CN108609875B - 一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法 - Google Patents

一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法,包括以下步骤:原料化学成分分析‑配料计算‑原料破碎筛分‑烘干‑原料混合‑高温加热‑冷却‑破碎‑渣金分离得到终渣和合金;以混合料的碱度CaO/SiO2、(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)及固定碳含量Mc作为配料依据得出所需高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿的质量;所述混合料满足如下公式:CaO/SiO2=0.5~1.3;(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)=0.7‑1.2;

Description

一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法
技术领域
本发明属于转炉炼钢过程固体废弃物资源再利用领域,尤其涉及 一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法。
背景技术
转炉渣是一种转炉炼钢的过程中产生的工业固体废物。每生产1 吨钢要副产0.1~0.13吨钢渣,温度1350℃~1450℃左右。其中还含 有10~30%全铁(TFe)和大量有益元素钙、镁和硅等,因此,加大 对转炉渣资源的回收利用,成为降低钢厂冶炼成本,实现废弃物零排 放的主要手段。目前,对于转炉渣现有的主要处理方法是将冷态转炉 渣经过破碎、筛分、磁选等步骤,提取其中的金属氧化物后再加以利 用,通常处理后转炉渣用于地基回填、道路铺筑、水泥原料、净水剂 和钢渣肥料等。这种处理方法得到的两种产品分别为铁氧化物及高碱 度渣系,产品附加值较低。
水泥混合料是一种玻璃化率大于80%,胶凝活性高,二元碱度 0.8~1.3,铁氧化物含量低于5%的渣系。
《一种利用煤气还原转炉渣及炉渣循环利用的方法》(CN 105624359 A)公开了的一种利用煤气还原转炉渣及炉渣循环利用的 方法,其包括以下步骤:将转炉冶炼过程分为转炉炼钢与转炉渣热处 理两个流程,所述转炉炼钢流程中,铁水中的杂质元素经氧化反应以 氧化物的形式进入转炉渣,形成高磷含量的热态转炉渣;将所述转炉 渣倒入处理渣灌单元,进入所述转炉渣热处理流程,盛有所述转炉渣 的渣灌单元转移到转炉渣处理站,在所述转炉渣处理站内所述转炉渣 发生以煤气为还原介质的热态还原,其中,FeO的还原比例>80%、 P2O5的还原比例>80%,热态还原处理过程同时进行所述转炉渣的 余热回收与气态磷回收工作,处理完结后的转炉渣作为预熔渣与含铁 冷却料返回转炉重新应用。该方法所得到渣系二元碱度较高,玻璃化 率及胶凝活性低,且渣中存在游离氧化钙,该渣系无法在水泥行业得 到应用。
《一种钢渣处理方法及其装置》(CN 103757152 B)公开了的钢 渣处理方法包括将硅铝酸性氧化物和钢渣投料,其中,混合料中的总 的硅铝酸性氧化物与碱性氧化物的摩尔比1:2.5-2.9;回转窑温度为 1350-1450℃,还原剂存在下,混合料在回转窑中加热混合;产物粒 化为颗粒,进行水淬和降温,之后落入水中,再经脱水处理;脱水后 颗粒进行磁选分离,钢粒与系列硅酸盐颗粒分离。该方法中还原剂为 一氧化碳与煤粉混合物,原料成本较高。且回转窑煤粉燃烧过程必然 引入空气中的氧,相比于还原剂直接还原流程复杂,还原效率较低。
《一种从炼钢炉渣中回收铁和磷的方法》(CN 102264919 A)公 开的方法通过包括以下工序,能以低成本从该炼钢炉渣中回收磷和 铁,并且能将回收的磷和铁分别作为资源进行有效利用:第一工序, 该工序中,用碳、Si、Al等还原剂对脱磷炉渣等含磷炼钢炉渣进行 还原处理,将所述炉渣中的铁氧化物和磷氧化物以含磷熔融铁的形式 还原并回收;第二工序,该工序中,将除去了铁氧化物和磷氧化物的 炼钢炉渣作为烧结工序中的CaO源使用,将制得的烧结矿再循环至 高炉;第三工序,该工序中,对通过所述还原处理回收的含磷熔融铁 进行脱磷处理,直至含磷熔融铁中的磷浓度达到0.1质量%以下,使 磷浓缩在CaO类熔剂中;第四工序,该工序中,将该磷浓度在0.1质 量%以下的含磷熔融铁作为铁源混合至高炉铁水中。该方法中所得到 的渣中CaO质量百分含量较高,因此只能少量替代烧结工序中的 CaO,无法得到具有胶凝性能的渣,产品附加值较低,限制了其再利 用价值。
Taeyoung Kim等人《Recovery of Fe and P from CaO-SiO2-FetO-P2O5Slag byMicrowave Treatment》论文中介绍了一种 微波加热石墨碳还原处理转炉渣的实验室研究。其中碳的平衡常数为 1.69,加热15分钟,铁的还原率达到0.97,磷为0.89。刘春伟等人《Valorization of BOF Steel Slag by Reduction and Phase Modification:MetalRecovery and Slag Valorization》论文中介绍了碳热 还原渣中铁磷氧化物,并通过配加氧化铝和氧化硅调整碱度制备不同 渣系产物的实验室研究。反应在1600℃还原1小时,铁氧化物的去 除率大于0.9,并介绍了铁磷氧化物的去除机理。两篇文章中所用还 原剂均为石墨质碳,在大规模工业化中难以获得经济效益。
以上发明及论文介绍了现有转炉渣处理再利用的方法,大多为碳 热还原铁氧化物或磁选去除渣中含铁物质的方法,为了充分利用钢铁 企业产生的废弃物,本文提出一种由高炉除尘灰、矿山难处理尾矿和 转炉渣为原料制备水泥混合料的方法,该方法中所用原料均为废弃 物,且得到低碱度CaO-SiO2-Al2O3类高炉渣渣系可应用于制备水泥。 根据以上背景资料,本发明专利提出一种利用转炉渣制备水泥混合料 的方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述问题和不足而提供一种利用转炉渣 制备水泥混合料的方法,利用钢铁企业产生的废弃物高炉除尘灰、矿 山铁尾矿、转炉渣为原料,制备类高炉渣的水泥混合料,同时产生副 产品铁。
一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法,包括以下步骤:原料化 学成分分析-配料计算-原料破碎筛分-烘干-原料混合-高温加热-冷却- 破碎-渣金分离得到终渣和合金;
所述水泥混合料以高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿为原料充分均匀 混合;
(1)原料化学成分分析:
首先分别检测待混合原料高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿中CaO、 MgO、SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、MnO、P2O5、固定碳含量Mc的质 量百分含量;
(2)配料计算:
配料依据:以混合料的碱度CaO/SiO2、(CaO+MgO)/(SiO2+ Al2O3)及固定碳含量Mc作为配料依据得出所需高炉除尘灰,转炉 渣,铁尾矿的质量;
所述混合料的碱度CaO/SiO2、(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)及 Mc所述满足如下公式:
CaO/SiO2=0.5~1.3 (一)
(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)=0.7-1.2 (二)
Figure BDA0001661158620000041
其中:Mc—混合料固定碳质量,MFe2O3—混合料氧化铁质量, MFeO—混合料氧化亚铁质量,MP2O5—混合料五氧化二磷质量,MMnO— 混合料氧化锰质量;
(3)高温加热:
将混合后的高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿混合物高温加热,加热 温度不低于1450℃,非氧化性气氛,保温时间不低于20分钟。
进一步,所述高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿粒度小于1mm占质 量百分比70%以上,含水质量百分比低于2%。
本发明的有益效果在于:本发明公开的一种利用转炉渣制备水泥 混合料的方法是以高炉除尘灰作为还原剂,利用铁尾矿中硅含量高的 特点降低渣系碱度,解决钢铁企业三种固体废弃物难处理问题的同 时,得到可用于制备水泥产品的填补料及副产品还原铁水;解决固体 废弃物占用陆地资源同时,提升产品附加值。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的说明。
本发明实施例根据技术方案,进行原料化学成分分析-配料计算- 原料破碎筛分-烘干-原料混合-高温加热-冷却-破碎-渣金分离得到终 渣和合金。
所述水泥混合料以高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿为原料充分均匀 混合;
(4)原料化学成分分析:
首先分别检测待混合原料高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿中CaO、 MgO、SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、MnO、P2O5、固定碳含量Mc的质 量百分含量;
(5)配料计算:
配料依据:以混合料的碱度CaO/SiO2、(CaO+MgO)/(SiO2+ Al2O3)及固定碳含量Mc作为配料依据得出所需高炉除尘灰,转炉渣, 铁尾矿的质量;
所述混合料的碱度CaO/SiO2、(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)及 Mc所述满足如下公式:
CaO/SiO2=0.5~1.3 (一)
(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)=0.7-1.2 (二)
Figure BDA0001661158620000061
其中:Mc—混合料固定碳质量,MFe2O3—混合料氧化铁质量, MFeO—混合料氧化亚铁质量,MP2O5—混合料五氧化二磷质量,MMnO— 混合料氧化锰质量;
(6)高温加热:
将混合后的高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿混合物高温加热,加热 温度不低于1450℃,非氧化性气氛,保温时间不低于20分钟。
进一步,所述高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿粒度小于1mm占质 量百分比70%以上,含水质量百分比低于2%。
本发明实施例原料化学成分分析见表1。本发明实施例水泥混合 料预设终渣碱度和Mc见表2。本发明实施例水泥混合料水泥混合料 原料成分见表3。本发明实施例水泥混合料的性能见表4。
表1本发明实施例原料化学成分分析(wt%)
Figure BDA0001661158620000071
表2本发明实施例水泥混合料预设终渣碱度和Mc
Figure BDA0001661158620000072
表3本发明实施例水泥混合料水泥混合料原料成分(wt%)
原料 转炉渣 铁尾矿 高炉除尘灰
1 50.0 25.9 24.1
2 55.2 20.0 24.8
3 59.2 15.6 25.2
4 62.2 12.0 25.8
表4本发明实施例水泥混合料的性能
Figure BDA0001661158620000081
为了表述本发明,在上述中通过实施例对本发明恰当且充分地进 行了说明,以上实施方式仅用于说明本发明,而并非对本发明的限制, 有关技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况 下,还可以做出各种变化和变型,所作的任何修改、等同替换、改进 等,均应包含在本发明的保护范围之内,本发明的专利保护范围应由 权利要求限定。

Claims (2)

1.一种利用转炉渣制备水泥混合料的方法,包括以下步骤:原料化学成分分析-配料计算-原料破碎筛分-烘干-原料混合-高温加热-冷却-破碎-渣金分离;
原料化学成分分析:
该方法以高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿为原料;分别检测高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿中CaO、MgO、SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、MnO、P2O5、固定碳质量百分含量;
配料计算:
水泥混合料以终渣碱度【CaO/SiO2;(CaO+ MgO)/(SiO2+ Al2O3)】,混合料固定碳质量作为配料依据;满足如下公式:
MCaO/MSiO2=0.5~1.3 (一)
Figure DEST_PATH_IMAGE001
(二)
其中:MCaO—终渣氧化钙质量;MMgO—终渣氧化镁质量;MSiO2—终渣二氧化硅质量;MAl2O3—终渣氧化铝质量;
Figure 608502DEST_PATH_IMAGE002
(三)
其中:Mc—混合料固定碳质量;MFe2O3—混合料氧化铁质量;MFeO—混合料氧化亚铁质量;MP2O5—混合料五氧化二磷质量;MMnO—混合料氧化锰质量;
高温加热:
非氧化性气氛环境,加热温度不低于1450℃,保温时间不低于20分钟。
2.根据权利要求1所述的利用转炉渣制备水泥混合料的方法,所述高炉除尘灰,转炉渣,铁尾矿粒度小于1mm占质量百分比70%以上,含水质量百分比低于2%。
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