CN108531047A - 水性环氧树脂耐火涂料、制备方法及其应用 - Google Patents

水性环氧树脂耐火涂料、制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于耐火涂料技术领域,尤其是指一种水性环氧树脂耐火涂料、制备方法及其应用,本发明的水性环氧树脂耐火涂料包括100‑140份丙烯酸改性双酚A型环氧树脂、25‑35份三聚氰胺改性酚醛树脂、12‑18份过氧化环己酮、5‑10份聚磷酸铵、8‑11份玻璃纤维、5‑8份纳米碳化硅、5‑8份硼酸锌、5‑12份石英砂、10‑15份单烷氧基钛酸酯、4‑7份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、1‑3份磷酸三丁酯、1‑3份抗氧化剂;解决了现有技术中水性环氧树脂耐火涂料机械强度不高、粘结性差、抗冲击性差、抗裂性差的问题。

Description

水性环氧树脂耐火涂料、制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及属于耐火涂料技术领域,尤其是指一种水性环氧树脂耐火涂料、制备方法及其应用。
背景技术
传统的环氧树脂涂料在使用过程中必须用到有机溶剂,因此其体系中含有有机挥发物,不但会对环境造成严重污染,而且对人体健康也有极大威胁。水性环氧树脂涂料,减少了其对环境和人体造成的伤害,但是现有水性环氧树脂涂料的粘结性和机械性能会降低,使得涂层容易开裂和脱落,从而限制的水性环氧树脂涂料的使用。
发明内容
本发明针对现有技术的问题提供一种水性环氧树脂耐火涂料、制备方法及其应用,解决了现有技术中水性环氧树脂耐火涂料机械强度不高、粘结性差、抗冲击性差、抗裂性差的问题。
为了解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
本发明的目的之一在于提供一种水性环氧树脂耐火涂料,包括以下组份:
所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制备方法包括如下步骤:
将100份双酚A型环氧树脂E20、2份对叔丁基邻苯二酚分别加入到反应器,在搅拌条件下,升温至93℃温度,然后滴加18份甲基丙烯酸甲酯与1份N,N-二甲基苯胺的混合溶液,1.5小时后滴加完毕,保温反应3个小时,即得到所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
其中,对叔丁基邻苯二酚是反应过程中的阻聚剂,N,N-二甲基苯胺是反应过程中的催化剂,反应过程中加入1份催化剂,极大地减少了反应时间,同时,也使得反应进行的更加彻底。
所述三聚氰胺改性酚醛树脂的制备方法包括如下步骤:
向反应釜中加入5份27wt%甲醛溶液,用25wt%的NaOH溶液调节pH至8.0,加入0.2份酚醛树脂,再加入6份三聚氰胺,加热升温至90℃,保温反应2小时后,降温冷却至室温,即得三聚氰胺改性酚醛树脂。
现有技术中,耐火涂料所用的普通的三聚氰胺-甲醛树脂和酚醛树脂耐高温性能较差,在较高温度下使用时,其流动性能不是很好,不能形成平滑致密的固化层,板面容易出现针孔,耐污耐划性能不佳。本发明所用三聚氰胺改性酚醛树脂代替普通的三聚氰胺-甲醛树脂和酚醛树脂耐,提高了耐火涂料的耐高温性能高温性能,在较高温度下使用时,本申请的耐火涂料也具有很好的流动性,形成平滑致密的固化层,板面不易出现针孔,耐污耐划性能好。
所述玻璃纤维为纤维直径≤30μm、长径比为12:1的玻璃纤维;本发明的玻璃纤维纤维直径≤30μm、长径比为12:1,具有较好的绝缘性、耐热性、抗腐蚀性、机械强度,同时,还作为水性环氧树脂耐火涂料的骨架,将耐火涂料的原料组分紧密的结合在一起,对耐火层的结构稳定性起到了很好的作用。
所述纳米碳化硅的粒径为50-80nm;本发明碳化硅选用的是纳米级碳化硅,通过添加纳米级碳化硅增强了水性环氧树脂耐火涂料的耐磨性,同时,还增加了水性环氧树脂耐火涂料的流动性,降低物质的表面张力,纳米碳化硅加入到水性环氧树脂耐火涂料中,可以对耐火涂料原料颗粒表面性质进行纳米化改性,使耐火涂料原料颗粒均匀的分散开;可以调整耐火涂料原料颗粒的运动性,改善耐火涂料分散性,缩短分散时间,进而改善水性环氧树脂耐火涂料的粘结性、抗裂性。
所述石英砂的粒径为60-80目;
所述空心玻璃微珠的粒径为60-80μm,壁厚1-1.2μm;本申请的空心玻璃微珠有最小的比表面积和低吸油率,可大大减少涂料中其他各生产成份的使用量,同时,表面更抗化学腐蚀,对光有反射作用;使得水性环氧树脂耐火涂料涂层具有防污、防腐蚀、防紫外线、防黄变以及抗刮效果。紧密排列的空心玻璃微珠内部含有稀薄的气体,其导热系数低,所以耐火涂料涂层具有非常好的隔热保温效果,空心玻璃微珠还可有效增强涂层的流动、流平性;空心玻璃微珠内含有气体具有较好的抗冷热收缩性,从而增强涂层的弹性,大大减少耐火涂层因受热胀冷缩而引起开裂和脱落。
所述抗氧化剂由以下组分组成:大豆油10份、叔丁醇5份、液体石蜡5份。本发明抗氧化剂原料易购,成本低,不含有石油系矿物油成分,用豆油替代全部石油系溶剂,豆油具有容易降解、低毒性和低VOC等特性,降低了对环境的污染。
本发明的目的之二还在于提供一种上述水性环氧树脂耐火涂料的制备方法,包括以下步骤:
将100-140份丙烯酸改性双酚A型环氧树脂、25-35份三聚氰胺改性酚醛树脂、12-18份过氧化环己酮、5-10份聚磷酸铵、8-11份玻璃纤维、5-8份纳米碳化硅、5-8份硼酸锌、5-12份石英砂、10-15份单烷氧基钛酸酯、4-7份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、1-3份磷酸三丁酯、1-3份抗氧化剂依次加入投料桶中,用高速分散机在转速600r/min下搅拌,并加热至65℃,反应1.5小时后停止搅拌,冷却至室温,即得到所述水性环氧树脂耐火涂料。
本发明的目的之三在于提供一种利用上述方法制备的水性环氧树脂耐火涂料应用,所述水性环氧树脂耐火涂料作为耐火层在木板防火中的应用,所述木板从上到下依次为自清洁层1、耐磨层2、耐火层3、木板层4;所述自清洁层1的厚度为0.3-0.5mm、所述耐磨层2的厚度为0.5-0.7mm、所述耐火层3的厚度为0.6-0.9mm,所述木板层4的厚度为1-8cm。
所述自清洁层1由以下原料组成:石英石粉35-40份、钒酸银5-10份、纳米二氧化钛6-8份、聚碳酸酯树脂8-11份、硅酸铝纤维3-4份、钛酸酯偶联剂2-3份,纳米碳化硅2-3份、三聚磷酸钠1-3份;所述纳米二氧化钛的粒径为20-40nm;本发明通过在自清洁层引入纳米二氧化钛和钒酸银从而实现自洁的功能;自清洁层中含有的纳米碳化硅、石英石粉均具有很好的耐磨性能,使得木板的自清洁层具有很好的耐磨性,具有自清洁功能的木板可以减少人为的对木板表面的清理,进而保持木板的美观,延长木板的使用寿命。
所述耐磨层2由以下原料组成:石英石粉32-36份、聚碳酸酯树脂12-18份、纳米氧化铝6-7份,纳米碳化硅6-8份、氧化镁6-8份、硅酸铝纤维2-5份、钛酸酯偶联剂2-4份、三聚磷酸钠1-2份。石英石粉、纳米氧化铝、纳米碳化硅、氧化镁均具有良好的阻燃、耐磨作用,硅酸铝纤维作为耐磨层的骨架,增加了耐磨层的稳定性。
所述耐火层3由以下原料组成:丙烯酸改性双酚A型环氧树脂100-140份、三聚氰胺改性酚醛树脂25-35份、过氧化环己酮12-18份、聚磷酸铵5-10份、玻璃纤维8-11份、空心玻璃微珠5-10份、纳米碳化硅5-8份、硼酸锌5-8份、石英砂5-12份、单烷氧基钛酸酯10-15份、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷4-7份、磷酸三丁酯1-3份、抗氧化剂1-2份。
本发明的有益效果:
(1)本发明耐火涂料中所用环氧树脂为丙烯酸改性双酚A型环氧树脂,该环氧树脂原料来源方便,价格便宜,合成工艺简单,同时,固化速度快,固化膜硬度大、高光泽、耐化学药品性能优异、较好的耐热性和电性能。
(2)三聚氰胺改性酚醛树脂代替普通的三聚氰胺-甲醛树脂和酚醛树脂耐,提高了涂料的耐高温性能高温性能,在较高温度压贴使用时,本申请的涂料也具有很好的流动性,形成平滑致密的固化层,板面不易出现针孔,耐污耐划性能好。
(3)本发明抗氧化剂原料易购,成本低,不含有石油系矿物油成分,用豆油替代全部石油系溶剂,豆油具有容易降解、低毒性和低VOC等特性,降低了对环境的污染。
(4)本发明通过在自清洁层引入纳米二氧化钛和钒酸银从而实现自洁的功能;自清洁层中含有的纳米碳化硅、石英石粉均具有很好的耐磨性能,使得木板的自清洁层具有很好的耐磨性,具有自清洁功能的木板可以减少人为的对木板表面的清理,进而保持木板的美观,延长木板的使用寿命。
(5)本发明耐磨层的石英石粉、纳米氧化铝、纳米碳化硅、氧化镁均具有良好的阻燃、耐磨作用,硅酸铝纤维作为耐磨层的骨架,增加了耐磨层的稳定性。
附图说明
图1为本发明木板表面结构示意图。
图中:1-自洁层;2-耐磨层;3-耐火层;4-木板层。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例与附图对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。以下结合附图1对本发明进行详细的描述。
实施例1
本实施例的一种水性环氧树脂耐火涂料,包括以下组份:
所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制备方法包括如下步骤:
将100份双酚A型环氧树脂E20、2份对叔丁基邻苯二酚分别加入到反应器,在搅拌条件下,升温至93℃温度,然后滴加18份甲基丙烯酸甲酯与1份N,N-二甲基苯胺的混合溶液,1.5小时后滴加完毕,保温反应3个小时,即得到所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
所述三聚氰胺改性酚醛树脂的制备方法包括如下步骤:
向反应釜中加入5份27wt%甲醛溶液,用25wt%的NaOH溶液调节pH至8.0,加入0.2份酚醛树脂,再加入6份三聚氰胺,加热升温至90℃,保温反应2小时后,降温冷却至室温,即得三聚氰胺改性酚醛树脂。
所述抗氧化剂由以下组分组成:大豆油10份、叔丁醇5份、液体石蜡5份。
实施例2
本实施例的水性环氧树脂耐火涂料,包括以下组份:
所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制备方法包括如下步骤:
将100份双酚A型环氧树脂E20、2份对叔丁基邻苯二酚分别加入到反应器,在搅拌条件下,升温至93℃温度,然后滴加18份甲基丙烯酸甲酯与1份N,N-二甲基苯胺的混合溶液,1.5小时后滴加完毕,保温反应3个小时,即得到所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
所述三聚氰胺改性酚醛树脂的制备方法包括如下步骤:
向反应釜中加入5份27wt%甲醛溶液,用25wt%的NaOH溶液调节pH至8.0,加入0.2份酚醛树脂,再加入6份三聚氰胺,加热升温至90℃,保温反应2小时后,降温冷却至室温,即得三聚氰胺改性酚醛树脂。
所述抗氧化剂由以下组分组成:大豆油10份、叔丁醇5份、液体石蜡5份。
实施例3
本实施例的水性环氧树脂耐火涂料,包括以下组份:
所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制备方法包括如下步骤:
将100份双酚A型环氧树脂E20、2份对叔丁基邻苯二酚分别加入到反应器,在搅拌条件下,升温至93℃温度,然后滴加18份甲基丙烯酸甲酯与1份N,N-二甲基苯胺的混合溶液,1.5小时后滴加完毕,保温反应3个小时,即得到所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
所述三聚氰胺改性酚醛树脂的制备方法包括如下步骤:
向反应釜中加入5份27wt%甲醛溶液,用25wt%的NaOH溶液调节pH至8.0,加入0.2份酚醛树脂,再加入6份三聚氰胺,加热升温至90℃,保温反应2小时后,降温冷却至室温,即得三聚氰胺改性酚醛树脂。
所述抗氧化剂由以下组分组成:大豆油10份、叔丁醇5份、液体石蜡5份。
实施例4
实施例1-3中所述的水性环氧树脂耐火涂料的制备方法,包括以下步骤:
将100-140份丙烯酸改性双酚A型环氧树脂、25-35份三聚氰胺改性酚醛树脂、12-18份过氧化环己酮、5-10份聚磷酸铵、8-11份玻璃纤维、5-8份纳米碳化硅、5-8份硼酸锌、5-12份石英砂、10-15份单烷氧基钛酸酯、4-7份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、1-3份磷酸三丁酯、1-3份抗氧化剂依次加入投料桶中,用高速分散机在转速600r/min下搅拌,并加热至65℃,反应1.5小时后停止搅拌,冷却至室温,即得到所述水性环氧树脂耐火涂料。
实施例5
本发明实施例4制备的水性环氧树脂耐火涂料的应用,所述水性环氧树脂耐火涂料作为耐火层在木板防火中的应用,所述木板从上到下依次为自清洁层1、耐磨层2、耐火层3、木板层4;所述自清洁层1的厚度为0.3-0.5mm、所述耐磨层2的厚度为0.5-0.7mm、所述耐火层3的厚度为0.6-0.9mm,所述木板层4的厚度为1-8cm。
所述自清洁层1由以下原料组成:石英石粉35-40份、钒酸银5-10份、纳米二氧化钛6-8份、聚碳酸酯树脂8-11份、硅酸铝纤维3-4份、钛酸酯偶联剂2-3份,纳米碳化硅2-3份、三聚磷酸钠1-3份;所述纳米二氧化钛的粒径为20-40nm;本发明通过在自清洁层引入纳米二氧化钛和钒酸银从而实现自洁的功能;自清洁层中含有的纳米碳化硅、石英石粉均具有很好的耐磨性能,使得木板的自清洁层具有很好的耐磨性,具有自清洁功能的木板可以减少人为的对木板表面的清理,进而保持木板的美观,延长木板的使用寿命。
所述耐磨层2由以下原料组成:石英石粉32-36份、聚碳酸酯树脂12-18份、纳米氧化铝6-7份,纳米碳化硅6-8份、氧化镁6-8份、硅酸铝纤维2-5份、钛酸酯偶联剂2-4份、三聚磷酸钠1-2份。石英石粉、纳米氧化铝、纳米碳化硅、氧化镁均具有良好的阻燃、耐磨作用,硅酸铝纤维作为耐磨层的骨架,增加了耐磨层的稳定性。
所述耐火层3由以下原料组成:丙烯酸改性双酚A型环氧树脂100-140份、三聚氰胺改性酚醛树脂25-35份、过氧化环己酮12-18份、聚磷酸铵5-10份、玻璃纤维8-11份、空心玻璃微珠5-10份、纳米碳化硅5-8份、硼酸锌5-8份、石英砂5-12份、单烷氧基钛酸酯10-15份、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷4-7份、磷酸三丁酯1-3份、抗氧化剂1-2份。
对本发明实施例1-3中的水性环氧树脂耐火涂料形成的涂膜的附着性、耐冲击性、铅笔硬度H等各种试验;
对比例
采用市场上某型号的水性环氧树脂耐火涂料形成的涂膜为本发明的对比例。
从上表的比较可以看出,本发明的水性环氧树脂耐火涂料固化后硬度足够,机械强度高、粘结性好、抗冲击性好、抗裂性好。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的有点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

Claims (10)

1.水性环氧树脂耐火涂料,其特征在于:包括以下组份:
2.如权利要求1所述的水性环氧树脂耐火涂料,其特征在于:所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制备方法包括如下步骤:
将100份双酚A型环氧树脂E20、2份对叔丁基邻苯二酚分别加入到反应器,在搅拌条件下,升温至93℃温度,然后滴加18份甲基丙烯酸甲酯与1份N,N-二甲基苯胺的混合溶液,1.5小时后滴加完毕,保温反应3个小时,即得到所述丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
3.如权利要求1所述的水性环氧树脂耐火涂料,其特征在于:所述三聚氰胺改性酚醛树脂的制备方法包括如下步骤:
向反应釜中加入5份27wt%甲醛溶液,用25wt%的NaOH溶液调节pH至8.0,加入0.2份酚醛树脂,再加入6份三聚氰胺,加热升温至90℃,保温反应2小时后,降温冷却至室温,即得三聚氰胺改性酚醛树脂。
4.如权利要求1所述的水性环氧树脂耐火涂料,其特征在于:所述玻璃纤维为纤维直径≤30μm、长径比为12:1的玻璃纤维;所述纳米碳化硅的粒径为50-80nm;所述石英砂的粒径为60-80目;所述空心玻璃微珠的粒径为60-80μm,壁厚1-2μm。
5.如权利要求1所述的水性环氧树脂耐火涂料,其特征在于:所述抗氧化剂由以下组分组成:大豆油10份、叔丁醇5份、液体石蜡5份。
6.一种如权利要求1-5任一项所述的水性环氧树脂耐火涂料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
将100-140份丙烯酸改性双酚A型环氧树脂、25-35份三聚氰胺改性酚醛树脂、12-18份过氧化环己酮、5-10份聚磷酸铵、8-11份玻璃纤维、5-8份纳米碳化硅、5-8份硼酸锌、5-12份石英砂、10-15份单烷氧基钛酸酯、4-7份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、1-3份磷酸三丁酯、1-3份抗氧化剂依次加入投料桶中,用高速分散机在转速600r/min下搅拌,并加热至65℃,反应1.5小时后停止搅拌,冷却至室温,即得到所述水性环氧树脂耐火涂料。
7.如权利要求6所述的方法制备的水性环氧树脂耐火涂料的应用,其特征在于:所述水性环氧树脂耐火涂料作为耐火层在木板防火中的应用,所述木板从上到下依次为自清洁层、耐磨层、耐火层、木板层;所述自清洁层的厚度为0.3-0.5mm、所述耐磨层的厚度为0.5-0.7mm、所述耐火层的厚度为0.6-0.9mm,所述木板层的厚度为1-8cm。
8.如权利要求7所述的水性环氧树脂耐火涂料的应用,其特征在于:所述自清洁层由以下原料组成:石英石粉35-40份、钒酸银5-10份、纳米二氧化钛6-8份、聚碳酸酯树脂8-11份、硅酸铝纤维3-4份、钛酸酯偶联剂2-3份,纳米碳化硅2-3份、三聚磷酸钠1-3份。
9.如权利要求7所述的水性环氧树脂耐火涂料的应用,其特征在于:所述耐磨层由以下原料组成:石英石粉32-36份、聚碳酸酯树脂12-18份、纳米氧化铝6-7份,纳米碳化硅6-8份、氧化镁6-8份、硅酸铝纤维2-5份、钛酸酯偶联剂2-4份、三聚磷酸钠1-2份。
10.如权利要求7所述的水性环氧树脂耐火涂料的应用,其特征在于:所述耐火层由以下原料组成:丙烯酸改性双酚A型环氧树脂100-140份、三聚氰胺改性酚醛树脂25-35份、过氧化环己酮12-18份、聚磷酸铵5-10份、玻璃纤维8-11份、空心玻璃微珠5-10份、纳米碳化硅5-8份、硼酸锌5-8份、石英砂5-12份、单烷氧基钛酸酯10-15份、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷4-7份、磷酸三丁酯1-3份、抗氧化剂1-2份。
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