CN108455561B - 一种纸基介孔碳电极材料的制备方法及电极的制备方法 - Google Patents

一种纸基介孔碳电极材料的制备方法及电极的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种纸基介孔碳电极材料的制备方法及电极的制备方法，属于碳材料的制备方法领域。本发明称取一定量的工业滤纸、F127、3‑氨基苯酚、六次甲基四胺、三甲苯以及水混合均匀搅拌后转移至反应釜中反应、清洗，干燥后置于管式炉中，氮气气氛中进行碳化，最后冷却至室温，用0.1M HCl洗涤及去离子水洗涤至中性，干燥。随后称取一定质量比例即样品：KOH活化后，并在烘箱中干燥后取出，即所得材料。本发明通过一步水热法在其表面负载一层介孔碳微球的碳‑碳复合材料，其表面存在N、O等杂原子，使其具备良好的润湿性以及更好的离子可达性。通过KOH的活化方法，使得材料的比表面积以及孔结构都有了明显的改善，比容量高，循环性能好。

Description

一种纸基介孔碳电极材料的制备方法及电极的制备方法
技术领域
本发明属于碳材料的制备方法领域；具体涉及一种纸基介孔碳电极材料的制备方法及电极的制备方法。
背景技术
近年来，以甘蔗渣、杨树等生物质原料，经过高温煅烧直接可应用于超级电容器碳电极材料。因此，以生物质基底为原料，开发新型多孔碳电极材料吸引了许多学者的关注和研究。
生物质有着优异的多级多孔结构，孔径范围大，孔隙分布宽，且价格低廉可再生。而且，生物质纤维材料经过碳化后，表面具有丰富的官能团，尤其是含氧官能团如羟基、羧基等赋予生物质纤维材料表面良好的润湿性，有利于电解质溶液在电极表面的润湿和离子可达性。但由于其来源广泛，差异性较大，使得生物质基碳电极材料的结构尤其是孔结构极其分布差异性大，极大地限制了其在电极材料方面的应用。
发明内容
本发明目的是提供了一种纸基介孔碳电极材料的制备方法及电极的制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、称取一定质量的工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水，将称量好的物质置于烧杯中搅拌1～2h后，转移至反应釜中，设置反应温度为100～180℃，反应时间12～24h，反应后的混合物，待用；
步骤2、将步骤1反应后得到的混合物，用无水乙醇及去离子水清洗3～5次，过滤后得到的滤纸置于烘箱中干燥10～20h，得到样品a，待用；所述的滤纸为附着有红褐色粉末沉淀的滤纸；
步骤3、将步骤2得到的样品a置于管式炉中，在氮气的保护下进行程序升温反应，以1～3℃/min升温速率从室温加热至350～400℃并在温度下保持2～3h，随后从350～400℃升温至600～800℃并在此温度保温1～3h，反应结束后，冷却至室温，得到样品b，待用；
步骤4、将步骤3得到的样品b用盐酸溶液及去离子水洗涤至中性，过滤后置于烘箱中干燥10～20h，得到样品c，待用；
步骤5、称取一定质量的步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水，置于烧杯中搅拌5～20min后，转移到烘箱中干燥完全，制得纸基介孔碳电极材料。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤1中工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水的质量比为(0.5～1.5)：(0.5～1)：(0.4～0.8)：(0.25～0.65)：(0.1～0.4)：18。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤2中的烘箱干燥温度为50～100℃。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤3中程序升温条件为以2℃/min升温速率从室温加热至400℃并在温度下保持2.5h，随后从400℃升温至700℃并在此温度保温2h。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤4中盐酸溶液的浓度为0.1M，烘箱干燥温度为50～100℃。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤5中步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水的质量比为1：(2～6)：(4～10)，烘箱干燥温度80～120℃，干燥时间12～24h。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，将纸基介孔碳电极材料：乙炔黑：PTFE乳液：无水乙醇以质量比8：1：1：3～5混合均匀，得到的混合物均匀的涂抹在泡沫镍集流体上，并置于100～120℃的真空干燥箱中干燥10～12h，冷却后取出，用压片机压制，制成工作电极。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，PTFE乳液的质量百分浓度为10％。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，混合物的涂抹质量为2～4mg/cm2。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，压片机的压力为10MPa。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，以工业滤纸为生物质纤维原材料，嵌段共聚物F127为软模板，3-氨基苯酚为碳源以及氮源，采用水热法，一步合成制得表面具有丰富介孔结构表面形貌的纸基介孔碳电极材料。
Fl27为泊洛沙姆，为聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的电极材料，表面呈无规整的粉末状，而且所制得的纸基介孔碳电极材料表面包覆着一层介孔碳微球，介孔碳微球的尺寸在0.6～9μm，介孔碳微球与其他无规则形状形成三维的相互贯穿的孔道，孔道为随机分布且相互贯穿，贯穿的孔道能够利于电子的传输，从而通过进行表面孔隙结构调控实现增大电极材料的比电容。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的电极材料，比表面积可达到1799m2/g，高的比表面积使其获得更高的比电容，为其在碳电极材料上的应用提供了基础，N-6和N-5占了总含量的67.4％，碳骨架中的氮官能团能够有效地提供赝电容。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料制备的电极，纸基介孔碳电极材料的电容来自于双电层响应以及在电极表面杂原子氮、氧官能团的氧化还原反应，在大扫描速率下也能保持着类似矩形的曲线，表明了纸基介孔碳电极材料具有快速的离子转移-扩散的能力和优异的倍率性能。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料制备的电极，在0.5A g-1的电流密度下，比电容能够达到396F g-1，表现出了优异的电化学性能，即使在20A g-1的大电流密度下，也能保持着215F g-1的比电容，表现出了较为良好的倍率性能。20A g-1恒电流密度下充放电10000圈过后，其电容损失率只有2％。另外能够看出该材料的库仑率基本维持在100％，有着良好的电化学可逆性。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，提出了一种生物质原料表面孔结构调控的技术构思：采用分子设计，利用嵌段共聚物自组装特性，通过水热法在生物质原料(纸)表面构建有序介孔组装预聚体，之后将其在高温下碳化，嵌段共聚物在被除去的同时，构建出微/介孔复合的多级生物质基复合碳电极材料，之后进一步采用化学活化的方法，在增加其比表面积的同时也可增大电极材料的比电容；成功地制备了以纸基为木质纤维基底料、通过一步水热法在其表面负载一层介孔碳微球的碳-碳复合材料，其表面存在N、O等杂原子，使其具备良好的润湿性以及更好的离子可达性。通过KOH的活化方法，使得材料的比表面积以及孔结构都有了明显的改善，获得了高比电容、高循环稳定性能的碳电极材料，可使其在超级电容器电极材料上具有一定的应用前景。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，在进行表面孔隙结构调控的同时，还同时在碳材料结构中引入杂原子氮元素，通过表面介孔结构中氮元素的掺杂提高了碳材料的电容，改善了碳材料的表面润湿性能，提高了电极材料的电化学性能。
本发明所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，反应条件温和，步骤简单，且成本低廉，为其在电化学电极领域的大规模应用奠定了基础。
附图说明
图1为具体实施方式一方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的800倍的SEM照片；
图2为具体实施方式一方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的4500倍的SEM照片；
图3为具体实施方式一方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的10万倍的TEM照片；
图4为具体实施方式一方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的比表面分析曲线；
图5为具体实施方式二方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的20万倍的TEM照片；
图6为具体实施方式二方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的小角XRD曲线；
图7为具体实施方式二方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的大角XRD曲线；
图8为具体实施方式二方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的XPS全扫描图谱；
图9为具体实施方式二方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的XPS的N1s分析谱图；
图10为具体实施方式二方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的XPS的N1s含量百分图；
图11为具体实施方式三方法制备的一种纸基介孔碳电极的循环伏安曲线；
图12为具体实施方式四方法方法制备的一种纸基介孔碳电极的小电流恒电流充放电曲线；
图13为具体实施方式四方法方法制备的一种纸基介孔碳电极的大电流恒电流充放电曲线；
图14为具体实施方式四方法方法制备的一种纸基介孔碳电极的比电容曲线；
图15为具体实施方式四方法方法制备的一种纸基介孔碳电极的循环性能曲线。
具体实施方式
具体实施方式一：
一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、称取一定质量的工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水，将称量好的物质置于烧杯中搅拌1h后，转移至反应釜中，设置反应温度为180℃，反应时间12h，反应后的混合物，待用；
步骤2、将步骤1反应后得到的混合物，用无水乙醇及去离子水清洗5次，过滤后得到附着有红褐色沉淀粉末状的滤纸并置于烘箱中干燥15h，得到样品a，待用；
步骤3、将步骤2得到的样品a置于管式炉中，在氮气的保护下进行程序升温反应，以2℃/min升温速率从室温加热至400℃并在温度下保持2h，随后从400℃升温至600℃并在此温度保温2h，反应结束后，冷却至室温，得到样品b，待用；
步骤4、将步骤3得到的样品b用盐酸溶液及去离子水洗涤至中性，过滤后置于烘箱中干燥15h，得到样品c，待用；
步骤5、称取一定质量的步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水，置于烧杯中搅拌5min后，转移到烘箱中干燥完全，制得纸基介孔碳电极材料。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤1中工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水的质量比为1：0.75：0.5：0.5：0.2：18。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤2中的烘箱干燥温度为100℃。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤4中盐酸溶液的浓度为0.1M，烘箱干燥温度为100℃。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤5中步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水的质量比为1：5：5，烘箱干燥温度100℃，干燥时间24h。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，SEM图片如附图1、附图2所示，TEM图片如附图3所示：从附图1为800倍SEM图、附图2为4500倍SEM图能够看出，所制得的纸基介孔碳电极材料表面呈无规则的粉末形状，而且所制得的纸基介孔碳电极材料表面包覆着一层介孔碳微球，介孔碳微球的尺寸在0.6～9μm，介孔碳微球与其他无规则形状形成三维的相互贯穿的孔道。
由图3中10万倍的TEM图能够看出介孔碳微球与其他无规则形状形成三维的相互贯穿的孔道为随机分布且相互贯穿，贯穿的孔道能够利于电子的传输，从而通过进行表面孔隙结构调控实现增大电极材料的比电容。
附图4为本实施方方法制备的一种纸基介孔碳电极材料的比表面分析曲线，利用N2吸脱附检测方法进一步对其表面孔隙进行了研究。从附图5中可以看出，吸脱附等温线是Ⅰ型和Ⅳ型的结合。在P/P0<0.1处氮气吸附量急剧上升，这是由于填充微孔的过程，在P/P0＝0.4～0.9处，氮气吸附量持续增加，证明了微孔/介孔的存在，且其比表面积可达到1799m2/g，高的比表面积使其获得更高的比电容，为其在碳电极材料上的应用提供了基础。
表1本实施方式一种纸基介孔碳电极材料的孔参数
Figure BDA0001647978230000051
表1为本实施方式一种纸基介孔碳电极材料的孔参数，从表1能够看出，材料的微孔和介孔的体积分别能达到0.73cm3g-1以及0.14cm3g-1，大的孔体积十分有利于电子的传输。
具体实施方式二：
一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、称取一定质量的工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水，将称量好的物质置于烧杯中搅拌2h后，转移至反应釜中，设置反应温度为150℃，反应时间24h，反应后的混合物，待用；
步骤2、将步骤1反应后得到的混合物，用无水乙醇及去离子水清洗4次，过滤后得到附着有红褐色沉淀粉末状的滤纸并置于烘箱中干燥15h，得到样品a，待用；
步骤3、将步骤2得到的样品a置于管式炉中，在氮气的保护下进行程序升温反应，以3℃/min升温速率从室温加热至350℃并在温度下保持3h，随后从350℃升温至800℃并在此温度保温1h，反应结束后，冷却至室温，得到样品b，待用；
步骤4、将步骤3得到的样品b用盐酸溶液及去离子水洗涤至中性，过滤后置于烘箱中干燥15h，得到样品c，待用；
步骤5、称取一定质量的步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水，置于烧杯中搅拌10min后，转移到烘箱中干燥完全，制得纸基介孔碳电极材料。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤1中工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水的质量比为1.5：1：0.7：0.3：0.2：18。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤2中的烘箱干燥温度为80℃。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤4中盐酸溶液的浓度为0.1M，烘箱干燥温度为100℃。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，步骤5中步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水的质量比为1：3：7，烘箱干燥温度100℃，干燥时间24h。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，20万倍TEM图片如附图5所示：由图5能够看出介孔碳微球与其他无规则形状形成三维的相互贯穿的孔道为随机分布且相互贯穿，贯穿的孔道能够利于电子的传输，从而通过进行表面孔隙结构调控实现增大电极材料的比电容。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，小角XRD曲线如附图6所示：从图中可以看出在2θ＝0.76°附近出现很好分辨的衍射峰以及2θ＝1.0～1.8°附近出现了宽峰，这些特征峰说明了所制备的纸基介孔碳电极材料为二维六方相介观结构(p6m)-。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，大角XRD曲线如附图7所示：从图7中可以看出在2θ≈22和43°附近左右有个明显的衍射峰，分别对应于无定型碳(002)和(100)晶格面，说明了所制备的纸基介孔碳电极材料存在无定型态结构。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，XPS全扫描图谱如附图8所示：从图8能够看出材料的样品的全扫描图谱在结合能在285eV、400eV、532eV处均显示出三个吸收峰，分别对应C1s、N1s、O1s的峰，这表明氮元素成功的掺杂进入到所述的一种纸基介孔碳电极材料中。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，XPS的N1s分析谱图如附图9所示：附图9进一步对N1s谱图进行了分析，对于N1s谱图，可以观察到四个特征吸收峰，结合能集中在397.5±0.2eV、400.1±0.2eV、401.2±0.3eV、404.2+0.4eV，分别对应分别对应吡啶氮(N-6)，吡咯氮/羟基吡啶氮(N-5)，石墨氮(N-Q)和吡啶氧化氮(N-X)，而其中N-6和N-5对于提高碳材料的比电容量起着关键性的作用，这是因为N-6和N-5结构中的氮原子部分位于石墨烯层的边缘，可以促进法拉第反应产生赝电容。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，XPS的N1s含量百分图如附图10所示：从图中能够看出N-6和N-5占了总含量的67.4％，表明了所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料碳骨架中的氮官能团能够有效地提供赝电容。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的纸基介孔碳电极材料，
具体实施方式三：
根据具体实施方式一所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的电极材料的电极制备方法，将纸基介孔碳电极材料：乙炔黑：PTFE乳液：无水乙醇以质量比8：1：1：5混合均匀，得到的混合物均匀的涂抹在泡沫镍集流体上，并置于120℃的真空干燥箱中干燥10h，冷却后取出，用压片机压制，制成工作电极。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，PTFE乳液的质量百分浓度为10％。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，混合物的涂抹质量为2mg/cm2。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，压片机的压力为10MPa。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极，10mVs-1到200mV s-1的循环伏安测试曲线如附图11所示，从图11中可以看出曲线类似矩形，并且在低电势区有个宽峰，这表明了纸基介孔碳电极材料的电容来自于双电层响应以及在电极表面杂原子氮、氧官能团的氧化还原反应，并且从图中能够看出在大扫描速率下也能保持着类似矩形的曲线，表明了纸基介孔碳电极材料具有快速的离子转移-扩散的能力和优异的倍率性能。
具体实施方式四：
根据具体实施方式二所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法制备的电极材料的电极制备方法，将纸基介孔碳电极材料：乙炔黑：PTFE乳液：无水乙醇以质量比8：1：1：5混合均匀，得到的混合物均匀的涂抹在泡沫镍集流体上，并置于120℃的真空干燥箱中干燥10h，冷却后取出，用压片机压制，制成工作电极。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，PTFE乳液的质量百分浓度为10％。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，混合物的涂抹质量为2mg/cm2。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，压片机的压力为10MPa。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极，小电流恒电流充放电曲线如附图12所示，从图中能够看出纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极在0.5-5A g-1下的恒电流充放电性能，从图中明显的可以看出纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极的恒电流充放电曲线展示出几乎对称的三角形形状，表明了该电极材料具有良好的电化学可逆性。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极，大电流恒电流充放电曲线如附图13所示，从图中能够看出纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极在10-5 0A g-1下的恒电流充放电性能，从图中明显的可以看出纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极的恒电流充放电曲线展示出几乎对称的三角形形状，表明了该电极材料具有良好的电化学可逆性，即使在大电流密度50A g-1下，曲线也保持良好的电势-时间线性关系，表明了材料典型的电容特性以及良好的倍率性能。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极，根据不同电流密度下所计算得到的比电容如附图14所示，从图中可以看出在0.5A g-1的电流密度下，材料的比电容能够达到396F g-1，表现出了优异的电化学性能，即使在20A g-1的大电流密度下，该材料也能保持着215F g-1的比电容，表现出了较为良好的倍率性能。
本实施方式所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法制备的电极，20Ag-1恒电流密度下充放电10000圈的循环性能曲线如附图15所示，从图中能够看出，一种纸基介孔碳电极材料有着优异的循环稳定性能，保持着良好的电容保持率，在10000圈充放电过后，其电容损失率只有2％。另外能够看出该材料的库仑虑基本维持在100％，有着良好的电化学可逆性。

Claims (8)

1.一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1、称取一定质量的工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水，将称量好的物质置于烧杯中搅拌1～2h后，转移至反应釜中，设置反应温度为100～180℃，反应时间12～24h，反应后的混合物，待用；
步骤2、将步骤1反应后得到的混合物，用无水乙醇及去离子水清洗3～5次，过滤后得到的滤纸置于烘箱中干燥10～20h，得到样品a，待用；
步骤3、将步骤2得到的样品a置于管式炉中，在氮气的保护下进行程序升温反应，以1～3℃/min升温速率从室温加热至350～400℃并在温度下保持2～3h，随后从350～400℃升温至600～800℃并在此温度保温1～3h，反应结束后，冷却至室温，得到样品b，待用；
步骤4、将步骤3得到的样品b用盐酸溶液及去离子水洗涤至中性，过滤后置于烘箱中干燥10～20h，得到样品c，待用；
步骤5、称取一定质量的步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水，置于烧杯中搅拌5～20min后，转移到烘箱中干燥完全，制得纸基介孔碳电极材料；
步骤1中工业滤纸、F127、3-氨基苯酚、六次甲基四胺、1，3，5-三甲苯及蒸馏水的质量比为(0.5～1.5)：(0.5～1)：(0.4～0.8)：(0.25～0.65)：(0.1～0.4)：18；
步骤5中步骤4得到的样品c、KOH、蒸馏水的质量比为1：(2～6)：(4～10)，烘箱干燥温度80～120℃，干燥时间12～24h；
以工业滤纸为生物质纤维原材料，嵌段共聚物F127为软模板，3-氨基苯酚为碳源以及氮源，采用水热法，一步合成制得表面具有丰富介孔结构表面形貌的纸基介孔碳电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，其特征在于：步骤2中的烘箱干燥温度为50～100℃。
3.根据权利要求1所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，其特征在于：步骤3中程序升温条件为以2℃/min升温速率从室温加热至400℃并在温度下保持2.5h，随后从400℃升温至700℃并在此温度保温2h。
4.根据权利要求1所述的一种纸基介孔碳电极材料的制备方法，其特征在于：步骤4中盐酸溶液的浓度为0.1M，烘箱干燥温度为50～100℃。
5.一种权利要求1-4之一所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，其特征在于：将纸基介孔碳电极材料：乙炔黑：PTFE乳液：无水乙醇以质量比8：1：1：3～5混合均匀，得到的混合物均匀的涂抹在泡沫镍集流体上，并置于100～120℃的真空干燥箱中干燥10～12h，冷却后取出，用压片机压制，制成工作电极。
6.根据权利要求5所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，其特征在于：PTFE乳液的质量百分浓度为10％。
7.根据权利要求5所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，其特征在于：混合物的涂抹质量为2～4mg/cm2。
8.根据权利要求5所述的一种纸基介孔碳电极材料的电极制备方法，其特征在于：压片机的压力为10MPa。
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