CN108707242A - 一种带香味防***及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种带香味防***及其制备方法。一种带香味防***，依次包括基材、香味涂层和防指纹涂层；所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂10％～40％，香料5％～20％，有机溶剂40％～85％；所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂20％～50％，造孔剂2％～10％，有机溶剂40％～72％。本发明的产品同时具有香味和防指纹的效果，并且在接着性、透光性、耐磨性及硬度等常规性能上表现优越。

Description

一种带香味防***及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料技术领域，尤其是涉及一种带香味防***及其制备方法。
背景技术
随着科技的快速发展和人民生活水平的日益提高，智能电子通信设备的使用率越来越高，也有越来越多的商品可供消费者选择，在选择商品时消费者不仅关注性价比，而且也越来越关注商品的特殊功能。而在电子通信设备表面贴一层带香味的加硬保护膜，可以赋予商品特定的香味，能够让消费者通过嗅觉的体验，刺激其购买欲，从而增加产品的销量。此外，智能显示屏在使用的过程中，表面很容易残留指纹，导致其表面脏污，并在划屏的同时，容易产生大量划伤，对电子产品的外观和正常使用会造成很大影响。
在薄膜加工领域，中国专利申请CN201310610406.7公开了一种具有香味的塑料薄膜的制备方法，其通过实现表层、中间层、里层的三层结构制备聚乙烯薄膜，在中间层添加香味微囊，从而释放出香味粒子，穿透表层将香味散发到空气中，从而实现薄膜的香味，但该薄膜没有防指纹的功能。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种带香味防***，该带香味防***同时具有香味和防指纹的效果，并且在接着性、透光性、耐磨性及硬度等常规性能上表现优越。
本发明的第二目的在于提供上述带香味防***的制备方法，该制备方法流程简单，不涉及复杂设备，无需额外添加粘结剂，因此极易工业化推广；另外采用光固化型树脂时溶剂挥发量少，对环境污染小。
为了实现以上目的，本发明提供了以下技术方案。
一种带香味防***，依次包括基材、香味涂层和防指纹涂层；
所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂10％～40％，香料5％～20％，有机溶剂40％～85％；
所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂20％～50％，造孔剂2％～8％，余量为有机溶剂。
本发明提供的以上带香味防***具有香味和防指纹的效果，然而本发明并非将常规有香味的树脂与防指纹树脂简单叠加，而是两种功效的涂层必须采用如上的配方，才能达到既能散发香味，稳定散发两个月以上，又能防指纹的效果，这正是本发明的关键所在。换言之，本发明的香味涂层的配方与防指纹涂层的配方协同作用，才能既散发香味，又防指纹。
本发明各层之间的连接方式不受限制，既可以通过涂布额外的粘结剂连接，也可以直接粘结。
本发明的基材材质和厚度不受限制，可以是任意的，例如PET、TAC、PMMA、PC、COP基膜中的任何一种或者其他可实现的材料，厚度选用25～250μm，50～200μm，或者根据需求而定的其他尺寸。
本发明的膜的硬度不受限制，通常根据用途而定，例如可以制作用途广泛的硬化膜，或者其他少数领域的软膜。
本发明的以上技术方案还可以进一步改进，以改善其他常规性能或增强防指纹、增香效果，具体如下。
按重量百分比计，所述香味涂层中可重涂树脂的含量可以选取10％～40％中的任意值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％等；香料的含量可以选取5％～20％中的任意值，例如5％、10％、15％、20％等；有机溶剂的含量可以选取40％～85％中的任意值，例如40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％等。
其中，优选地，所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂10％～30％，香料10％～20％，有机溶剂50％～80％；
优选地，所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂20％～30％，香料5％～20％，有机溶剂余量。
按重量百分比计，所述防指纹涂层中的防指纹树脂的含量可以选取20％～50％中的任意值，例如20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％等；造孔剂的含量可以选取2％～8％中的任意值，例如2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％等。
其中，优选地，所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂30％～50％，造孔剂2％～5％，有机溶剂45％～68％；
优选地，所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂30％～40％，造孔剂5％～8％，有机溶剂52％～65％。
优选地，所述可重涂树脂为热固化树脂或光固化树脂，优选酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
优选地，所述香料为天然香料和合成香料中的一种或两者混合，优选合成香料，优选烃类、醇类、醚类、酸类、酯类、内酯类、醛类、酮类、缩醛类、缩酮类、腈类、酚类和杂环类香料中的一种或多种。
优选地，所述防指纹树脂为防指纹的热固化树脂或光固化树脂，优选防指纹的酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
优选地，所述造孔剂为NCO型固化剂，优选单异氰酸酯和多异氰酸酯中的一种或两者混合，优选甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或两者混合。
以上造孔剂可与活性H反应释放出CO2气体，从而达到造孔的效果。
优选地，所述香味涂层中的有机溶剂为醇、酮、醚和酯中的一种或多种，优选乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、乙醇、正丁醇、异丁醇中的一种或多种；
优选地，所述防指纹涂层中的有机溶剂为醇、酮、醚和酯中的一种或多种，优选乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、乙醇、正丁醇、异丁醇中的一种或多种。
上文所述的带香味防***的制备方法，通常包括涂布和固化两步，并且各层按顺序依次涂布，具体包括下列步骤：
步骤A：在所述基材表面涂布香味涂液，然后固化，形成香味涂层；
步骤B：在香味涂层的表面涂布所述防指纹涂液，然后固化，形成防指纹涂层。
香味涂液和防指纹涂液是按照所述香味涂层和所述防指纹涂层的配方分别配制而成。
在以上方法中，固化的方式和条件视树脂的类型而定。涂布方式是任意的，例如刮刀式、喷雾式、辊式、狭缝式等。
另外，在实际产品中，根据不同需要，也可以在步骤A之后和步骤B之前增加一道涂布粘结剂的工序。
为了提高涂布的可行性，降低操作难度或减少原料浪费率，优选地，所述香味涂液的固含量为10～40wt％，优选15～35wt％，更优选20～35wt％。
优选地，所述防指纹涂液的固含量为20～50wt％，优选25～45wt％，更优选30～45wt％。
优选地，所述可重涂树脂为紫外固化树脂，所述步骤A中的固化方法为：先加热干燥，后紫外光照射固化；
优选地，所述防指纹树脂为紫外固化树脂，所述步骤B中的固化方法为：先加热干燥，后紫外光照射固化。
加热一方面可以加速溶剂挥发，降低固化难度，一方面还可以加强造孔剂在涂液中的化学反应，提高防指纹效果。
综上，与现有技术相比，本发明达到了以下技术效果：
(1)不仅解决了无法兼顾香味和防指纹的问题，而且提高了膜的接着性、透光性、耐磨性及硬度等性能；
(2)省去各层之间的粘结剂，简化了工艺；
(3)选用光固化的树脂，降低了溶剂挥发对环境的污染；
(4)提高了香味的保持期，至少可以稳定保持两个月以上；
(5)本发明的制备方法流程简单，不涉及复杂设备，因此极易工业化推广。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明提供的硬化膜的结构示意图；
图2是本发明提供的硬化膜的香味随时间变化趋势图。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例2
可重涂涂液：将20重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和10重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到70重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将50重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和8重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到42重量份的丁酮和异丙醇混合溶剂(等体积比)中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例3
可重涂涂液：将5重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和40重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到55重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将30重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和2重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到68重量份的丁酮和异丙醇混合溶剂(等体积比)中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例4
其与实施例1的区别仅在于可重涂涂液中树脂和溶剂的类型不同，具体为：
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂PCP-001(Natoco提供)分别溶解到60重量份的乙酸乙酯溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例5
其与实施例1的区别仅在于防指纹涂液中树脂和溶剂的类型不同，具体为：
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MD002(Natoco提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的乙酸乙酯和正丁醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例6
其与实施例1的区别仅在于防指纹涂液中造孔剂的类型不同，将ADD-3275固化剂替换为CAA-004固化剂(常州艾卡提供)。
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的CAA-004固化剂(常州艾卡提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例7
其与实施例1的区别仅在于可重涂涂液的组成不同，为：5重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)，20重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)，75重量份的丁酮。
可重涂涂液：将5重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和20重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到75重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
实施例8
其与实施例1的区别仅在于防指纹涂液的组成不同，为：20重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)，8重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)，72重量份的丁酮和异丙醇混合溶剂(等体积比)。
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将20重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和8重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到72重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。结构如图1，依次包括基材1、香味涂层2、防指纹涂层3，香味涂层2含有香料粒子5，防指纹涂层3含有造孔剂形成的介孔4。
比较例1
可重涂涂液：将3重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和9重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到88重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。
比较例2
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将60重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和10重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到30重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。
比较例3
可重涂涂液：将30重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到40重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和10重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到50重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。
比较例4
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将50重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)溶解到50重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一防指纹硬化膜。
比较例5
可重涂涂液：将30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)溶解到70重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一防指纹硬化膜。
比较例6
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和30重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到60重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
普通硬化涂液：将40重量份的普通紫外光固化树脂OA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔普通硬化涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将普通硬化涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味普通硬化膜。
比较例7
可重涂涂液：将10重量份的香料(玫瑰香料，依伦化工提供)和5重量份的可重涂紫外光固化树脂MA003(立大化工提供)分别溶解到85重量份的丁酮溶剂中，搅拌30min，形成可重涂涂液；
防指纹涂液：将40重量份的防指纹紫外光固化树脂MA001(立大化工提供)和5重量份的ADD-3275固化剂(立大化工提供)溶解到55重量份的丁酮和异丙醇(等体积比)混合溶剂中，搅拌30min形成可造孔防指纹涂布液；
先将可重涂涂液涂布在厚度100μm的PET透明基材(韩国科隆U43R)上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约400mJ/cm2的紫外光照射，得一带香味可重涂硬化膜；再将防指纹涂液涂布在可重涂硬化膜上，置于80℃的循环烘箱中干燥2min，之后经由剂量约500mJ/cm2的紫外光照射，即制得一带香味防指纹硬化膜。
以上硬化膜的各项性能如表1所示。
表1
注：
本发明按照JIS K7105～1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试其全光线透过率和雾度。
按照JIS K5400～1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试其铅笔硬度。
按照GB 1720～1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试HC附着力，其中100/100代表完全不脱膜，90/100代表脱落10％。
按照HG/T 4303～2012《表面硬化聚酯薄膜耐磨性测定方法》测试薄膜的耐磨耗性能，采用0000#钢丝绒，1000gf/cm2负重，通过检测膜片表面无划伤的耐磨次数极限，来判定薄膜的耐磨效果，耐磨次数越高，效果越好。
按照GB/T 30693～2014《塑料薄膜与水接触角的测量》的标准，测试薄膜表面的水接触角，水接触角越高，说明疏水性越好，防指纹效果越好。指纹残留测试方法如下：在膜片上留下指纹，以200gf/cm2负重，将无尘布绑在耐磨耗仪上，往返擦拭膜片5次，看指纹残留情况。
按照GB/T 14454.2～2008《香料香气评定法》的标准，判定材料的香味，其中○代表香味明显，□代表产生香味轻微，×代表无香味。
表中可重涂涂液的配方是指香料、树脂和溶剂的重量比，防指纹涂液的配方是指树脂、固化剂和溶剂的重量比。
表中数据显示，本发明能够在PET基材表面形成接着性、透光性、雾度、硬度、防指纹性及具备香味的硬化涂层。该材料优点在于：既保证了材料优异的防指纹功能，又赋予了材料一定的香味，且香味能够持续两个月以上。图2示出了本发明实施例1硬化膜的香味保持趋势，香气浓度采用GC-MS测定。
另外，本发明中带香味防指纹硬化膜的香味浓度可以通过香料和造孔剂的添加量来调整，香料添加量过少，材料香味很轻微，但香料添加量过多，会降低材料的防指纹性能。造孔剂的添加会降低材料的耐磨性，但在一定范围内影响不会太大，如果超出最佳范围，耐磨性大幅下降，而且会使附着力下降。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种带香味防***，其特征在于，依次包括基材、香味涂层和防指纹涂层；
所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂10％～40％，香料5％～20％，有机溶剂40％～85％；
所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂20％～50％，造孔剂2％～8％，余量为有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的带香味防***，其特征在于，所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂10％～30％，香料10％～20％，有机溶剂50％～80％；
优选地，所述香味涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，可重涂树脂20％～30％，香料5％～20％，有机溶剂余量。
3.根据权利要求1或2所述的带香味防***，其特征在于，所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂30％～50％，造孔剂2％～5％，有机溶剂45％～68％；
优选地，所述防指纹涂层主要由以下成分混合固化而成：按重量百分比计，防指纹树脂30％～40％，造孔剂5％～8％，有机溶剂52％～65％。
4.根据权利要求1所述的带香味防***，其特征在于，所述可重涂树脂为热固化树脂或光固化树脂，优选酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的带香味防***，其特征在于，所述香料为天然香料和合成香料中的一种或两者混合，优选合成香料，优选烃类、醇类、醚类、酸类、酯类、内酯类、醛类、酮类、缩醛类、缩酮类、腈类、酚类和杂环类香料中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的带香味防***，其特征在于，所述防指纹树脂为防指纹的热固化树脂或光固化树脂，优选防指纹的酚醛树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的带香味防***，其特征在于，所述造孔剂为NCO型固化剂，优选单异氰酸酯和多异氰酸酯中的一种或两者混合，优选甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或两者混合。
8.根据权利要求1所述的带香味防***，其特征在于，所述香味涂层中的有机溶剂为醇、酮、醚和酯中的一种或多种，优选乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、乙醇、正丁醇、异丁醇中的一种或多种；
优选地，所述防指纹涂层中的有机溶剂为醇、酮、醚和酯中的一种或多种，优选乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、乙醇、正丁醇、异丁醇中的一种或多种。
9.权利要求1～8任一项所述的带香味防***的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
步骤A：在所述基材表面涂布香味涂液，然后固化，形成香味涂层；所述香味涂液按照所述香味涂层的配方配制而成；
步骤B：在所述香味涂层的表面涂布防指纹涂液，然后固化，形成防指纹涂层；所述防指纹涂液按照所述防指纹涂层的配方配制而成。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述香味涂液的固含量为10～40wt％，优选15～35wt％，更优选20～35wt％；
优选地，所述防指纹涂液的固含量为20～50wt％，优选25～45wt％，更优选30～45wt％；
优选地，所述可重涂树脂为紫外固化树脂，所述步骤A中的固化方法为：先加热干燥，后紫外光照射固化；
优选地，所述防指纹树脂为紫外固化树脂，所述步骤B中的固化方法为：先加热干燥，后紫外光照射固化。
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