CN108546230B - 一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法 - Google Patents

一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，包括以下步骤：将硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质进行溶解，得到二元酸总量占总废液量40‑45%的溶液；将该溶液进行冷却降温至15‑20℃，加入卤代烷烃进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品，将戊二酸粗品与甲酸加热回流，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品，得到的丁二酸、己二酸晶体放入到混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体。本发明操作简单，成本低廉，得到的丁二酸、戊二酸和己二酸的回收利用率达99%以上。

Description

一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法
技术领域
本发明属于分离提纯技术领域，具体涉及一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法。
背景技术
利用硝酸氧化环己酮制备己二酸时，产品己二酸从硝酸中结晶出来,母液中残留很多副产物比如混合二元酸（以丁二酸、戊二酸为主）等。大量的副产物和未分离完全的己二酸如不能很好的利用，既浪费资源又污染环境，不符合可持续性发展的原则。如果将二元酸加以分离、纯化，不仅可以制备高附加值的单体二酸，又可消除污染并提高企业的经济和社会效益，具有现实的意义。
发明内容
为弥补现有技术的不足，本发明提供一种工艺简单、便于操作的硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，其特殊之处在于：包括以下步骤：
（1）、将硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质进行溶解，得到二元酸总量占总废液量40-45%的溶液；
（2）、将该溶液进行冷却降温至15-20℃，向上述体系中加入卤代烷烃进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；
（3）、将戊二酸粗品与甲酸加热回流，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品；
（4）、将步骤（2）得到的丁二酸、己二酸晶体放入到混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体。
本发明的硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，步骤（1）中硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在40-80℃下搅拌溶解。
本发明的硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，步骤（2）中卤代烷烃为C2Cl3H2F。
本发明的硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，步骤（3）中戊二酸粗品与甲酸加热回流0.5-2h。
本发明的硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，步骤（4）中所述混合溶剂由30%乙醇、45%丙酮、25%水组成。
本发明的硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，所述卤代烷烃回收循环利用。
本发明的有益效果是：本发明操作简单，成本低廉，利用卤代烷烃进行萃取，分离效果好，卤代烷烃可回收循环利用，利用本发明的分离提纯方法得到的丁二酸、戊二酸和己二酸的回收利用率达99%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明，以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解，本发明的保护范围包括但不限于以下实施例，在不偏离本申请的精神和范围的前提下任何对本发明的技术方案的细节和形式所做出的修改均落入本发明的保护范围内。
实施例1
将80g硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在40℃下搅拌进行溶解，得到二元酸总量占总废液量42%的溶液，将该溶液进行冷却降温至20℃，向上述体系中加入卤代烷烃C2Cl3H2F进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；将戊二酸粗品与甲酸加热回流1h，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品，得到的丁二酸、己二酸晶体放入到30%乙醇、45%丙酮、25%水组成的混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体，卤代烷烃C2Cl3H2F回收循环利用。
实施例2
将80g硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在80℃下搅拌进行溶解，得到二元酸总量占总废液量40%的溶液，将该溶液进行冷却降温至20℃，向上述体系中加入卤代烷烃C2Cl3H2F进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；将戊二酸粗品与甲酸加热回流0.5h，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品，得到的丁二酸、己二酸晶体放入到30%乙醇、45%丙酮、25%水组成的混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体，卤代烷烃C2Cl3H2F回收循环利用。
实施例3
将80g硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在50℃下搅拌进行溶解，得到二元酸总量占总废液量45%的溶液，将该溶液进行冷却降温至15℃，向上述体系中加入卤代烷烃C2Cl3H2F进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；将戊二酸粗品与甲酸加热回流1.5h，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品，得到的丁二酸、己二酸晶体放入到30%乙醇、45%丙酮、25%水组成的混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体，卤代烷烃C2Cl3H2F回收循环利用。
实施例4
将80g硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在60℃下搅拌进行溶解，得到二元酸总量占总废液量42%的溶液，将该溶液进行冷却降温至15℃，向上述体系中加入卤代烷烃C2Cl3H2F进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；将戊二酸粗品与甲酸加热回流2h，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品，得到的丁二酸、己二酸晶体放入到30%乙醇、45%丙酮、25%水组成的混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体，卤代烷烃C2Cl3H2F回收循环利用。
实施例5
将80g硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在70℃下搅拌进行溶解，得到二元酸总量占总废液量44%的溶液，将该溶液进行冷却降温至15℃，向上述体系中加入卤代烷烃C2Cl3H2F进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；将戊二酸粗品与甲酸加热回流1h，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品，得到的丁二酸、己二酸晶体放入到30%乙醇、45%丙酮、25%水组成的混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体，卤代烷烃C2Cl3H2F回收循环利用。

Claims (5)

1.一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将硝酸氧化环己酮制备己二酸得到的固体杂质在40-80℃下搅拌进行溶解，得到二元酸总量占总废液量40-45%的溶液；
（2）将该溶液进行冷却降温至15-20℃，向上述体系中加入卤代烷烃进行萃取，分层，上层为水相，含有丁二酸、己二酸，下层为油相，将下层油相进行蒸发、浓缩，得到戊二酸粗品；
（3）将戊二酸粗品与甲酸加热回流，冷却，析出戊二酸酐晶体，过滤，洗涤，水解得到戊二酸产品；
（4）将步骤（2）得到的丁二酸、己二酸晶体放入到混合溶剂中，丁二酸不溶，过滤得到丁二酸晶体，溶液经减压蒸馏得到己二酸晶体。
2.根据权利要求1所述的一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，其特征在于：步骤（2）中卤代烷烃为C2Cl3H2F。
3.根据权利要求1所述的一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，其特征在于：步骤（3）中戊二酸粗品与甲酸加热回流0.5-2h。
4.根据权利要求1所述的一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，其特征在于：步骤（4）中所述混合溶剂由30%乙醇、45%丙酮、25%水组成。
5.根据权利要求1或2所述的一种硝酸氧化环己酮制备己二酸残留液的分离提纯方法，其特征在于：所述卤代烷烃回收循环利用。
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