CN108424640A - 一种改性聚酰胺46，其制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改性聚酰胺46，其由包括以下重量份的组分制成：聚酰胺46树脂100份，增韧剂0～20份，溴系阻燃剂20～50份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维。所述玻璃纤维的用量为上述各组分总重量的20％～40％。本发明还涉及该改性聚酰胺46的制备方法及其在焊接设备中的应用。与现有的技术相比，本发明的改性聚酰胺46具有高刚、高韧、高耐温性，其热变形温度可达290℃，可作为耐热工程塑料用于电子电器自动化焊接领域。

Description

一种改性聚酰胺46，其制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及阻燃高分子复合材料领域，具体涉及一种改性聚酰胺46，该改性聚酰胺46的制备方法，以及该改性聚酰胺46的应用。
背景技术
聚酰胺46(全名为聚己二酰丁二胺，简称PA46)是一种具有高熔点和高结晶度的聚酰胺树脂，广泛应用于汽车配件和电子电器等应用领域。聚酰胺46与聚酰胺6和聚酰胺66相比较，分子链结构对称性高，酰胺基密度高，分子链有较好的规整性。在世界上，荷兰帝斯曼工程塑料公司(DSM)最早成功地确立了工业生产聚酰胺46的方法。但是，纯的聚酰胺46存在阻燃不好、缺口冲击低、热变形温度低等缺点，需要通过改性技术，使改性后的聚酰胺46达到高刚、高韧、耐高温的标准，能够作为高温工程塑料用于焊接设备中。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种改性聚酰胺46。
本发明的第二目的在于提供上述改性聚酰胺46的制备方法。
本发明的第三目的在于提供上述改性聚酰胺46的应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明涉及一种改性聚酰胺46，其由包括以下重量份的组分制成：
聚酰胺46树脂100份，增韧剂0～20份，溴系阻燃剂20～50份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维。
所述玻璃纤维的用量为上述各组分总重量和的20％～40％。
优选地，所述改性聚酰胺46由包括以下重量份的组分制成：聚酰胺46树脂100份，增韧剂5～10份，溴系阻燃剂29～45份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维。
所述玻璃纤维的用量为上述各组分总重量和的30％～35％。
优选地，所述增韧剂为聚酰胺聚合物，优选尼龙6。
优选地，所述溴系阻燃剂中含有聚溴化苯乙烯(PBS-64HW)和三氧化二锑，优选两者的质量比为(2～5)：1。
优选地，所述抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种。
优选地，所述抗氧剂由N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成，两者的重量比为(2～4)：1。
优选地，所述玻璃纤维为988A长纤玻璃纤维。
本申请还涉及所述改性聚酰胺46的制备方法，包括以下步骤：
(1)配料：将所述聚酰胺46树脂、增韧剂、阻燃剂、抗氧剂和热稳定剂混合，然后将上述物料搅拌均匀；
(2)挤出造粒：将搅拌均匀的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，同时在第五区加入玻璃纤维送入双螺杆挤出机，进行熔融挤出和造粒。
优选地，步骤(2)中，挤出温度为230～280℃，喂料速度为12～18rpm，螺杆转速为400～500rpm。
本发明还涉及所述改性聚酰胺46在焊接设备中的应用。
本发明的有益效果：与现有的技术相比，本发明的改性聚酰胺46具有高刚、高韧、高耐温性，其热变形温度可达290℃，可作为耐热工程塑料用于电子电器自动化焊接领域。例如可将其用于高温回流焊接炉中进行自动化焊接，提高生产效率。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
本发明的改性聚酰胺46由包括以下重量份的组分制成：
聚酰胺46树脂100份，增韧剂0～20份，溴系阻燃剂20～50份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维。其中玻璃纤维的用量为上述各组分总重量和的20％～40％，其中“上述各组分总重量和”的含义为聚酰胺46树脂、增韧剂、溴系阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂和玻璃纤维的重量和。相比于现有技术，未改性的聚酰胺46的热变形温度只有190℃。本发明对现有的聚酰胺46树脂进行改性，将其热变形温度提高至290℃，可作为耐高温工程塑料。
进一步地，改性聚酰胺46由包括以下重量份的组分制成：聚酰胺46树脂100份，增韧剂5～10份，溴系阻燃剂29～45份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维。所述玻璃纤维的用量为上述各组分总重量和的30％～35％。
在本发明的一个实施例中，增韧剂为聚酰胺聚合物，具体为分子主链上含有重复酰胺基团-[NHCO]-的热塑性树脂，该材料具有最优越的综合性能。常见的增韧剂包括马来酸酐多元聚合物接枝类共聚物、聚乙烯与辛烯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、乙烯-苯乙烯-丙烯三元共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物等。但此类增韧剂一般分解温度较低，用量过多且会影响材料耐热性，不宜用于高温聚酰胺类材料改性中。本发明中选择聚酰胺聚合物作为增韧剂，主要是因为其具有较高的刚性、韧性和耐温性，既对聚酰胺46树脂的热变形温度影响较小，又能够提高改性聚酰胺46树脂的韧性。优选增韧剂为尼龙6。
在本发明的一个实施例中，溴系阻燃剂中含有聚溴化苯乙烯(PBS-64HW)和三氧化二锑，优选两者的质量比为(2～5)：1，最优选3:1。
常见的聚酰胺改性阻燃剂包括溴系阻燃剂和无卤阻燃剂。其中溴系阻燃剂具有分子量大、热稳定性好、在高聚物中分散性和混容性好、易于加工、不起霜等优点，对玻璃纤维增强树脂的刚性影响较小。加入三氧化二锑能进一步提高阻燃效果，降低溴系阻燃剂的用量。如果溴系阻燃剂中不含有三氧化二锑，其阻燃等级很难达到V0。无卤阻燃剂在燃烧时发烟量小，不产生有毒、腐蚀性气体，但其产品产生的边角料不易回收，且对玻璃纤维增强树脂刚性的影响较大，例如无卤阻燃产品的刚性通常比溴系阻燃产品刚性差。无卤阻燃剂主要以磷系化合物和金属氢氧化物为主，代表为OP系列。
在本发明的一个实施例中，抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种。优选抗氧剂由N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成，两者的重量比为(2～4)：1，最优选2:1。使用混合抗氧化剂，能够进一步提高改性聚酰胺46树脂的抗氧化性，避免其在高温下颜色发生变化，例如由白色变为黄色。
本发明使用的热稳定剂为市面上常见的热稳定剂。热稳定剂选自酚类、丙烯酰基官能团与硫代酯的复合物类、亚磷酸酯类、半受阻酚类、胺类和杯芳烃中的至少一种。
在本发明的一个实施例中，玻璃纤维为988A长纤玻璃纤维，例如巨石生产的无碱长纤988A。
本发明进一步提供了该改性聚酰胺46的制备方法，包括以下步骤：
(1)配料：将聚酰胺46树脂、增韧剂、阻燃剂、抗氧剂和热稳定剂混合，然后将上述物料搅拌均匀；
(2)挤出造粒：将搅拌均匀的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，同时在第五区加入玻璃纤维送入双螺杆挤出机，进行熔融挤出和造粒。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，挤出温度为230～280℃，喂料速度为12～18rpm，螺杆转速为400～500rpm。
需要说明的是，双螺杆挤出机的结构为：料斗位于机筒一端用于加料，机头位于机筒另一端，两根平行的螺杆置于同一料筒中。在机头处安装有成型模具，模具上设有一定数量和固定直径的圆孔。固态塑料由料斗进入机筒后，随着螺杆的旋转向机头方向前进。在机筒内分为四段，分别是：加料段(固体输送区)、熔化段、均化段(熔融区)和压缩段(增压区)，各段对应的机筒分区依次为：加料段对应机筒一区，熔化段对应机筒二、三、四区，均化段对应机筒五、六、七区，以及压缩段对应机筒八、九区。物料通过这四段区域到达机头体。其中熔化段温度设置较高，均化段和压缩段温度设置比熔化段温度略低，机头温度比压缩段高，但又比熔化段低。口模位于机头体上，温度与机头相同。高聚物的熔体在挤出机螺杆的挤压作用下通过圆形的口模成型，制品为具有恒定断面形状的连续型材。
双螺杆挤出造粒机的机筒第五区上方设置有玻璃纤维孔，生产时玻璃纤维从该孔进入到熔体中，通过双螺杆的剪切块可将玻璃纤维剪切成固定长度的短纤维，填充到聚酰胺46中，从而起到增刚作用。
口模上一般设有一排或者两排的圆孔，当物料熔体到达口模后，由于其具有一定的粘滞性，往往熔体的中心部分流动速度较快，熔体的边缘部分流动速度较慢，这会导致产物在口模上的圆孔出口的流出速度不均匀。解决方式是：将口模上每排边缘的圆孔孔径设计为比其它圆孔孔径大10％-20％。在上述口模上下左右设置加热点，这样设置能够使物料熔体在口模处不会冷却固化而堵住模孔。
本发明还进一步提供了改性聚酰胺46在焊接设备中的应用。例如可将其用于高温回流焊接炉中进行自动化焊接，提高生产效率。
实施例中，所用聚酰胺46树脂为DSM公司产的TW341本色树脂。
增韧剂为尼龙6(简称2340H)
溴系阻燃剂选自聚溴化苯乙烯(PBS-64HW)和三氧化二锑(Sb2O3)。
抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)。
玻璃纤维为巨石生产的988A长纤玻璃纤维。
实施例1
(1)配料
将聚酰胺46树脂、增韧剂、阻燃剂、抗氧剂和热稳定剂混合，然后将上述物料搅拌均匀。各物料的成分和重量份数见表1，实施例中聚酰胺46树脂均为100份，在表1中省略。
(2)挤出造粒
将搅拌均匀的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，按挤出温度为230～280℃，喂料速度为12～18rpm，螺杆转速为400～500rpm的参数进行喂料。同时在第五区加入玻璃纤维送入双螺杆挤出机，进行熔融挤出。对挤出产物依次进行水冷却、风干、切粒、过粉、均化、包装，得到改性聚酰胺46。
表1
表1中，“-”表示不存在。
按照行业标准，对上述实施例制备得到的改性聚酰胺46进行性能测试，测试结果见表2。
表2
从表1可知，实施例1-1、1-5和1-6的阻燃等级均达到了v-0，能够满足高温工程塑料的使用要求。但是，实施例1-1中未使用增韧剂，导致韧性对应的缺口冲击强度较低。
在实施例1-1的基础上，实施例1-2中加入了增韧剂，缺口冲击强度提高。但是，增韧剂的使用会导致材料的刚性下降，因此实施例1-2的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量相比实施例1-1有所降低。
与实施例1-2相比，实施例1-3的增韧剂用量继续增加，其缺口冲击强度进一步提高，但对应刚性的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量进一步下降。
与实施例1-3相比，实施例1-4增加了阻燃剂的用量，因此其阻燃等级有所提高，达到v-0差。但是，阻燃剂用量的增加会降低材料的刚性和韧性，因此1-4的缺口冲击强度、拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量与实施例1-3相比稍有下降。实施例1-5的阻燃剂用量继续增加，其阻燃等级进一步提高，但材料的刚性和韧性进一步下降。
与实施例1-5相比，实施例1-6增加了玻璃纤维的用量，因此在保持高阻燃特性的同时，材料的刚性和韧性也能够维持在较高的水平。
与实施例1-2相比，实施例1-7中未使用三氧化二锑，可以看出，材料的阻燃性有所下降，但三氧化二锑的使用会降低材料的刚性和韧性，因此实施例1-7的刚性和韧性与实施例1-2相比有所提高。
与实施例1-2相比，实施例1-8中使用无卤阻燃剂。可以看出，虽然材料的阻燃性变化不大，但三无卤阻燃剂的使用会降低材料的刚性和韧性。
与实施例1-2相比，实施例1-9中使用单一抗氧剂，其刚性和韧性有所增强，但阻燃等级下降较快。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种改性聚酰胺46，其特征在于，其由包括以下重量份的组分制成：
聚酰胺46树脂100份，增韧剂0～20份，溴系阻燃剂20～50份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维，
所述玻璃纤维的用量为上述各组分总重量的20％～40％。
2.根据权利要求1所述的改性聚酰胺46，其特征在于，其由包括以下重量份的组分制成：聚酰胺46树脂100份，增韧剂5～10份，溴系阻燃剂29～45份，抗氧剂0.5～2份，热稳定剂0.5～2份，以及玻璃纤维，
所述玻璃纤维的用量为上述各组分总重量的30％～35％。
3.根据权利要求1所述的改性聚酰胺46，其特征在于，所述增韧剂为聚酰胺聚合物，优选尼龙6。
4.根据权利要求1所述的改性聚酰胺46，其特征在于，所述溴系阻燃剂中含有聚溴化苯乙烯和三氧化二锑，优选两者的质量比为(2～5)：1。
5.根据权利要求1所述的改性聚酰胺46，其特征在于，所述抗氧剂选自N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的改性聚酰胺46，其特征在于，所述抗氧剂由N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成，两者的重量比为(2～4)：1。
7.根据权利要求1所述的改性聚酰胺46，其特征在于，所述玻璃纤维为988A长纤玻璃纤维。
8.根据权利要求1至7任一项所述改性聚酰胺46的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)配料：将所述聚酰胺46树脂、增韧剂、阻燃剂、抗氧剂和热稳定剂混合，然后将上述物料搅拌均匀；
(2)挤出造粒：将搅拌均匀的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，同时在第五区加入玻璃纤维送入双螺杆挤出机，进行熔融挤出和造粒。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，挤出温度为230～280℃，喂料速度为12～18rpm，螺杆转速为400～500rpm。
10.根据权利要求1至7任一项所述所述改性聚酰胺46在焊接设备中的应用。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030226419A1 (en) * 2002-06-05 2003-12-11 Aisan Kogyo Kabushiki Kaisha Accelerator device
CN101875783A (zh) * 2010-07-14 2010-11-03 深圳市科聚新材料有限公司 一种增强聚己二酰丁二胺材料及其制备方法
CN102040827A (zh) * 2009-10-22 2011-05-04 上海日之升新技术发展有限公司 高灼热丝环保型阻燃增强pa66复合材料及其制备方法
CN102311639A (zh) * 2010-12-29 2012-01-11 深圳市科聚新材料有限公司 一种高灼热丝易配色阻燃玻纤增强聚酰胺材料及其制备方法
CN102329507A (zh) * 2011-06-24 2012-01-25 深圳市科聚新材料有限公司 一种阻燃玻纤增强pa46树脂及其制备方法
CN102604377A (zh) * 2012-02-17 2012-07-25 金发科技股份有限公司 一种阻燃热塑性聚酰胺组合物
CN102850659A (zh) * 2011-06-29 2013-01-02 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种用于矿井安全帽的热塑性树脂复合材料
CN103571185A (zh) * 2013-07-31 2014-02-12 惠州市华聚塑化科技有限公司 一种具有高导热性能的绝缘工程塑料及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030226419A1 (en) * 2002-06-05 2003-12-11 Aisan Kogyo Kabushiki Kaisha Accelerator device
CN102040827A (zh) * 2009-10-22 2011-05-04 上海日之升新技术发展有限公司 高灼热丝环保型阻燃增强pa66复合材料及其制备方法
CN101875783A (zh) * 2010-07-14 2010-11-03 深圳市科聚新材料有限公司 一种增强聚己二酰丁二胺材料及其制备方法
CN102311639A (zh) * 2010-12-29 2012-01-11 深圳市科聚新材料有限公司 一种高灼热丝易配色阻燃玻纤增强聚酰胺材料及其制备方法
CN102329507A (zh) * 2011-06-24 2012-01-25 深圳市科聚新材料有限公司 一种阻燃玻纤增强pa46树脂及其制备方法
CN102850659A (zh) * 2011-06-29 2013-01-02 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种用于矿井安全帽的热塑性树脂复合材料
CN102604377A (zh) * 2012-02-17 2012-07-25 金发科技股份有限公司 一种阻燃热塑性聚酰胺组合物
CN103571185A (zh) * 2013-07-31 2014-02-12 惠州市华聚塑化科技有限公司 一种具有高导热性能的绝缘工程塑料及其制备方法

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