CN108601711A - 光学漫射颗粒 - Google Patents
光学漫射颗粒 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108601711A CN108601711A CN201780007540.4A CN201780007540A CN108601711A CN 108601711 A CN108601711 A CN 108601711A CN 201780007540 A CN201780007540 A CN 201780007540A CN 108601711 A CN108601711 A CN 108601711A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- particle
- soft focus
- oxide
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0254—Platelets; Flakes
- A61K8/0258—Layered structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0245—Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/025—Explicitly spheroidal or spherical shape
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0254—Platelets; Flakes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geometry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
一种柔焦组合物包含颗粒。所述颗粒包含具有金属氧化物涂层的基材。所述金属氧化物涂层覆盖所述基材的表面积的约50%至约75%。所述颗粒的跨度为约0.1至约2.1。约50%至约75%的所述颗粒是小片状,而其余的是至少一种不同的形状。这种柔焦组合物可用于化妆品和个人护理制剂中以在皮肤上赋予柔焦效果从而遮盖细纹和瑕疵,同时允许皮肤的自然光泽表现出来。
Description
相关申请的交叉引用
本申请特此要求2016年1月20日提交的相同标题的临时专利申请序列号62/280,910的权益,所述申请的公开内容以引用的方式整体并入本文。
背景技术
在化妆品应用中,需要通过遮盖或模糊细纹和皱纹的外观同时减少由于色素沉着过度或色素沉着不足所致的任何颜色不均而使皮肤具有光滑外观的材料。所描述的效果被称为“柔焦(soft focus)”。存在声称赋予柔焦特性的若干颜料和填料类型以及化妆品制剂,包括诸如氮化硼和弹性体硅树脂颗粒等材料。一般来说,使用颜料的共混物,如US 6,511,672和US 7,709,013中所述。
在某些申请(US 5,320,834;US 6,511,536;US 6,511,672;US 2005/0220739;US2008/0219940;以及US 7,709,013)中已提出将层状颜料作为柔焦颜料。所述层状颜料由涂覆有一层或多层金属氧化物的光滑、小片状或球形基材组成。这些颜料可具有大量的漫射光透射。层状小片状颜料的显著缺点在于,它们使皮肤看起来有光泽,从而使皱纹和瑕疵更显眼而非模糊。多层球形颜料的主要缺点在于,它们难以高产率制造,因此使它们限于高价值、昂贵的应用中。
用于赋予柔焦的许多颜料是由冗长且困难的制造程序制成的,从而导致价格很高。这将它们的应用限制在高端专业面霜和乳液中,并且使它们不能用于像润肤乳等大众市场产品中。因此,在个人护理行业中需要可用于在润肤乳中赋予柔焦的柔焦颜料体系。
发明内容
一种柔焦组合物包含颗粒。所述颗粒包含具有金属氧化物涂层的基材。所述金属氧化物涂层覆盖基材的表面积的约50%至约75%。所述颗粒的跨度为约0.1至约2.1。约50%至约75%的颗粒是小片状,而其余的是至少一种不同的形状。
根据附图及其说明,这些和其他目标和优点将变得显而易见。
附图说明
并入本说明书并构成本说明书的一部分的附图说明实施方案,并且与上文给出的一般说明和下文给出的实施方案的详细说明一起解释本公开的原理。
图1是各种材料在每种载荷下的所计算SFFR值与SFFT值之间的关系的曲线图。曲线图中间附近的区域与最明显的柔焦效果相关。在那里,漫射和总透明度得以最大化并且反射光的均匀散射表现最自然。曲线图示出,并非SFFR或SFFT单独地而是两个参数的比率产生期望的柔焦效果。
图2是对比实施例5的扫描电子显微镜(SEM)图像,其展示5kx放大率下的小片和不规则颗粒的混合物。
图3是对比实施例5的SEM图像,其展示在1kx放大率下的小片和不规则颗粒的混合物。
图4是实施例2在1kx放大率下的SEM图像。
图5是实施例2在5kx放大率下的SEM图像。
图6是实施例2中的颗粒的SEM,其具有颗粒的未涂覆(深色)区域和涂覆(浅色)区域的EDX(能量色散X射线光谱学)光谱。
具体实施方式
已惊人地发现,包含部分涂覆有金属氧化物的不规则颗粒的组合物具有格外高的柔焦特性。这种组合物可用于个人护理产品中以给出期望的柔焦特性从而遮盖细纹和皱纹。
这种柔焦组合物不需要使用多种颗粒或颜料来为柔焦效果得到光学特性的正确混合。在一些实施方案中,在组合物中使用具有光学特性的单一颗粒或颗粒类型。在仅具有带有光学特性的单一颗粒或颜料的均质柔焦体系中通常不会发现柔焦效果。现有组合物使用材料的共混物来实现柔焦特性(US 6,511,672;US 2005/0048016;US 2005/0074473;US2005/0220739;US 2008/0219940;以及US 7,709,013)。例如,US 6,511,672描述了一种与另一种小片颜料共混的多层小片颜料,所述另一种小片颜料已用较小、球形颗粒处理以形成不规则表面。US 6,511,672描述了一种低至高折射率多层颗粒,其与透明球形聚合物共混以形成柔焦效果。在这些情况下,使用多层、小片状颜料和具有不规则表面的其他材料的组合来形成柔焦效果,即在一个非混合体系中无法实现柔焦。
柔焦组合物包含颗粒。所述颗粒包含具有金属氧化物涂层的基材。所述金属氧化物涂层覆盖基材的表面积的约50%至约75%。所述颗粒的平均表面粗糙度为约1nm至约50nm。约50%至约75%的颗粒是小片状的,而其余的是至少一种不同的形状。
颗粒的金属氧化物涂层不覆盖基材的整个表面。涂层可覆盖基材的表面的约50%至约75%,诸如约30%至约85%、约50%至约75%以及约60%至约75%。在一些实施方案中,金属氧化物的折射率大于2。
金属氧化物涂层可为单层或多层。如果存在多个层,它们可为相同的金属氧化物或不同的金属氧化物。此外,金属氧化物层可进一步涂覆有其他材料的层。在一些实施方案中,金属氧化物层为总颗粒质量的约5至约75%,诸如约5%至约75%、约10%至约50%以及约15%至约30%。金属氧化物涂层的厚度为约10nm至约1000nm,诸如约30nm至约1000nm、约30nm至约600nm以及约40nm至约150nm。
金属氧化物的实例包括但不限于:氧化铝、氧化铋、氧化铈、氧化铬、氧化铁(II)、氧化铁(II,III)、氧化铁(III)、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化锆及其混合物或合金。
基材是小片状颗粒和至少一种不同形状的混合物。其他形状的实例包括但不限于:球状体、圆柱体、锥体、多面棱体、马铃薯状、八面体、刺猬状以及星状。约50%至约75%的颗粒是小片状的,这意味着它们在一个维度(厚度)上较薄,但其他两个维度上较大。
颗粒的跨度为约0.1至2.1,诸如约0.5至约2.0以及约1.0至约2.0。跨度计算为(d90-d10)/d50。d50(或中值粒度)的值是粒度分布第50个百分位处的粒度。d90的值是粒度分布的第90个百分位处的粒度。d10的值是粒度分布的第10个百分位处的粒度。使用Cilas1064L激光衍射仪粒度分析仪来测量粒度分布。为制备待测量的样品,将100mg待测量的样品通过超声处理5分钟来分散在9.9g的去离子水中。使用标准协议将样品加入到粒度分析仪中。粒度分析仪给出整个样品的分布,包括d10、d50以及d90。
颗粒的中值粒度d50的范围为约1μm至约60μm,诸如约1μm至约30μm以及约1μm至约15μm。
基材的实例包括但不限于煅制氧化铝、氧化铝、氧化铝水合物,氢氧化铝、硅酸铝氢氧化物、板状氧化铝、硫酸钡、氯氧化铋、勃姆石、硼硅酸铝钙、碳酸钙、粘土、胶原蛋白、硅胶、刚玉、硅藻、硅藻泥、硅藻土、三水铝石、鸟嘌呤、石墨、六方氮化硼、高岭土、硅酸镁、天然和合成云母、云母氧化铁、叶蜡石、硅石、绢云母、滑石及其混合物。在一些实施方案中,基材选自高岭土、滑石、硅藻土、绢云母以及碳酸钙。在一些实施方案中,基材选自硅藻土、滑石、云母、氧化铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钡。
在一些实施方案中,将一种或多种添加剂与柔焦组合物共混。这些添加剂的功能的实例包括但不限于改善分散性、改善手感、改善疏水性、改善吸油性等。另外,所述添加剂可将柔焦组合物的表面电荷特性改性为阳离子、阴离子、中性或不带电荷。
已发现,颗粒在所有方向上均匀地散射光同时限制直接反射和透射光的量的能力产生柔焦效果。柔焦效果在个人护理、化妆品或皮肤护理制剂中是非常期望的,因为它可在用于皮肤护理制剂中时赋予年轻的错觉。
当将包含SFFT为约0.35至约0.7且SFFR为约0.4至约0.7的颗粒的组合物施加到表面、膜或滤光器时,柔焦效果得以形成。已发现,当颗粒的透射柔焦因子(SFFT)和反射柔焦因子(SFFR)在此范围内时,包含所述颗粒的组合物形成柔焦效应。虽然其他人已描述了形成柔焦效果,但它可能是未达所需SFFR和SFFR要求的不同的或较弱的光学效果。
另外,所述组合物实现了这个水平的柔焦而未使用合成矿物材料。其他人(US 6,511,536;US 2008/0219940;以及US 7,709,013)已使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯、聚酰胺和/或硅树脂弹性体的合成聚合物来形成柔焦效果。然而,这些材料并非天然来源,且不可生物降解。此外,这些合成“微珠”是不合意的,因为它们可能会持续存在于环境中,并且不容易分解而导致环境积聚。
所描述的柔焦效果具有所需量的漫透射和反射光,即在远离入射光束方向的方向上透射的光。在一些实施方案中,漫透射和反射光在所有角度上相等。如果柔焦组合物具有高漫透射量但漫反射量低,那么它会是有光泽的但会引起对皱纹和瑕疵的注意。如果柔焦组合物具有高漫反射量但漫透射量低,那么柔焦组合物会掩盖或美白皮肤的自然色,使其看起来伪造或虚假。
公式1计算用于评估柔焦组合物的透射特性的柔焦因子。柔焦组合物在通过将其涂在Mylar透明体上而形成的漆膜中进行测量。
SFFT=%TTOT*%TDIF(公式1)
透射柔焦因子为SFFT。在400nm至700nm波长之间的显示的总平均透射比是%TTOT;其被定义为镜面(在入射光束的8°以内)和漫射光的总组合透射比。在400nm至700nm的波长之间的显示的总平均漫透射比(不包括镜面透射比)是%TDIF。具有大SFFT的材料表明它们具有总透射比和漫透射比的最大化组合,这意味着所测量的材料对于良好的柔焦效果来说太不透明。
公式2计算用于评估柔焦组合物的光反射特性的柔焦因子。柔焦组合物在通过将其在黑白纸片(例如,Byk Chart 2811)上拉伸形成的漆膜中进行测量。
SFFR=L*75/L*15(公式2)
反射柔焦因子是SFFR。与45°入射光束角下的镜面反射成75°的CIELab亮度为L*75。与45°入射光束角下的镜面反射成15°的CIELab亮度为L*15。具有大SFFR的材料表明,在所有测量角度下,大体上存在漫反射光的均匀分布。
在一些实施方案中,当在溶剂型乙酸丁酸纤维素底漆中以10%的载荷进行测试时,柔焦组合物的SFFT值的范围为约0.35至约0.7。在一些实施方案中,当在溶剂型乙酸丁酸纤维素底漆中以5%的载荷进行测试时,柔焦组合物的SFFR值范围为约0.4至约0.7。要清楚,组合物当在溶剂型乙酸丁酸纤维素底漆中以10%的载荷进行测试时具有这些SFFT和SFFR值,但可以不同载荷和与其他基料一起使用。正是属于这些范围内的SFFR和SFFT的组合提供了具有遮盖力和透明度的适当组合的柔焦组合物。
人体皮肤表面的特征在于有细纹、皱纹、雀斑和/或瑕疵。有任何这些特征中太多特征可被视为缺陷,因此需要临时解决方案来掩盖这些缺陷以给人年轻的印象。一种用于掩饰这些缺陷的技术赋予通常称为柔焦的特征。柔焦是一种光学效果,其使小瑕疵变得模糊、赋予皮肤通常与年轻相关联的光泽的光滑外观。
柔焦组合物可用于个人护理、化妆品或皮肤护理制剂中以在皮肤上赋予柔焦效果从而遮盖细纹和瑕疵,同时使皮肤的自然光泽表现出来。
在一些实施方案中,以展现出最大柔焦的最佳载荷将柔焦组合物掺入到任何类型的个人护理、化妆品或皮肤护理制剂中。可通过绘制SFFR与SFFT的对比图来确定所选媒剂中柔焦组合物的最佳载荷,其中SFFR和SFFT分别是x轴和y轴。当在不同的颜料载荷下描绘这些值时,绘图中出现峰值,其表示用于柔焦的所使用的柔焦组合物的理想载荷。此现象在图1中图形化地示出。在一个实施方案中,相对于个人护理或化妆品制剂的总重量,柔焦颜料体系的载荷的范围为约0.1重量%至约20.0重量%。
个人护理制剂的实例包括但不限于痤疮治疗剂、面霜、护肤凝胶、护手霜、润肤露、保湿剂、油包水制剂、水包油制剂、脂肪团治疗剂、身体喷雾剂、洗发剂、调理剂、造型产品、发胶、定型乳液、底胶、摩丝、凝胶、润发油、蜡、干洗洗发剂、精华素、油、染发剂、发根润色产品、头皮治疗剂、除臭剂、止汗剂、防晒剂、助晒乳、皮肤美白剂、润唇膏、抗衰老霜、眼部精华素、身体护理油、卸妆品、剃须霜、剃须凝胶以及护眼霜。
化妆品制剂的实例包括但不限于粉底、粉饼、散粉、铜色化妆品、遮瑕膏、眼影、眼线、唇膏、唇彩、腮红、胭脂、扑面粉以及指/趾甲油。
在一些实施方案中,化妆品制剂包含相对于皮肤护理制剂的总重量,载荷范围为约0.1%至约90%(诸如0.1%至约20%)的柔焦组合物。化妆品制剂可包含下列一种或多种成分类型:液体稀释剂、粉末稀释剂、螯合剂、湿润剂、流变改性剂、乳化剂、辅助乳化剂、增效剂、润肤剂、UV过滤剂、增稠剂、防腐剂、去表面活性剂、洗涤剂、调理剂、稳定剂、稳定化聚合物、填充剂、结构剂、中和剂、维生素、矿物质、珠光剂、植物提取物、抗氧化剂、封闭剂、肤感增强剂、粉状填充剂、蜡、油、矿物油、增亮剂、芳香剂、粘合剂、干式粘合剂、染料、无机颜料、有机颜料、效果颜料、珠光颜料及其组合。
在一些实施方案中,可使用柔焦颜料体系来对所有类型的肤质、肤色、暗斑和瑕疵赋予柔焦效果。
在一些实施方案中,皮肤护理制剂包含相对于皮肤护理制剂的总重量,载荷范围为约0.1%至约20%的柔焦组合物。皮肤护理制剂可含有下列一种或多种成分类型:稀释剂、增稠剂、流变改性剂、润肤剂、成膜剂、封闭剂、剥离素、填充剂、中和剂、乳化剂、结构剂、抗刺激剂、抗痤疮药物、溶剂、保湿剂、皮肤调理剂、辅助乳化剂、增效剂、芳香剂、植物提取物、防腐剂、增亮剂、紫外光过滤剂、紫外光稳定剂、洗涤剂、调理剂、助晒剂、湿润剂、矿物油、复苏剂、聚合油、蜡、氨基酸、蛋白质、酶、维生素、矿物质、螯合剂、抗氧化剂、发泡剂、消泡剂、染料、无机颜料、有机颜料、效果颜料、珠光颜料以及本领域技术人员已知的其他添加剂和成分。
在一些实施方案中,个人护理、化妆品制剂或皮肤护理制剂还可包含光漫射或有色颜料。下面论述光漫射和有色颜料。
在一些实施例中,将柔焦组合物掺入到油墨或涂料中。所形成的油墨或涂料可能会增加已被视为合意的光散射效果。涂料或油墨的柔焦效果可形成多种效果,包括但不限于浑浊化、消光、起雾以及延伸。油墨和涂料的实例包括但不限于汽车涂料、保护性清透涂料、室内建筑涂料、室外建筑涂料、粉末涂料、工业涂料、凹版油墨、柔性版油墨、糊状油墨、能量固化(UV或EB)油墨等。另外,柔焦组合物可与效果颜料或有机颜料组合使用。在一些实施方案中,油墨或涂料包含约0.1重量%至约50重量%的柔焦组合物,诸如约1重量%至约40重量%。
涂料或油墨组合物通过将柔焦组合物与涂料树脂共混来获得。涂料树脂可分散在溶剂中,或者可用作干粉,如在粉末涂料的情况下。涂料树脂的实例包括但不限于环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、硝化纤维树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟化树脂等。
在一些实施方案中,涂料或油墨组合物可与一种或多种另外的光漫射或有色颜料结合使用。另一种光漫射颗粒的实例包括小片状氮化硼、片状氧化铝、球形氧化铝、球形二氧化硅、珠光颜料、尼龙-12、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、硅树脂交联聚合物颗粒、二氧化钛、氧化锌及其混合物。如果使用另外的有色颜料,那么它可以是有机颜料、无机颜料、金属颜料、珠光颜料及其混合物。
另外的有色颜料的实例包括有机颜料,诸如偶氮颜料、多环颜料、蒽醌颜料(包括单偶氮颜料、双偶氮颜料、双偶氮缩合颜料)、萘酚颜料、苯并咪唑酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、金属络合物颜料、喹吖啶酮颜料、二萘嵌苯颜料、炭黑颜料、酞菁颜料、紫环酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、蒽嘧啶颜料、黄烷士酮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、二噁嗪颜料、三芳基碳鎓颜料、喹酞酮颜料及其组合。
另外的有色颜料的实例包括无机颜料,诸如氧化钛、氧化铁、氧化钒、氧化铬、氧化锰、氧化钨、硫化镉、硫化锌、硫化镉汞、硫化铁、铝硅酸盐、氧化铝、氧化铈、尖晶石颜料、六硼化镧及其混合物或合金。
另外的有色颜料的实例包括金属颜料。在一些实施方案中,金属颜料是小片状,其直径(d50)的范围为约1μm至约150μm。小片状金属颜料中的金属的实例包括但不限于铝、铜、铁、不锈钢、锌、银、钛、金、镁、锌-铜合金、锌-铝合金、锌-镁合金、镀银玻璃片及其混合物和合金。
另外的有色颜料的实例包括珠光颜料。珠光颜料包括透明的非金属小片状基材,所述基材涂覆有一个或多个包含具有折射率的金属氧化物的层。珠光颜料可以是单层或多层的,并且在黑色背景下观察时具有干涉色。珠光颜料的干涉色的实例包括但不限于银色、黄色、金色、青色、品红色、红色、蓝色、绿色、紫色以及前述颜色的深色调。
珠光颜料的非金属小片状基材的实例尤其包括但不限于天然云母、合成云母、氯氧化铋、石墨、氧化铝、云母氧化铁、珍珠岩、二氧化硅、二氧化钛涂覆云母以及氧化铁涂覆云母。小片状基材的尺寸并不重要并且取决于颜料的最终用途。一般来说,小片状基材的直径范围可以为但不限于约1μm至约500μm,并且小片状基材的厚度范围可以为但不限于约5nm至约1μm。
用于涂覆珠光颜料的非金属小片基材的金属氧化物的实例包括但不限于二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、二氧化锆、氧化锡、二氧化铈、氧化钒(IV)、氧化锰、氧化铅、氧化铬、氧化铁、氧化铝、氧化钨及其混合物和合金。在一些实施方案中,涂料包含前述氧化物中任何一种的水合氧化物。在一些实施方案中,涂料是前述氧化物中任何一种的掺杂氧化物。在一些实施方案中,金属氧化物层是无色的。金属氧化物层的厚度可变,但必须至少部分地透明。在一些实施方案中,金属氧化物层的厚度范围为约20nm至约350nm。
在一些实施方案中,包含柔焦组合物的涂料还包含选自以下的添加剂:交联剂、水、有机溶剂、界面活性剂、硬化剂、紫外线吸收剂、增稠剂、腐蚀抑制剂及其混合物。
在一些实施方案中,包含柔焦组合物的油墨可以是溶剂型、水性、热固型或能量可固化油墨。包含柔焦组合物的包装油墨可用于对包装内部、包装外部或两者着色。在一些实施方案中,包含柔焦组合物的油墨可以是柔性版油墨、丝网油墨、糊状油墨、单张纸油墨、能量固化油墨、凹版油墨或喷墨油墨。
虽然本公开已通过描述数个实施方案来示出,且虽然说明性实施方案已相当详细地描述,但是本申请人不意欲将所附权利要求的范围限定或以任何方式限制于这类细节。本领域技术人员可很容易想到另外的优点和修改。
实施例
实施例1:
在带夹套的1L反应器中,将22g精细化妆品硅藻土(Imercare 266D,Imerys)分散在151g异丙醇中并在400RPM下进行搅拌。向此浆液添加49.9g四丁醇钛。将反应器加热至回流,并以0.2mL/分钟缓慢地添加3%的NH4OH水溶液(25.6g)。一旦添加完成,在回流下将溶液再搅拌一小时。此后,过滤浆液,用异丙醇洗涤,并在60℃下干燥数小时。自由流动的白色粉末得以产生。
实施例2:
在带夹套的1L反应器中,将37.5g精细化妆品滑石(MP1538,MineralsTechnologies)分散在220g去离子水中。将浆液在500RPM下进行搅拌并加热至80℃。用10%的HCl将浆液的pH调节至1.8。一旦达到所述温度,就以0.2mL/分钟添加50g 15%的TiOCl2的HCl溶液。单独地但同时地,添加7.5%的NaOH溶液以维持1.8的pH。一旦添加所有的TiOCl2,就停止添加NaOH,并将浆液搅拌1小时。用去离子水过滤并冲洗浆液并且在60℃下干燥一夜。自由流动的白色粉末得以产生。
实施例3:
在带夹套的1L反应器中,将20g精细化妆品滑石(MP1538,MineralsTechnologies)分散在220g去离子水中。将浆液在500RPM下搅拌并加热至80℃。用10%的H2SO4将浆液的pH调节至1.8。一旦达到所述温度,以0.2mL/分钟添加53.3g 15%的TiO(SO4)的H2SO4溶液。单独地但同时地,添加7.5%的NaOH溶液以维持1.8的pH。在添加全部TiO(SO4)之后,停止添加NaOH,并将浆液搅拌1小时。先用去离子水,然后用乙醇来过滤并冲洗浆液并且在60℃下干燥一夜。干燥之后,将材料在500℃下煅烧3小时。自动流动白色粉末得以产生。
对比实施例4
商用滑石(MP1538,Minerals Technologies)。
对比实施例5
通过将7.5g实施例5和2.5g实施例9进行紧密混合直至均匀来制备共混物。
对比实施例6
商业产品SunMica Fine White(太阳化学公司),这是TiO2涂覆云母。
对比实施例7(非层状颜料)
商业产品Trés BN 3016(圣戈班公司)。
对比实施例8(非层状颜料)
商业产品T#7071TiO2(克洛诺斯公司)。
对比实施例9:
在带夹套的1L反应器中,将37.5g粗滑石(Microtalc BP-210)分散在220g去离子水中。将浆液在500RPM下进行搅拌并加热至80℃。用10%的HCl将浆液的pH调节至1.8。一旦已达到所述温度,就以0.2mL/分钟添加50g 15%的TiOCl2的HCl溶液。单独但同时地,添加7.5%的NaOH溶液以维持1.8的pH。一旦添加完所有TiOCl2,就停止添加NaOH,并将浆液搅拌1小时。用去离子水将浆液过滤并冲洗并在60℃下干燥一夜。产生的自由流动白色粉末几乎没有柔焦效果。
实施例10:评估颜料的光学特性
将先前实施例分散在溶剂型乙酸丁酸纤维素底漆中,载荷为1%、2.5%、5%以及10%(w/w)。使用1.5mil的伯德(Byrd)涂敷器将这些漆料抽取到黑白测试卡纸(Byk Chart2811)上。在聚酯薄膜片上进行另外的抽取。使用X-Rite MA-98分光光度计在卡纸的黑色部分上测量五角色数据。
对于直接和间接透射比测量,使用在Mylar薄片上抽取的样品,并且使用X-RiteColor i7测量在400nm至700nm的波长范围内的总透射比和直接透射比。通过从总透射比(%TTOT)减去直接透射比来计算漫透射比(%TDIF)。使用等式1-2计算SFFT和SFFR。
表1示出了10%(w/w)载荷下每种材料的SFFT和SFFR值。实施例1-4均示出SFFT和SFFR值分别在约0.35至约0.6和0.4至约0.7的范围内。对比实施例4-6和8-9不具有属于所公开范围内的SFFT和SFFR值。最后,实施例1-3都与对比实施例7的非层状颜料表现类似。
表1:10%(w/w)载荷下薄膜的SFFT和SFFR值
实施例 | SFFT | SFFR | d10 | D50 | D90 | 跨度 |
实施例1 | 0.49 | 0.50 | 3.3 | 14.3 | 26.9 | 1.7 |
实施例2 | 0.41 | 0.61 | 1.7 | 5.0 | 11.2 | 1.9 |
实施例3 | 0.46 | 0.58 | 1.5 | 4.9 | 11.2 | 2.0 |
实施例4(对比) | 0.31 | 0.16 | 3.3 | 9.5 | 18.7 | 1.6 |
实施例5(对比) | 0.45 | 0.81 | 0.3 | 6.9 | 18.5 | 2.6 |
实施例6(对比) | 0.11 | 0.24 | 4.5 | 9.3 | 17.0 | 1.4 |
实施例7(对比) | 0.57 | 0.49 | 7.0 | 20.3 | 45.3 | 1.9 |
实施例8(对比) | 0.25 | 0.94 | 0.3 | 1.1 | 3.0 | 2.4 |
实施例9(对比) | 0.52 | 0.29 | 3.5 | 22.1 | 82.0 | 3.6 |
图1示出了不同颜料加载量下实施例的所计算SFFT值与SFFR值之间的关系。从曲线图显而易见,并非SFFT或SFFR单独地而是两个参数的比率产生期望的柔焦效果。强烈反射漫射光且具有高于优选范围的SFFR值的材料在皮肤上变得不透明且看起来不自然。相比之下,具有低于优选范围的SFFR值的材料通常更透明,但在镜面方向上反射光,从而产生不自然的、有光泽的外观。柔焦组合物具有良好的漫反射性和高度的透明度。对于SFFT值来说,也是如此。高度透明且具有高于优选范围的SFFT值的材料不会将光反射至减少表面瑕疵所需的程度。可替代地,没有漫透射且具有低于优选范围的SFFT值的材料不会使光适当地模糊和散射。
实施例11:个人护理制剂
柔焦组合物被配制成个人护理制剂。表2中描述了制剂的配方。材料在搅拌下按所列顺序添加直至均匀。减少皱纹的润肤乳得以产生。这些乳液在BIOSKIN板BP-EV1上进行测试,其在不同程度的皱纹强度下模拟皮肤和皱纹。皱纹强度标度为普通肌肤纹理1至极端肌肤纹理和皱纹6。表3示出了含有颜料体系的洗剂所遮盖的最大皱纹强度。
表2:个人护理制剂
表3:含有颜料体系的洗剂所遮盖的最大皱纹强度
柔焦颜料体系 | 皱纹遮盖力 |
实施例2 | 5 |
实施例4(对比) | 1 |
实施例7(对比) | 4 |
将这些实施例以透明薄膜形式施加于BIOSKIN板上以检查皱纹遮盖力。对比实施例5和8留下即使在乳液干燥之后仍可见的不透明薄膜,从而形成不自然的外观。其他颜料的不透明性实际上可能会引起人们对皮肤纹理而非遮盖瑕疵的所需效果的关注。通过这种方式,柔焦组合物比先前柔焦材料表现更好的是,通过提供一种组合物来遮盖皮肤瑕疵同时赋予自然外观,但是如层状颜料中所见,没有镜面光泽,从而允许在皮肤上产生更自然的模糊效果。
受益于在上文陈述的本发明的教导内容的本领域技术人员可对其作出众多修改。这些修改应被视为涵盖于随附权利要求中陈述的本发明的范围内。
Claims (16)
1.一种包含颗粒的柔焦组合物,其中所述颗粒包含具有金属氧化物涂层的基材;
其中所述金属氧化物涂层覆盖所述基材的表面积的约50%至约75%;
其中所述颗粒的跨度为约0.1至约2.1;并且
其中约50%至约75%的所述颗粒是小片状,而其余的是至少一种不同的形状。
2.如权利要求1所述的柔焦组合物,其中当在溶剂型乙酸丁酸纤维素底漆中以10%的载荷进行测试时,所述颗粒的SFFT为约0.35至约0.7且SFFR为约0.4至约0.7。
3.如权利要求1至2中任一项所述的柔焦组合物,其中所述基材选自煅制氧化铝、氧化铝、氧化铝水合物,氢氧化铝、硅酸铝氢氧化物、硫酸钡、氯氧化铋、勃姆石、硼硅酸铝钙、碳酸钙、粘土、胶原蛋白、硅胶、刚玉、硅藻、硅藻泥、硅藻土、三水铝石、鸟嘌呤、石墨、六方氮化硼、高岭土、硅酸镁、天然和合成云母、云母氧化铁、叶蜡石、硅石、绢云母、滑石及其混合物。
4.如权利要求1至3中任一项所述的柔焦组合物,其中所述颗粒的中值粒度d50为约1.0μm至约60μm。
5.如权利要求1至4中任一项所述的柔焦组合物,其中所述颗粒的所述至少一种不同的形状包括球状体、圆柱体、多面棱体、马铃薯状、八面体、刺猬状以及星状颗粒。
6.如权利要求1至5中任一项所述的柔焦组合物,其中所述金属氧化物涂层包含选自以下的层:氧化铝、氧化铋、氧化铈、氧化铬、氧化铁(II)、氧化铁(II,III)、氧化铁(III)、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化锆及其混合物或合金。
7.如权利要求1至6中任一项所述的柔焦组合物,其中所述金属氧化物涂层占总颗粒质量的约5%至约75%。
8.如权利要求1至7中任一项所述的柔焦组合物,其中所述金属氧化物涂层的厚度为约10nm至约1000nm。
9.如权利要求1至8中任一项所述的柔焦组合物,其还包含颜料。
10.如权利要求9所述的柔焦组合物,其中所述颜料选自偶氮颜料、多环颜料、蒽醌颜料、双偶氮颜料、双偶氮缩合颜料、萘酚颜料、苯并咪唑酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、金属络合物颜料、喹吖啶酮颜料、二萘嵌苯颜料、炭黑颜料、酞菁颜料、紫环酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、蒽嘧啶颜料、黄烷士酮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、二噁嗪颜料、三芳基碳鎓颜料、喹酞酮颜料及其组合。
11.如权利要求9所述的柔焦组合物,其中所述颜料选自氧化钛、氧化铁、氧化钒、氧化铬、氧化锰、氧化钨、硫化镉、硫化锌、硫化镉汞、硫化铁、铝硅酸盐、氧化铝、氧化铈、尖晶石颜料、六硼化镧及其混合物或合金。
12.一种个人护理或化妆品组合物,其包含如权利要求1至11中任一项所述的柔焦组合物。
13.一种向对象或人提供柔焦效果的方法,其包括向所述对象或人施用包含颗粒的组合物,当所述颗粒在溶剂型乙酸丁酸纤维素底漆中以10%的载荷进行测试时,所述颗粒的SFFT为约0.35至约0.7且SFFR为约0.4至约0.7。
14.如权利要求13所述的方法,其中所述颗粒包含具有金属氧化物涂层的基材;
其中所述金属氧化物涂层覆盖所述基材的表面积的约50%至约75%;
其中所述颗粒的跨度为约0.1至约2.1;并且
其中约50%至约75%的所述颗粒是小片状,并且其余的是至少一种不同的形状。
15.如权利要求13至14中任一项所述的方法,其中将所述组合物施用于人的皮肤,其中所述皮肤上细纹和皱纹的显现减少。
16.如权利要求13至15中任一项所述的方法,其中所述组合物还包含颜料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662280910P | 2016-01-20 | 2016-01-20 | |
US62/280,910 | 2016-01-20 | ||
PCT/US2017/013785 WO2017127362A1 (en) | 2016-01-20 | 2017-01-17 | Optically diffusing particles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108601711A true CN108601711A (zh) | 2018-09-28 |
CN108601711B CN108601711B (zh) | 2021-10-08 |
Family
ID=57966137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780007540.4A Active CN108601711B (zh) | 2016-01-20 | 2017-01-17 | 光学漫射颗粒 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10675225B2 (zh) |
EP (1) | EP3405165B1 (zh) |
JP (2) | JP6943864B2 (zh) |
CN (1) | CN108601711B (zh) |
WO (1) | WO2017127362A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109381344A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-02-26 | 浙江大学 | 一种改善血液循环的增效型美容面膜的制备方法 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3443948A1 (en) * | 2017-08-17 | 2019-02-20 | The Boots Company PLC | Particle-containing composition and uses thereof |
CN107629485B (zh) * | 2017-09-27 | 2020-03-20 | 常州大学 | 一种具有高折射率的导电珠光颜料及其制备方法 |
CA3081803C (en) * | 2017-12-06 | 2022-08-30 | Eckart Gmbh | Plate-like pvd aluminum pigment with a protective encapsulation and method for manufacturing a plate-like pvd aluminum pigment with a protective encapsulation |
MX2021007656A (es) | 2018-12-28 | 2021-08-11 | Unilever Ip Holdings B V | Un proceso y composicion cosmetica para brillo y difuminado novedoso. |
KR20230068379A (ko) * | 2020-09-16 | 2023-05-17 | 썬 케미칼 코포레이션 | TiO2-무함유 안료 |
EP4029492A1 (en) * | 2021-01-13 | 2022-07-20 | ImerTech SAS | Alkaline earth metal carbonates for cosmetic compositions |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101965383A (zh) * | 2008-02-20 | 2011-02-02 | 埃卡特有限公司 | 基于人造基底的具有窄粒度分布的效应颜料 |
WO2011082019A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Avon Products, Inc. | Color cosmetic with high coverage and naturalness |
CN102282219A (zh) * | 2009-08-19 | 2011-12-14 | 埃卡特有限公司 | 具有非银色干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和其生产方法 |
WO2012031664A1 (de) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Goniophotometrisches messverfahren zur charakterisierung von pigmenten und füllstoffen |
WO2015024615A1 (de) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Merck Patent Gmbh | Diffusionspigmente in der phototherapie |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5320834A (en) | 1989-11-27 | 1994-06-14 | The Procter & Gamble Company | Invisible foundation composition |
JPH0491018A (ja) * | 1990-08-06 | 1992-03-24 | Kao Corp | 皮膚洗浄料 |
JPH04154715A (ja) * | 1990-10-17 | 1992-05-27 | Noevir Co Ltd | 金属酸化物処理板状多孔性粉体とその製造方法及びそれを用いた化粧料 |
JP3660484B2 (ja) * | 1997-10-13 | 2005-06-15 | 花王株式会社 | 皮膚化粧料 |
JP2001098185A (ja) | 1999-07-29 | 2001-04-10 | Merck Japan Ltd | 炭酸カルシウム被覆薄片状顔料及びその製法 |
US20030157041A1 (en) | 2000-01-13 | 2003-08-21 | Dreher John D. | Optical makeup compositon |
JP4034925B2 (ja) * | 2000-07-14 | 2008-01-16 | 触媒化成工業株式会社 | 化粧料 |
US6511672B2 (en) | 2001-01-17 | 2003-01-28 | Color Access, Inc. | Compositions containing optical diffusing pigments |
JP2004339185A (ja) * | 2003-05-14 | 2004-12-02 | Nippon Koken Kogyo Kk | 干渉色薄片状タルク及びそれを配合した化粧料 |
US20050048016A1 (en) | 2003-07-02 | 2005-03-03 | L'oreal | Composition containing a silicone elastomer and a block silicone copolymer |
FR2858215B1 (fr) | 2003-08-01 | 2006-03-31 | Oreal | Composition cosmetique coloree a effet de flou |
US20050074473A1 (en) | 2003-10-07 | 2005-04-07 | Cabot Corporation | Soft-focus cosmetic composition comprising fumed alumina |
US7709013B2 (en) | 2006-01-31 | 2010-05-04 | L'oreal | Compositions having improved soft focus effect properties |
JP2014524901A (ja) * | 2011-06-13 | 2014-09-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ジアミドゲル化剤を含むパーソナルケア組成物及び使用方法 |
JP6096525B2 (ja) * | 2013-02-13 | 2017-03-15 | 日本メナード化粧品株式会社 | 被覆粉体及びこれを含有するメイクアップ化粧料 |
-
2017
- 2017-01-17 JP JP2018538145A patent/JP6943864B2/ja active Active
- 2017-01-17 EP EP17703537.5A patent/EP3405165B1/en active Active
- 2017-01-17 WO PCT/US2017/013785 patent/WO2017127362A1/en active Application Filing
- 2017-01-17 CN CN201780007540.4A patent/CN108601711B/zh active Active
-
2018
- 2018-07-17 US US16/037,240 patent/US10675225B2/en active Active
-
2021
- 2021-05-26 JP JP2021088341A patent/JP2021143185A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101965383A (zh) * | 2008-02-20 | 2011-02-02 | 埃卡特有限公司 | 基于人造基底的具有窄粒度分布的效应颜料 |
CN102282219A (zh) * | 2009-08-19 | 2011-12-14 | 埃卡特有限公司 | 具有非银色干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和其生产方法 |
WO2011082019A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Avon Products, Inc. | Color cosmetic with high coverage and naturalness |
WO2012031664A1 (de) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Merck Patent Gmbh | Goniophotometrisches messverfahren zur charakterisierung von pigmenten und füllstoffen |
WO2015024615A1 (de) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Merck Patent Gmbh | Diffusionspigmente in der phototherapie |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109381344A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-02-26 | 浙江大学 | 一种改善血液循环的增效型美容面膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20180344586A1 (en) | 2018-12-06 |
EP3405165B1 (en) | 2022-01-05 |
WO2017127362A1 (en) | 2017-07-27 |
EP3405165A1 (en) | 2018-11-28 |
US10675225B2 (en) | 2020-06-09 |
JP2019502733A (ja) | 2019-01-31 |
CN108601711B (zh) | 2021-10-08 |
JP6943864B2 (ja) | 2021-10-06 |
JP2021143185A (ja) | 2021-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108601711A (zh) | 光学漫射颗粒 | |
CN101355923B (zh) | 包括干涉色颜料的化妆品组合物及其制备方法 | |
CN101058680A (zh) | 颜料 | |
JPH03173810A (ja) | ホトクロミック性肌色顔料およびその製造方法 | |
CN101795974A (zh) | 多色光亮珠光颜料 | |
US6416573B2 (en) | Composite pigment and cosmetics containing the same | |
CN111683904B (zh) | 新型氧化钛粉体及配合其的化妆用品 | |
US20090087463A1 (en) | Cosmetic containing glass flakes | |
WO2012130776A1 (de) | Hochglänzende silberfarbene pigmente mit hoher deckfähigkeit und metallischem erscheinungsbild, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben | |
CN102665654A (zh) | 包含纤维状颜料的化妆品组合物 | |
EP0191292B1 (en) | Cosmetics comprising a titanium oxide pigment | |
JP5896688B2 (ja) | 顔料内包シリカ系粒子の製造方法 | |
JP4920962B2 (ja) | 複合有機粉末とそれを用いた製品 | |
CA3124455C (en) | Microparticles of cellulose nanocrystals with pigment nanoparticles bound thereto and method of production thereof | |
JP2009173606A (ja) | 赤色の色相を呈する非干渉性のカラーフロップ粉体およびこれを配合してなる化粧料 | |
JP6008879B2 (ja) | 化粧品用のピグメント混合物 | |
JP4034925B2 (ja) | 化粧料 | |
Giancola et al. | Decorative cosmetics | |
WO2003099944A1 (fr) | Particules ecailleuses et produit cosmetique comprenant ces particules, composition de revetement, composition de resine et composition d'encre | |
WO2021014981A1 (ja) | 近赤外線遮蔽材 | |
KR20230104300A (ko) | 이산화티탄 복합안료 제조방법 및 이를 통해 제조된 이산화티탄 복합안료 | |
CN1395917A (zh) | 化妆品组合物 | |
KR20050000946A (ko) | 복합 메이크업 화장료용 분체, 이의 제조방법 및 이를함유하는 화장료 조성물 | |
KR101805012B1 (ko) | 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅한 이산화티탄과 마이카의 복합 분체 및 이를 함유하는 베이스 메이크업용 화장료 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |