CN108684681A - 一种杀螨制剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于杀螨剂领域,涉及一种杀螨制剂及其应用。一种杀螨制剂,含有至少一种载体和至少一种助剂,所述制剂包括以化合A为活性组分的微囊粒剂、微囊悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、片剂、可分散油剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微乳剂、乳油、水分散粒剂、可乳化粉剂、可乳化粒剂、泡腾粒剂、泡腾片剂、缓释粒剂或气雾剂的杀螨制剂;其中,杀螨制剂的活性组分重量百分含量为0.1‑99%。本发明的制剂品种可用作防治农业、林业或卫生上害螨的杀螨剂,对于害螨例如朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具优异的防效,并且对作物安全。
Description
技术领域
本发明属于杀螨剂领域,涉及一种含丙烯腈类化合物为活性组分的杀螨制剂及其应用。
背景技术
众所周知,杀螨剂在防治农林害螨或城市卫生害螨方面具有明显的作用。其中CN101875633A公开的化合物5(以下简称化合物A,又名乙唑螨腈)对害螨如朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具优异的防效,对作物安全,是一种高效杀螨剂,具有广阔的市场应用前景。化合物A的结构如下:
农药本身是一类具有生物活性的特殊化学品,若想赋予活性成分最佳效力,选择与有效成分匹配的助剂体系是必需的。虽然助剂本身没有生物活性,但它却能协助固体或液体原药快速、均匀且稳定地分散在喷雾载体中,保证农药药液在生物体表面(植物叶面和虫体表面)的分布和附着,促进生物体对药剂的吸收,甚至增加药剂在生物体内的输导,达到增加农药在植物表面的滞留量、延长滞留时间和提高对植物表皮的穿透能力的目的,从而提高了农药的生物活性,降低了使用剂量,减轻了农药对人体的危害和对环境的污染。化合物A虽然可以通过用有机溶剂(如丙酮)先溶解(丙酮在总溶液中的含量不超过10%),然后用0.1%的吐温80水溶液配制成所需浓度的溶液作为喷洒液来使用,但这存在很大缺陷,一方面,现用现配,应用起来比较麻烦,有机溶剂使用量大,对环境影响大,成本高,另一方面,配制好的溶液需要马上用,长时间放置有效成分很容易析出,下次无法使用。而根据需要配制成相应的制剂应用,诸如水悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、片剂、可分散油剂等,不同的制剂有不同的优势,以满足不同的作物和农户用药习惯,以提高农药生物活性,并减少用药量,降低成本,以最少的用药量,最大限度地命中靶标,并提高了与环境的相容性。
其中,在剂型制备时,需根据不同的原药配以不同的助剂体系,助剂体系和原药相互作用,以提高农药药效。然而现有技术中仅提到化合物A可加工成水悬浮剂(CN103651381A),难以满足实际应用的需要。且目前尚无针对化合物A其他制剂研究的报道。
发明内容
本发明目的在于提供一种以化合物A为活性组分的杀螨制剂及其应用。
为了实现本发明的目的,本发明的技术方案为:
一种杀螨制剂,含有至少一种载体和至少一种助剂,依据活性组分的物理、化学和生物学特性配置以如下结构式所示化合A为活性组分的杀螨制剂;其中,杀螨制剂的活性组分重量百分含量为0.1-99%;
所述杀螨制剂活性组分化合物A为(Z)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-1-(1-乙基-3-甲基吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯重量百分含量为5-90%。
所述杀螨制剂优选为微囊悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂。
上述制剂以化合物A为活性组分,通过助剂体系的搭配筛选、工艺条件的考量以及关键助剂的加入,将以化合物A为活性成分,化合物A为((Z)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-1-(1-乙基-3-甲基吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯)制备不同的制剂。其中:所述制剂包括微囊粒剂、微囊悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、片剂、可分散油剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微乳剂、乳油、水分散粒剂、可乳化粉剂、可乳化粒剂、泡腾粒剂、泡腾片剂、缓释粒剂或气雾剂。
上述制剂大致可分为液体制剂和固体制剂。
上述各制剂中除含有活性组分外,还包括助剂,其中,微囊粒剂还包括润湿分散剂、载体和粘结剂;微囊悬浮剂包括润湿分散剂、壁材和载体;可分散油悬浮剂包括润湿分散剂和载体;水乳剂包括润湿分散剂、粘度调节剂和水;可溶液剂包括润湿分散剂和载体;片剂包括润湿分散剂和粘结剂;可分散油剂包括助剂主要有润湿分散剂和载体;超低容量剂包括润湿分散剂和载体;粉剂包括润湿分散剂和载体;颗粒剂包括润湿分散剂和载体;微乳剂包括润湿分散剂和载体;乳油包括润湿分散剂和载体;水分散粒剂包括润湿分散剂、粘结剂和载体;可乳化粉剂包括润湿分散剂和载体;可乳化粒剂包括润湿分散剂和载体;可湿性粉剂还包括润湿分散剂和载体;泡腾粒剂包括润湿分散剂和载体;泡腾片剂包括润湿分散剂和载体;缓释粒剂包括润湿分散剂和载体;气雾剂的杀螨制剂包括润湿分散剂和载体。
上述记载的液体制剂包括微囊悬浮剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可溶液剂、超低容量剂、可分散油剂。
所述微囊悬浮剂包括活性组分、液体载体、分散剂、消泡剂、粘度调节剂、防腐剂和壁材;
其中,所述微囊悬浮剂包括的分散剂和壁材,分别为:所述微囊悬浮剂的分散剂包括磺酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;进一步可选,所述微囊悬浮剂的分散剂为:AEO-3、二苯基甲烷二异氰酸酯、乙二胺、Atlox 4913、SK-20TX中的一种或几种。
所述微囊悬浮剂的壁材包括天然高分子材料、半合成高分子材料、全合成高分子材料中的一种或几种;
天然高分子材料,可选自明胶、***胶、琼脂、海藻酸盐、壳聚糖、纤维蛋白、玉米蛋白或其他中的一种或几种;
半合成高分子材料,可选自甲(乙)基纤维素、醋酸纤维素及其酯类、羧甲基纤维素(钠)或其他中的一种或几种;
全合成高分子材料,可选自聚丙烯酸树脂、脲醛树脂、聚酰胺、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚脲、聚氨酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、乙二胺、二乙胺基丙胺或其他中的一种或几种。
本发明所采用的分散剂和壁材共同作用,可有效提高微囊悬浮剂中活性组分A的均匀性,同时使壁材包覆活性组分,以提高制剂的药效,以获得速效和持效优良的微囊悬浮剂样品,同时通过助剂和原药用量比例,实现微囊悬浮剂缓/控释性。
所述可分散油悬浮剂包括活性组分、油基载体和润湿分散剂;
其中,所述可分散油悬浮剂包括的润湿分散剂,其包括磺酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;进一步可选,所述润湿分散剂为:分散剂SP-OF3468、分散剂SP-OF3472、农乳500、农乳1601、Span-80中的一种或几种。
可分散油悬浮剂以油作为载体制备而成,施药过程中,以水稀释后在施于作物。其中,基于油和水不溶性,易出现可分散油悬浮剂稀释后,制剂分散不均,从而出现农药难以吸附在作物上,影响农药药效。
本发明中,所选用的分散油悬浮剂可提高活性组分在载体中的分散性,同时活性组分在分散剂作用下,提高了制剂的表面张力,使得分散油悬浮剂用水稀释后的使用过程中,其附着、渗透力更强大,药效的传导作用更加突出。
所述水乳剂包括活性组分、液体载体、润湿分散剂、消泡剂、粘度调节剂和防腐剂;
其中,所述水乳剂包括的润湿分散剂,其包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
进一步可选,所述润湿分散剂为:EL-20、农乳0201B、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、5份Tween-80中的一种或几种。
本发明提供的水乳剂,可有效提高载体和活性组分结合强度,抑制活性组分和载体分离;同时,可提高活性组分在载体中的分散性,同时活性组分在分散剂作用下,提高了制剂的表面张力,以获得粒径均匀、分散稳定性强、药效良好的水乳剂;使得水乳剂用水稀释后的使用过程中,其附着、渗透力更强大,药效的传导作用更强。
所述可溶液剂包括活性组分、液体载体和润湿分散剂。
其中,所述可溶液剂包括的润湿分散剂,其包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种。
进一步可选,所述润湿分散剂为:农乳1601、农乳S-80、农乳0201B、农乳2201、农乳500中的一种或几种。
本发明提供的可溶液剂,可有效提高载体和活性组分结合强度,抑制活性组分和载体分离;同时,可提高活性组分在载体中的分散性,同时活性组分在分散剂作用下,提高了制剂的表面张力,以获得粒径均匀、分散稳定性强、药效良好的可溶液剂;使得可溶液剂用水稀释后的使用过程中,其附着、渗透力更强大,药效的传导作用更强,使农药对靶标相较悬浮剂具有很强的穿透性,生物活性高;
所述的可分散油剂包括活性组分、液体载体和润湿分散剂。
其中,所述可分散油剂包括的润湿分散剂,其包括磺酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
进一步可选,所述可分散油剂润湿分散剂为:三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、农乳0201B、农乳2201、农乳500中的一种或几种。
本发明提供的可分散油剂,可提高活性组分在载体中的分散性,同时活性组分在分散剂作用下,提高了制剂的表面张力,其附着、渗透力更强大,药效的传导作用更加突出。
所述的超低容量剂包括活性组分、液体载体和润湿分散剂。
其中,所述超低容量剂的润湿分散剂,其包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
进一步可选,所述的超低容量剂润湿分散剂为农乳0201B、农乳OX-8686中的一种或几种。
本发明提供的超低容量剂,可有效提高活性组分在载体中的分散性,同时活性组分在分散剂作用下,以获得粒径均匀、分散稳定性强、药效良好的超低容量剂;使用过程中,其附着、渗透力更强大,药效的传导作用更强。
此外,本发明记载的液体制剂还包括乳油、微乳剂、气雾剂等常规可制备的液体制剂。
本发明提供的固体制剂相较现有技术的悬浮剂而言,是采用不同技术手段实现制剂样品的开发,结合活性组分的物理化学性能,通过不同固体制剂设备以及助剂的特性研究,完成了化合物A用于固体制剂的开发研究,获得了较优良的制剂应用效果。
固体制剂包括的水分散粒剂,其包括活性组分、惰性载体和润湿分散剂;
其中,水分散粒剂包括的润湿分散剂,其为润湿分散剂包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、聚乙烯醇、壳聚糖中的一种或几种;
进一步可选,所述水分散粒剂的润湿分散剂为:Morwet EFW、分散剂YUS-WG5、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、可溶性淀粉中的一种或几种。
所述水分散粒剂,其制备中具有更高含量、物理稳定性更好的样品,通过表面活性剂的搭配,以及造粒捏合工艺的调整,获得了性能优良的制剂产品,将现有技术中悬浮剂物理稳定性不佳的问题,得到良好的弥补,样品可以更加均一充分的发挥药效,保证了施用效果;
此外,本发明中固体制剂还包括片剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可乳化粉(或粒)剂、泡腾粒剂(或片剂)、微囊粒剂、缓释粒剂等常规可制备的固体制剂。
上述各制剂中相同名称的助剂,可采用相同或不同具体物质(例如上述制剂中润湿分散剂,由于各剂型的不同具体选择的物质可根据需要进行筛选),以及同一物质但其可作为不同助剂发挥其相应的技术效果(例如,磺酸盐类化合物可作为乳化剂、分散剂或润湿剂加入制剂中,发挥其特定的功效)。
本发明中,上述制剂还包括其他助剂,如乳化剂、湿润剂、渗透剂、展着剂、触变剂、抗凝聚剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、防腐剂、防漂移剂、稳定剂、粘合剂或染料;并且成品制剂的配制可以采用本领域的技术人员公知的(液体或固体)载体和各种助剂。
其中乳化剂、分散剂或润湿剂可以是非离子型或离子型的表面活性剂中的一种或几种;离子型表面活性剂选自磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类等中的一种或几种;可选为磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、木质素磺酸盐类,进一步可选为磺酸盐类、羧酸盐类;
非离子型表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等中的一种或几种。可选为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种,进一步可选为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚。
上述离子型和非离子型表面活性剂还可选自下述表面活性剂或其他中的一种或几种,如木质素磺酸的钠盐或钙盐、甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物、磺化蓖麻油的钠盐、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、油酸异硫逐酸钙、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯基酚基聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯(n20)醚、农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳600-2#、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#、烷基乙烯芳基苯基醚(YUS-SC3)、油酸异硫逐酸钙、农乳AEO-3、农乳T-20、农乳T-85、农乳S-80、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳OX-2681、农乳OX-8686、农乳OX-690、农乳2201#、农乳NP-7、农乳YUS-A51G、农乳YUS-135B、农乳YUS-2011CX、农乳YUS-D625、农乳YUS-D3020、农乳YUS-A41B、农乳YUS-D935、农乳YUS-CP120、农乳YUS-A41B、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、聚羧酸盐分散剂GY-D800、聚羧酸盐分散剂GY-D04、聚羧酸盐分散剂GY-D02、萘磺酸钠甲醛缩合物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、甲基萘磺酸甲醛缩合物、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、净洗剂LS、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、分散剂SP-28F、分散剂SP-SC3、达润分散剂D909S、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、多芳基酚聚氧乙烯醚、对叔丁基醚、胡椒基丁醚、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠(拉开粉BX)、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、分散剂SD-811、分散剂SD815、分散剂SK-24、分散剂SK-20TX、分散剂SK-5218、分散剂SK-33H、分散剂SK-10LX、分散剂SK-551、分散剂Atlox 4913、分散剂EL-20、分散剂EL-40、分散剂EL-90、分散剂YUS-NV1203、分散剂YUS-NV1420、分散剂YUS-WG4、分散剂YUS-TG285、分散剂YUS-WP1、分散剂YUS-110、分散剂YUS-EP60P、分散剂YUS-CH1100、分散剂SP-OF3468、分散剂SP-OF3472、分散剂SP-2728、分散剂SP-SC29、分散剂Supragil MNS/90、分散剂Soprophor FD、分散剂分散剂YUS-FS1、分散剂YUS-PQ100、分散剂YUS-WG5、YUS-D935、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、Morwet EFW、润湿剂Igepal BC/10、润湿剂GEROPONL-WET/P、润湿剂Rhodasurf 860/p、润湿剂SP-SC3266、润湿剂YUS-LXC、润湿剂YUS-204、异丙基萘磺酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷酰胺基牛磺酸盐等中的一种或几种。
粘结剂可以是合成的或天然的水溶性聚合物中的一种或几种;进一步可选自聚乙烯醇、壳聚糖、可溶性淀粉或其他中的一种或几种。
消泡剂可选自消泡剂SAG1522、硅酮类、C8~10脂肪醇、磷酸酯类、C10~20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺或其他中的一种或几种。
泡腾崩解剂可为酸性组分和/或碱性组分;其中,
酸性组分可选自有机酸、无机酸,例如:酒石酸、柠檬酸、水杨酸、磷酸或其他中的一种或几种;碱性组分可选自碱式碳酸盐、碳酸盐。碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾以及碳酸氢铵或其他中的一种或几种。
适宜的防腐剂,可选自苯甲酸钠、卡松(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和(B)5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、山梨酸钾、脱氢乙酸钠或其他中的一种或几种。
载体,可以是固体或液体,包括通常为气体压缩后为液体的材料,通常用于配制杀螨剂的任何载体均能使用。
上述制备相应剂型,在水用作溶剂或稀释剂时,有机溶剂也可用作辅助溶剂或防冻添加剂。
有机溶剂可选自但不限于芳烃、氯代芳烃、脂族烃、氯代脂族烃,还有植物油和甲基溶纤维。不同液体的混合物经常是适用的。
固体载体包括天然的或合成的。可选自但不限于如粘土、岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、蒙脱土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵、苯并呋喃树脂、过磷酸盐、氧化铝、方解石、大理石、浮石等,合适的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如海泡石和白云石和由有机和无机的粉末制成的合成颗粒。
此外,某些情况下加入适量的增稠剂可改善制剂的物理稳定性。本发明的杀螨剂中的增稠剂可选自:黄原胶、明胶、***树胶、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠中的一种或几种。
在选择不同助剂的各种情况下,应确保本发明活性组分均匀分布,并发挥其活性作用,具体制备方法如下所述:
微囊悬浮剂是将含有原药形成的油相,加入到水相中,经过搅拌、固化、保温即可制得微囊悬浮剂。通常含有1~60%活性组分,2~20%分散剂,1-20%壁材,2~10%防冻剂,0~10%的其它添加剂如消泡剂、防腐剂、稳定剂和增稠剂,以及液体载体余量。
微囊的制备方法大致可以分为3类:聚合反应法、相分离法、物理及机械法。聚合反应法包括界面聚合法、原位聚合法和悬浮交联法;相分离法包括水相分离法和有相分离法;物理及机械法包括熔化冷凝法、喷雾干燥法、溶剂或溶液萃取法等。
水乳剂是将含原药形成的油相;加入到水相中。用高剪切乳化机高速剪切油相,同时慢慢将水相加入油相,或者将油相在剪切下加入水相,通常有效成分1~60%,乳化剂5~20%,防冻剂2~10%,水余量。
可分散油悬浮剂是将活性组分、润湿分散剂、油基载体加入砂磨机中砂磨,直至粒径合格,通常有效成分2~60%,润湿分散剂6~20%,油基载体余量。
乳油是将含原药形成的油相。通常含有5~50%的活性组分,2~20%乳化剂,0~20%的其它添加剂例如稳定剂、渗透剂等,以及溶剂(必要时含有助溶剂)。
水分散粒剂是将原药、助剂、载体混合,经粉碎、捏合、造粒。通常制成10~100国际标准筛目(1.676~0.152mm)颗粒,可以通过挤压、浸渍或喷雾造粒方法制备。通常含有0.5~80%的活性组分和5~20%的助剂例如稳定剂、润湿分散剂、崩解剂和粘合剂,以及惰性载体余量。
可湿性粉剂是将原药、润湿分散剂、载体混合,经粉碎即可得到。通常含有10~85%的活性组分,3~10%的润湿分散剂,固体惰性载体余量。
微乳剂是将原药、有机溶剂、润湿分散剂、水混合在一起,成均一透明水相。通常有效成分1~50%,润湿分散剂剂10~40%,防冻剂2~10%,水余量。
可溶液剂是将活性组分、有机溶剂、润湿分散剂混合在一起,成均一透明液体。通常有效成分1~50%,润湿分散剂6~20%,有机溶剂余量。
可乳化粉(或粒)剂是将活性组分、有机溶剂、润湿分散剂混合在一起,成均一透明油相,然后将其均匀喷洒在预先粉碎好的载体上,通常有效成分1~40%,润湿分散剂10~40%,有机溶剂0~15%,载体余量。
超低容量剂是将活性组分、有机溶剂、润湿分散剂混合在一起,成均一透明油相。通常有效成分1~30%,润湿分散剂2~15%,载体余量。
缓释粒剂是将活性组分、润湿分散剂、载体混合粉碎,然后用粘合剂涂层。通常有效成分0.5~10%,润湿分散剂2~10%,载体余量。
泡腾粒剂(或片剂)是活性组分、润湿分散剂、载体混合粉碎,然后捏合造粒(或压片)。通常有效成分0.5~30%,润湿分散剂2~15%,载体余量。
气雾剂是将活性组分、有机溶剂、润湿分散剂混合在一起,成均一透明油相。通常有效成分0.1~10%,润湿分散剂2~15%,载体余量。
颗粒剂是将活性组分、载体混合在一起,干燥、包衣。通常有效成分0.1~10%,载体余量。
粉剂是将活性组分、载体混合在一起,粉碎。通常有效成分0.1~10%,载体余量。
本发明的杀螨制剂在使用前可以由使用者经稀释或直接兑水喷雾,也可以直接使用。
本发明的技术方案还包括防治害螨的方法:将本发明的杀螨剂制剂喷施于所述的害螨或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效成分量为每公顷10克到1000克。
进一步可将所述可分散油悬浮剂、超低容量剂以飞防的方式,喷施于需要控制的害螨或其生长的介质上。
本发明的技术方案还包括上述杀螨制剂的用途:本发明的杀螨制剂可应用于农业害螨、林业害螨或非治疗目的卫生害螨的防治,尤其对害螨如朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具优异的防效,对作物安全。
本发明根据其作用靶标及应用方式,通过寻找与有效成分匹配的助剂品种,开发含化合物A的制剂,达到改善有效成分在害螨或其生长的介质上的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能的目的,从而增加农药有效成分在植物表面的滞留量、延长滞留时间和提高对植物表皮穿透能力,进而提高农药的生物活性,降低使用剂量。
通过良好助剂体系、制备工艺的选择,本发明的杀螨制剂不仅仅由于剂型种类特点,更由于良好助剂协同配伍作用和最佳工艺路线及条件获得物性良好、应用性能好的含有化合物A为活性组分的杀螨制剂,杀螨制剂具有分散性好、悬浮率高、生物活性高,使用剂量小、成本低、耐雨水冲刷、残留低、对人畜低毒等特点,与已知的制剂相比具有以下优点:1)本发明的微囊悬浮剂具有持效期长、施药后农药活性组分缓慢/控制释放,达到速效和持效的良好结合,从而达到减少了用药次数和用药量的目的,提高了有效成分利用率,有利于省工、节约能源;2)本发明的水乳剂具有稀释液稳定性更优良,粒径更小(悬浮剂粒剂为1-10μm,水乳剂粒剂为0.2-2μm),生物活性更突出等特点;3)本发明的可分散油悬浮剂不仅具有分散性好、性能稳定、黏着性更好、沉积量更大,对靶标物增效作用明显、药效发挥更充分,而且对环境的污染小,对人、畜、鸟类及有益生物安全,更有利于保护生态平衡;4)本发明的可溶液剂具有很强的穿透性,生物活性高,用量少、成本低、对环境更友好;5)本发明的水分散粒剂具有更高含量、物理稳定性更好,降低了运输和包装成本,避免了悬浮剂这种固液多相体系在运输贮存过程中的物理不稳定性对有效成分发挥作用的影响。
具体实施方式
以下具体实施例用于进一步详细说明本发明,但本发明绝非限于这些例子,业内人士熟知的方法,都包含在本发明的范围内。配方中百分比和份数均以重量计。活性组分化合物A为((Z)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-1-(1-乙基-3-甲基吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯)依照现有技术的记载制备获得(含量98%)、折百后剂量加入,其他各原料均为市售品,对照市售样品宝卓(30%乙腈螨唑悬浮剂)购自沈阳化工研究院(南通)化工科技发展有限公司。
制剂配方实施例
实施例1.5%化合物A微囊悬浮剂的配制
按配方要求,将5份化合物A、5份AEO-5、5份二甲苯、1份二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀制成油相,然后将其加入到由1份乙二胺、5份丙三醇、3份Atlox 4913、2份SK-20TX和1份SAG1522(消泡剂)、水余量组成的水相中,经高速搅拌、固化、保温即可制得5%化合物A微囊悬浮剂。
实施例2.30%化合物A微囊悬浮剂的配制
按配方要求,将30份化合物A、8份AEO-3、4份农乳0201B、10份Armid FMPC、4份二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀制成油相,然后将其加入到由4份二乙胺基丙胺、5份丙三醇、3份Atlox 4913、4份SD-811和1份SAG1522(消泡剂)、水余量组成的水相中,经高速搅拌、固化、保温即可制得30%化合物A微囊悬浮剂。
实施例3.20%化合物A微囊悬浮剂的配制
按配方要求,将20份化合物A、3份农乳OX-690、4份农乳0201B、5份农乳OX-2681、10份Armid FMPC、4份二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀制成油相,然后将其加入到由4份二乙胺基丙胺、5份丙三醇、2份Atlox4913、4份SD-815和1份SAG1522(消泡剂)、水余量组成的水相中,经高速搅拌、固化、保温即可制得20%化合物A微囊悬浮剂。
实施例4.15%化合物A微囊悬浮剂的配制
按配方要求,将15份化合物A、4份农乳2201、5份农乳OX-2681、2份农乳1601、10份Armid FMPC、4份多亚甲基多苯基异氰酸酯搅拌均匀制成油相,然后将其加入到由4份二乙胺基丙胺、5份丙三醇、2份Atlox4913和1份SAG1522(消泡剂)、水余量组成的水相中,经高速搅拌、固化、保温即可制得15%化合物A微囊悬浮剂。
上述实施例微囊悬浮剂中的助剂体系,与现有技术相比,优势表现在,该助剂体系的添加,将作为囊心的农药活性物质包裹起来,形成一种具有半渗透性囊膜的微型胶囊,并将它们以一定的浓度稳定地分散、悬浮在作为连续相的水中,施药后农药活性组分通过缓慢/控制释放,达到速效和持效的良好结合,从而提高农药的利用率,进而使活性组分药效持效期更长,从而达到减少了用药次数和用药量的目的,有利于省工、节约能源,减轻农药对环境的压力。
实施例5.15%化合物A水乳剂的配制
按配方要求,将15份化合物A、8份EL-20、4份农乳0201B、5份磷酸三丁酯、5份二甲苯加入混合釜中,搅拌混合,使溶解成均匀油相,在高速搅拌下,将余量水(补足至100%)加入到油相,即可得到分散性良好的15%化合物A水乳剂。
经检测产品的粒径对比现有技术水乳剂如表1所示,结果表明,实施例5的粒径明显较悬浮剂市售产品小。
说明:粒径D50:一个样品的累计粒度分布百分数达到50%时所对应的粒径。它的物理意义是粒径大于它的颗粒占50%,小于它的颗粒也占50%,D50也叫中位径或中值粒径。D50常用来表示粉体的平均粒度。粒径D97:一个样品的累计粒度分布数达到97%时所对应的粒径。它的物理意义是粒径小于它的的颗粒占97%。D97常用来表示粒子粗端的粒度指标。粒径D50、D97的数值越小,说明粒子颗粒越细,在一定范围内的药效更加优异。
表1粒度对比
实施例5 | 市售产品“宝卓” | |
粒径D50(μm) | 0.70 | 1.74 |
粒径D97(μm) | 1.40 | 5.04 |
实施例6.30%化合物A水乳剂的配制
按配方要求,将30份化合物A、3份农乳聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、5份Tween-80、3份磷酸三丁酯、5份溶剂油S-200加入混合釜中,搅拌混合,使溶解成均匀油相,在高速搅拌下,将余量水(补足至100%)加入到油相,即可得到分散性良好的30%化合物A水乳剂。
经检测产品的粒径对比现有技术悬浮剂如表2所示,结果表明,实施例6的粒径明显较悬浮剂市售产品小。
表2粒度对比
实施例6 | 市售产品“宝卓” | |
粒径D50(μm) | 0.69 | 1.74 |
粒径D97(μm) | 1.45 | 5.04 |
实施例7.20%化合物A水乳剂的配制
按配方要求,将20份化合物A、3份农乳0201B、6份Tween-80、3份Armid FMPC、5份溶剂油S-200加入混合釜中,搅拌混合,使溶解成均匀油相,在高速搅拌下,将余量水(补足至100%)加入到油相,即可得到分散性良好的20%化合物A水乳剂。
经检测产品的粒径对比现有技术悬浮剂如表3所示,结果表明,实施例7的粒径明显较悬浮剂市售产品小。
表3粒度对比
实施例7 | 市售产品“宝卓” | |
粒径D50(μm) | 0.66 | 1.74 |
粒径D97(μm) | 1.42 | 5.04 |
上述实施例水乳剂中助剂体系,与现有技术相比,其优势表现在,该助剂体系的添加,实现活性组分与助剂体系之间的协同配伍,将活性组分在载体中分散的更均匀,稳定性更优良,粒径更小(悬浮剂粒剂为1-10μm,水乳剂粒剂为0.2-2μm),用该助剂体系配制的制剂产品生物活性更加突出。
实施例8.10%化合物A可分散油悬浮剂的配制
按配方要求,将10份化合物A、5份分散剂SP-OF3468、5份分散剂SP-OF3472、2份农乳1601、2份白炭黑、20份油酸甲酯、甲基化大豆油补足至100%依次加入到混合罐中混合,先经过高剪切进行粗粉碎、匀化,然后抽入到砂磨机中进行细磨,用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度,当粒径达到标准要求后,过滤,即可得到10%化合物A可分散油悬浮剂。
经检测产品的入水乳化性能对比现有技术悬浮剂如表4所示,结果表明,实施例8的入水乳化性能外观明显优异于悬浮剂市售产品。
表4入水乳化性能对比
实施例9.30%化合物A可分散油悬浮剂的配制
按配方要求,将30份化合物A、5份农乳0201B、2份农乳500、2份农乳1601、3份Span-80、3份白炭黑、油酸甲酯补足至100%依次加入到混合罐中混合,先经过高剪切进行粗粉碎、匀化,然后抽入到砂磨机中进行细磨,用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度,当粒径达到标准要求后,过滤,即可得到30%化合物A可分散油悬浮剂。
经检测产品的入水乳化性能对比现有技术悬浮剂如表5所示,结果表明,实施例9的入水乳化性能外观明显优异于悬浮剂市售产品。
表5入水乳化性能对比
实施例10.15%化合物A可分散油悬浮剂的配制
按配方要求,将15份化合物A、3份农乳0201B、2份农乳500、5份农乳SP-OF3468、3份SP-OF3472、3份白炭黑、油酸甲酯补足至100%依次加入到混合罐中混合,先经过高剪切进行粗粉碎、匀化,然后抽入到砂磨机中进行细磨,用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度,当粒径达到标准要求后,过滤,即可得到15%化合物A可分散油悬浮剂。
经检测产品的入水乳化性能对比现有技术悬浮剂如表6所示,结果表明,实施例10的入水乳化性能外观明显优异于悬浮剂市售产品。
表6入水乳化性能对比
实施例11.20%化合物A可分散油悬浮剂的配制
按配方要求,将20份化合物A、5份农乳0201B、2份农乳1601、12份农乳SP-OF3468、2份SP-OF3472、3份白炭黑、油酸甲酯补足至100%依次加入到混合罐中混合,先经过高剪切进行粗粉碎、匀化,然后抽入到砂磨机中进行细磨,用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度,当粒径达到标准要求后,过滤,即可得到20%化合物A可分散油悬浮剂。
经检测产品的入水乳化性能对比现有技术悬浮剂如表7所示,结果表明,实施例11的入水乳化性能外观明显优异于悬浮剂市售产品。
表7入水乳化性能对比
上述可分散油悬浮剂中助剂体系,与现有技术相比,其优势表现在,该助剂体系的添加,实现活性组分与助剂体系之间的协同配伍,用该助剂体系配制的制剂产品,具有分散性好、性能稳定,且其稀释液在靶标上沉积量大、附着性强、渗透力更强大,生物活性更突出,从而提高有效成分利用率,进而达到了减少用药次数和用药量的目的,而且对环境的污染小,对人、畜、鸟类及有益生物安全,更有利于保护生态平衡;
实施例12.60%化合物A水分散粒剂的配制
按配方要求,将60份化合物A、1份Morwet EFW、4份分散剂YUS-WG5、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、10份可溶性淀粉、8份硫酸钠、膨润土补足至100%加在一起,进行混合粉碎,再经加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围),即可得到60%化合物A水分散粒剂。
实施例13.40%化合物A水分散粒剂的配制
按配方要求,将40份化合物A、1份十二烷基硫酸钠、6份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份聚羧酸盐分散剂GY-D04、10份可溶性淀粉、8份硫酸钠、膨润土补足至100%加在一起,进行混合粉碎,再经加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围),即可得到40%化合物A水分散粒剂。
实施例14.50%化合物A水分散粒剂的配制
按配方要求,将50份化合物A、1份十二烷基硫酸钠、6份SK-24、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、10份可溶性淀粉、6份硫酸钠、膨润土补足至100%加在一起,进行混合粉碎,再经加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围),即可得到50%化合物A水分散粒剂。
上述水分散粒剂中的助剂体系,与现有技术相比,其优势表现在,该助剂体系的添加,实现活性组分与助剂体系之间的协同配伍,用该助剂体系配制的产品,可获得更高含量、物理稳定性能更优良的制剂产品,该制剂产品不仅分散性好、生物活性高,而且降低了运输和包装成本,避免了悬浮剂这种固液多相体系在运输贮存过程中的物理不稳定性对有效成分发挥作用的影响。
实施例15.60%化合物A可湿性粉剂的配制
按配方要求,将60份化合物A、2份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份亚甲基萘磺酸钠、4份木质素磺酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到60%化合物A可湿性粉剂。
实施例16.20%化合物A乳油的配制
按配方要求,分别将20份化合物A、5份农乳0201B、2份农乳1601、2份农乳600、10份二甲基甲酰胺、5份磷酸三丁酯、溶剂油S-200补足至100%加入混合釜中,搅拌混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,即可得到20%化合物A乳油。
实施例17.10%化合物A微乳剂的配制
按配方要求,将10份化合物A、6份农乳0201B、1份OX-690、8份YUS-A51G、5份二甲基亚砜、5份环己酮加在一起,使其溶解成均匀油相,余量用水补足至100%,在高速搅拌下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的10%化合物A微乳剂。
实施例18.10%化合物A可溶液剂的配制
按配方要求,将10份化合物A、6份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、6份农乳0201B、3份农乳2201、2份农乳500、3份N-甲基吡咯烷酮、5份Armid FMPC、甲基溶纤维补足至100%混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,可制得10%化合物A可溶液剂。
实施例19.15%化合物A可溶液剂的配制
按配方要求,将15份化合物A、5份SK-10LX、2份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、4份农乳0201B、3份农乳SK-551、6份Armid FMPC、甲基溶纤维补足至100%混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,可制得15%化合物A可溶液剂。
实施例20.20%化合物A可溶液剂的配制
按配方要求,将20份化合物A、5份SK-10LX、6份农乳2201、3份农乳500、7份ArmidFMPC、甲基溶纤维补足至100%混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,可制得20%化合物A可溶液剂。
上述可溶液剂中的助剂体系,与现有技术相比,其优势表现在,该助剂体系的添加,实现活性组分与助剂体系之间的协同配伍,用该助剂体系配制的制剂,具有很强的穿透性,生物活性更高,从而达到减少了用药次数和用药量的目的,有利于省工、节约能源,减轻农药对环境的压力。
实施例21.15%化合物A可乳化粉剂的配制
按配方要求,将15份化合物A、2份农乳1601、3份OX-8686、5份农乳0201B、5份N-甲基吡咯烷酮、5份Armid FMPC加入混合釜中,搅拌混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,在搅拌条件下,将上述油基均匀喷雾到由20份白炭黑、凹凸棒土补足至100%组成的混合物上,经超细粉碎机粉碎后,即得到15%化合物A可乳化粉剂。
实施例22.10%化合物A可乳化粒剂的配制
按配方要求,将10份化合物A、1份农乳1601、3.5份OX-2681、4份农乳0201B、2份农乳700#、3份N-甲基吡咯烷酮、3份Armid FMPC加入混合釜中,搅拌混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,在搅拌条件下,将上述油基均匀喷雾到由25份白炭黑、凹凸棒土补足至100%组成的混合物上,经超细粉碎机粉碎后,再经加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围),即可得到10%化合物A可乳化粒剂。
实施例23.5%化合物A片剂的配制
按配方要求,将5份化合物A、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份十二烷基硫酸钠、4份Supragil MNS/90、15份可溶性淀粉、8份硫酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合,经超细粉碎机粉碎后,压片,即可得到5%化合物A片剂。
实施例24.5%化合物A缓释粒剂的配制
按配方要求,将5份化合物A、2份木质素磺酸钙、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份润湿剂EFW、5份白炭黑、5份羧甲基淀粉钠、1份1%壳聚糖水溶、液膨润土补足至100%加在一起,进行混合粉碎,再经加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围),然后用1份1%壳聚糖水溶进行涂层,晾干,得到5%化合物A缓释粒剂。
实施例25.2%化合物A颗粒剂的配制
按配方要求,先将2份化合物A、3份N-甲基吡咯烷酮、3份溶剂油加入混合釜中溶解,与硅砂补足到100%充分混合,晾干,然后用1份1%壳聚糖水溶进行涂层,晾干,得到2%化合物A颗粒剂。
实施例26.5%化合物A颗粒剂的配制
按配方要求,将5份化合物A、3份分散剂甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、2份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、10份硫酸钠、膨润土补足至100%加在一起,进行混合粉碎,再经加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围),即可得到5%化合物A颗粒剂。
实施例27.20%化合物A泡腾粒剂的配制
按配方要求,将20份化合物A、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份十二烷基硫酸钠、20份可溶性淀粉、15份柠檬酸钠、15份碳酸氢钠、10份硫酸钠、硅藻土补足至100%充分混合,经超细粉碎机粉碎后,再经捏合、造粒即可得到20%化合物A泡腾粒剂。
实施例28.10%化合物A超低容量剂的配制
按配方要求,将10份化合物A、5份Armid FMPC、2份农乳0201B、1份OX-8686、溶剂油补足至100%加入混合釜中,搅拌混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,即可得到10%化合物A超低容量剂。
实施例29.15%化合物A超低容量剂的配制
按配方要求,将15份化合物A、5份Armid FMPC、2份农乳0201B、3份SK-5218、溶剂油补足至100%加入混合釜中,搅拌混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,即可得到15%化合物A超低容量剂。
实施例30.1%化合物A气雾剂的配制
按配方要求,将1份化合物A、5份N-甲基吡咯烷酮、5份磷酸三丁酯、3份农乳YUS-A51G、3份农乳2201、溶剂油补足至100%加入混合釜中,搅拌混合均匀,必要时用热水浴加热溶解,即可得到1%化合物A气雾剂。
实施例31.40%化合物A微囊粒剂的配制
在1000毫升塑料(带挡板)瓶中,加入600毫升的0.5%聚乙烯醇水溶液,用四氟乙烯搅拌器,在高速搅拌下加入20份化合物A、9克环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、6克环氧化大豆油、3克二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1.5克乙撑二胺、5克碳酸钠和150毫升水,加料完毕后,减慢速度继续搅拌1小时,静置1小时,过滤,真空干燥,即得40%微囊粒剂。
生物活性测试实施例
试验方法:采用盆栽幼苗喷雾法测定不同批次的供试样品对朱砂叶螨成螨的活性大小。首先将大小一致的朱砂叶螨成螨接到处于第一对真叶平展期的菜豆幼苗叶片上,待成螨稳定后计数基数;然后按试验设计从低剂量到高剂量的顺序均匀喷雾,每株2mL,每处理3次重复,另设空白对照。将处理后的试材置于一定条件的观察室中,定期调查死活成螨数,计算死亡率。
表8微囊悬浮剂实施例制剂样品杀螨活性测定结果
由上述数据可见施药后短期内,对照原药与实施例微囊悬浮剂防效相近,均具有很好的防效,但随着时间推移,本发明实施例微囊悬浮剂的农药活性组分通过缓慢/控制释放,达到速效和持效的良好结合,从而提高农药的利用率,进而使活性组分药效持效期更长,从而达到减少了用药次数和用药量的目的,有利于省工、节约能源,减轻农药对环境的压力。
表9水乳剂实施例制剂样品杀螨活性测定结果
--:表示未测
由上述数据可见水乳剂中活性组分在载体中分散的更均匀,稳定性更优良,粒径更小,进而使得制剂产品生物活性更加突出。
表10可分散油悬浮剂实施例制剂样品杀螨活性测定结果
--:表示未测
由上述数据可见分散油悬浮剂具有分散性好、性能稳定,且其稀释液在靶标上沉积量大、附着性强、渗透力更强大,生物活性更突出,从而提高有效成分利用率,进而达到了减少用药次数和用药量的目的,而且对环境的污染小,对人、畜、鸟类及有益生物安全,更有利于保护生态平衡;
表11水分散粒剂实施例制剂样品杀螨活性测定结果
--:表示未测
由上述数据可见水分散粒剂中活性组分在载体中分散的更均匀,稳定性更优良,粒径更小,进而使得制剂产品生物活性更加突出。
表12可溶液剂实施例制剂样品杀螨活性测定结果
--:表示未测
由上述数据可见可溶液剂中活性组分在载体中分散的更均匀,稳定性更优良,粒径更小,进而使得制剂产品生物活性更加突出。
综上可见,本发明所得不同的制剂品种均可用作防治农业、林业或卫生上害螨的杀螨剂,对于害螨例如朱砂叶螨成螨、若螨、螨卵均具持效期长的优异的防效,同时在低剂量使用条件下也有较好的效果,并且对作物安全。
本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
Claims (8)
1.一种杀螨制剂,含有至少一种载体和至少一种助剂,其特征在于:所述制剂包括以化合A为活性组分的微囊粒剂、微囊悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、片剂、可分散油剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、微乳剂、乳油、水分散粒剂、可乳化粉剂、可乳化粒剂、泡腾粒剂、泡腾片剂、缓释粒剂或气雾剂的杀螨制剂;
其中,杀螨制剂的活性组分重量百分含量为0.1-99%;
2.按权利要求1所述的杀螨制剂,其特征在于:所述杀螨制剂活性组分化合物A为(Z)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-1-(1-乙基-3-甲基吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯,重量百分含量为5-90%。
3.按权利要求1或2所述的杀螨制剂,其特征在于:所述杀螨制剂为微囊悬浮剂、水乳剂、可溶液剂、可分散油悬浮剂或水分散粒剂。
4.按权利要求1或2所示的杀螨制剂,其特征在于:所述微囊粒剂还包括润湿分散剂、载体和粘结剂;微囊悬浮剂还包括润湿分散剂、壁材和载体;可分散油悬浮剂还包括润湿分散剂和载体;水乳剂还包括润湿分散剂、粘度调节剂和水;可溶液剂还包括润湿分散剂和载体;片剂还包括润湿分散剂和粘结剂;可分散油剂还包括润湿分散剂和载体;超低容量剂还包括润湿分散剂和载体;粉剂还包括润湿分散剂和载体;颗粒剂还包括润湿分散剂和载体;微乳剂还包括润湿分散剂和载体;乳油还包括润湿分散剂和载体;水分散粒剂还包括润湿分散剂、粘结剂和载体;可乳化粉剂还包括润湿分散剂和载体;可乳化粒剂还包括润湿分散剂和载体;泡腾粒剂还包括润湿分散剂和载体;泡腾片剂还包括润湿分散剂和载体;缓释粒剂还包括润湿分散剂和载体;气雾剂的杀螨制剂还包括润湿分散剂和载体;可湿性粉剂还包括润湿分散剂和载体。
5.按权利要求4所述的杀螨制剂,其特征在于:所述微囊悬浮剂中的润湿分散剂包括磺酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
所述微囊悬浮剂中的壁材的材料为天然高分子材料、半合成高分子材料、全合成高分子材料中的一种或几种;
所述可分散油悬浮剂中的润湿分散剂包括磺酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
所述水乳剂中的润湿分散剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
所述水分散粒剂中的润湿分散剂包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、聚乙烯醇、壳聚糖中的一种或几种;
所述可溶液剂中的润湿分散剂,其中,包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
所述的可分散油剂中的润湿分散剂包括磺酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种;
所述的超低容量剂中的润湿分散剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种。
6.一种控制害螨的方法,其特征在于,将权利要求1-5任意一项所述杀螨制剂以10~1000克有效成分/公顷喷施于需要控制的害螨或其生长的介质上。
7.按权利要求6所述的控制害螨的方法,其特征在于,将所述可分散油悬浮剂、超低容量剂以飞防的方式,喷施于需要控制的害螨或其生长的介质上。
8.一种按权利要求1-5任意一项所述的杀螨制剂在防治农业、林业或卫生上害螨的应用。
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