的基团;此外,X表示氧原子、或硫原子。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其中,所述(A)酰胺化合物中包含的全部R1和R2中的十二烷基的含量为30质量%以上且75质量%以下,十四烷基为5质量%以上且40质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,所述(A)酰胺化合物中包含的R1和R2包含十二烷基和十四烷基、以及选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种,全部R1和R2中的十二烷基的含量为30质量%以上且75质量%以下,十四烷基为5质量%以上且40质量%以下,选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种的各自的含量为1质量%以上且20质量%以下。
4.根据权利要求1~3中任一者所述的润滑油组合物,其中,所述通式(I)中,R1和R2为碳原子数为6以上且24以下的烷基,R3为碳原子数为1以上且2以下的羟基烷基,X为氧原子。
5.根据权利要求1~4中任一者所述的润滑油组合物,其中,所述(A)酰胺化合物是使用源自植物的仲胺得到的反应产物,所述源自植物的仲胺包含30质量%以上且75质量%以下的十二烷基、5质量%以上且40质量%以下的十四烷基、各自为1质量%以上且20质量%以下的选自辛基、癸基、十六烷基、十八烷基、和十八碳烯基中的至少1种。
6.根据权利要求1~5中任一者所述的润滑油组合物,其中,源自所述(A)酰胺化合物的氮含量以组合物总量为基准计为100质量ppm以上。
7.根据权利要求1~6中任一者所述的润滑油组合物,其中,所述(B)金属系清净剂的碱值为10mgKOH/g以上且700mgKOH/g以下。
8.根据权利要求1~7中任一者所述的润滑油组合物,其中,所述(B)金属系清净剂为选自金属磺酸盐、金属酚盐和金属水杨酸盐中的至少1种。
9.根据权利要求1~8中任一者所述的润滑油组合物,其中,所述(B)金属系清净剂中包含的金属为碱土金属。
10.根据权利要求1~9中任一者所述的润滑油组合物,其中,源自所述(B)金属系清净剂的金属成分的含量以组合物总量为基准计为10质量ppm以上且1000质量ppm以下。
11.根据权利要求1~10中任一者所述的润滑油组合物,其中,源自所述(C)磷酸酯的磷的含量以组合物总量为基准计为100质量ppm以上。
12.根据权利要求1~11中任一者所述的润滑油组合物,其用于变速器。
13.根据权利要求1~12中任一者所述的润滑油组合物,其用于无级变速器。
14.润滑方法,其中,使用权利要求1~13中任一者所述的润滑油组合物。
15.变速器,其使用权利要求1~13中任一者所述的润滑油组合物。
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