CN108400310B - 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108400310B
CN108400310B CN201810215748.1A CN201810215748A CN108400310B CN 108400310 B CN108400310 B CN 108400310B CN 201810215748 A CN201810215748 A CN 201810215748A CN 108400310 B CN108400310 B CN 108400310B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
ion battery
iron phosphate
lithium ion
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810215748.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108400310A (zh
Inventor
邓凌峰
彭辉艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUNAN XINENG NEW MATERIAL Co.,Ltd.
Lianyuan Shenneng New Material Co.,Ltd.
Original Assignee
Hunan Xineng New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Xineng New Material Co ltd filed Critical Hunan Xineng New Material Co ltd
Priority to CN201810215748.1A priority Critical patent/CN108400310B/zh
Publication of CN108400310A publication Critical patent/CN108400310A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108400310B publication Critical patent/CN108400310B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池正极材料及其制备方法，本发明提供了具有三维连续立体导电网络结构磷酸铁锂正极材料的制备方法，即以三维连续立体导电网络结构的磷酸铁锂正极材料，取代目前仅依靠导电剂来提高导电性的局限，从而提高了磷酸铁锂正极材料的电子导电性和离子导电率，以期达到提高磷酸铁锂正极材料的放电比容量和高倍率充放电性能与循环性能，减少其不可逆容量，此方法制得的磷酸铁锂正极材料具有高的比容量、优良的循环性能、倍率性能和安全性能等特性，特别适合用作于锂离子动力电池的正极材料。

Description

一种锂离子电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法，尤其涉及一种具有三维连续立体导电网络结构磷酸铁锂正极材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池正极材料LiFePO4具有安全性能好、价格低廉、较高的比容量且充放电电压平台稳定、循环寿命长等优点。但由于LiFePO4自身较差的电子导电率和离子导电性使其高倍率性能差，而导致较低的实际比容量（实际比容量1C时为100 mAh/g左右，而理论比容量为170 mAh/g）和较低的工作电压（实际放电电压1C时为3.0V以下，而理论放电电压为3.4V），并且在大电流充放电过程中容量会迅速下降，从而限制了它的广泛使用。目前的广泛研究是对其进行表面包覆和体相掺杂等方法来改善它的电导率和离子扩散速率。
国内针对石墨烯在锂离子电池方面的专利不计其数，在磷酸铁锂方面的专利也很多，用石墨烯包覆改性磷酸铁锂导电性远优于有机碳；以及在石墨烯的基础上对石墨烯进行改性处理，专利（CN102569725A、CN107068990A、CN107180965A等）对石墨烯的进行氟化、多孔、氮掺杂等方法包覆改善磷酸铁锂，提高石墨烯包覆的均匀性，提高与电解液的相容性和结构稳定性；以及专利CN105226276A、CN106129405A、CN104134801A将纳米金属颗粒、金属氧化物、氮化物等协同石墨烯共同包覆掺杂改性磷酸铁锂，纳米粒子的介入，进一步加强磷酸铁锂的导电性和石墨烯分散性。以上这些方法大致都是以铁源、磷源、锂源为基础用水热法、球磨法、溶融法制备磷酸铁锂并在其表面包覆石墨烯复合材料形成三维导电网络结构，增强其导电性，在一定程度上改善磷酸铁锂的比容量、倍率性能、循环稳定性等电化学性能。
目前所有的发明中都没有涉及到从铁源中三价铁离子的转化率考虑，故本发明从这个角度出发，首先采用诱导锚定法获得活性催化纳米粒子石墨烯，再用新型高温固相催化合成法，在高温气氛炉中催化反应合成三维连续立体导电网络结构的石墨烯/LiFePO4正极材料，材料结晶性较好，加工性能与批次稳定优良。
名词解释：
功能化处理的石墨烯：指根据需要在石墨烯的表面上引入相应的功能团或小分子，有助于石墨烯作为增强体优良性能的发挥，其原理就是采用共价和非共价的方法对石墨烯表面的缺陷或基团进行修饰，赋予石墨烯某些新的性质，提高石墨烯溶解性、分散性以及使其更易加工和成型的重要方法。
发明内容
本发明正是为了克服锂离子电池正极材料LiFePO4的放电比容量、高倍率性能、循环性能和不可逆容量较高及加工性能较差等缺陷，提供了具有三维连续立体导电网络结构磷酸铁锂正极材料的制备方法，即以三维连续立体导电网络结构的磷酸铁锂正极材料取代目前仅依靠导电剂来提高导电性的局限，从而提高了磷酸铁锂正极材料的电子导电性和离子导电率，以期达到提高磷酸铁锂正极材料的放电比容量和高倍率充放电性能与循环性能，减少其不可逆容量，此方法制得的磷酸铁锂正极材料具有高的比容量、优良的循环性能、倍率性能和安全性能等特性，特别适合用作于锂离子动力电池的正极材料。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下所示：
一种锂离子电池正极材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、溶解功能化处理的石墨烯到分散介质中，形成悬浮液A；
步骤二、将活性催化纳米粒子的溶液与A溶液混合，使活性催化纳米粒子定向锚定在石墨烯的不饱和位点和缺陷上，活性催化纳米粒子为纳米金属离子或纳米金属离子络合物；然后加入还原剂，使得活性催化纳米粒子在石墨烯的不饱和位点和缺陷位置上被还原成金属原子，形成溶液B；
步骤三、将溶液B与磷酸铁、锂源与一维纳米线混合、烘干，在保护气体氛围下烧结进行高温固相催化反应，然后冷却到室温，即获得最终产物石墨烯/磷酸铁锂复合正极材料。
进一步的改进，所述步骤一中，分散介质为甲醇、乙醇、丙酮、苯、甲苯、水、有机酸、有机酯中的一种或几种。
进一步的改进，所述步骤一中，石墨烯加入到分散介质中，然后超声分散1~3h，形成稳定分散的悬浮液A。
进一步的改进，所述步骤二中，活性催化纳米粒子为Pt(NH3)2+、Rh(NH3)5Cl2+、AuCl4 1-、[PbCl4]2-、[Co(NH3)4]2+ 、[Ni(NH3)4]2+ 、 [Ag(NH3)2]+、Rb6(CO)6、Ru3(CO)l2、PbSe、CoC2O4中的一种或几种。
进一步的改进，所述步骤二中，活性催化纳米粒子的径粒范围为5~10nm。
进一步的改进，所述步骤二中，还原剂为硼氢化钠、水合肼、葡萄糖、柠檬酸中的一种或几种。
进一步的改进，所述步骤二中，锂源为Li2CO3和/或LiOH。
进一步的改进，所述步骤二中，一维纳米线碳纳米管和/或纤维素。
进一步的改进，所述步骤三中，高温固相催化反应的反应温度为温度650-850℃，反应时间6-8h。
一种上述锂离子电池正极材料的制备方法制得的锂离子电池正极材料。
三维连续立体导电网络结构的石墨烯/磷酸铁锂的制备工艺图如附图1，具体的实施步骤如下：
（1）活性催化纳米粒子石墨烯的制备。采用一种新型的诱导锚定法制备高负载活性催化纳米粒子石墨烯。将石墨烯进行结构功能化处理，采用电镀法诱导石墨烯表面形成大量的有序排列的不饱和位点和缺陷，这样活性催化纳米离子能定向锚定在石墨烯结构上，并使石墨烯载体高度分散，再通过还原剂，使活性催化纳米粒子在石墨烯不饱和位点和缺陷的位置上被还原，得到具有双重高催化作用的活性催化纳米粒子石墨烯。
上述的制备方法中，优选的，所述的活性催化纳米粒子为纳米金属离子或络合物Co2+、Ni2+、Pt(NH3)2+，Rh(NH3)5Cl2+、AuCl4 1-、[PbCl4]2-、[Co(NH3)4]2+ 、 [Ni(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+、Rb6(CO)6、Ru3(CO)l2、PbSe、CoC2O4中的一种或几种。活性催化纳米粒子的粒径控制在5~10nm间。
本发明具有以下的突出特色和创新突破点：
1.本发明开发了一种新型的诱导锚定法制备石墨烯负载活性催化纳米粒子，将活性催化纳米粒子高度有序分散和强锚定在石墨烯结构上，使活性催化纳米粒子能高效定向的发挥催化作用。
2.石墨烯负载的活性催化纳米粒子能高效催化铁源中三价铁离子向二价铁离子转化，获得高纯度的磷酸铁锂，且提高合成反应效率。同时石墨烯负载的活性催化纳米粒子在高温反应过程中成为反应活性中心位点，能有效吸附附近的铁源和锂源在此处合成磷酸铁锂，并掺杂在磷酸铁锂本体结构中。显著改善磷酸铁锂材料的导电性以及锂离子的立体存储空间，提高材料的比容量和循环稳定性能。
3.因石墨烯双面都负载活性催化纳米粒子在与一维纳米线、磷源铁源化合物、锂源的混合和反应过程中能精准把控形成三维连续立体导电网络结构，使得磷酸铁锂颗粒和表面被石墨烯和一维纳米线连接成统一的整体，保证了产品批次的均一性。
4.本发明获得的三维连续立体导电网络结构石墨烯/磷酸铁锂正极材料，电化学结果显示，在0.1C倍率下放电比容量高达约 175mAh/g，在20C倍率下放电比容量仍有130mAh/g左右，大倍率性能优越，与现有市场上的磷酸铁锂正极材料相比，其电化学性能有显著提高。
附图说明
图1三维连续立体导电网络结构的石墨烯/磷酸铁锂的制备工艺图。
图2a为按实施例1所包覆的磷酸铁锂正极材料的电镜照片。
图2b按实施例1所包覆的磷酸铁锂正极材料的扫描电镜照片。
图3按实施例1所制备磷酸铁锂正极材料的0.1C、0.5C、1C、5C、10C、20C的充放电曲线。
具体实施方式
实施例1
一种本发明的三维连续立体导电网络结构的石墨烯/LiFePO4复合正极材料，石墨烯负载活性催化纳米粒子与一维纳米线协同改性并通过高温固相催化法合成石墨烯/磷酸铁锂锂离子电池正极材料。
如图1所示，本实例的具体步骤如下：
（1）将2.5g经过功能化处理的石墨烯加到500ml的乙醇溶液中，超声分散1~3h，使其形成稳定分散的悬浮液A；
（2）将11.51g活性催化纳米镍离子化合物溶于250ml去离子水中，与A溶液混合，使活性催化纳米离子定向锚定在石墨烯的不饱和位点和缺陷上，通过还原剂硼氢化钠将活性催化纳米离子在石墨烯的不饱和位点和缺陷位置上被还原成金属原子，形成溶液B；
（3）将B溶液与磷酸铁478.61g、碳酸锂126.81g与一维纳米线5g均匀混合，在反应器中恒速搅拌烘干，随后置于高温烧结炉中在保护气体氛围下经过高温固相催化反应（温度650-850℃，反应时间6-8h），冷却到室温后，即获得最终产物石墨烯/磷酸铁锂复合正极材料。其电镜和扫描电镜图片如图2a和图2b所示。
其中步骤（3）中B溶液与磷酸铁、碳酸锂与一维纳米线的混合、烘干方法为：将B溶液与磷源铁源化合物、锂源、一维纳米线通过超声分散、混合，将混合物转移到反应器中，分散与混合温度为100℃~200℃，分散与混合时间为2~8h，分散与混合完全，并变成粉末状，冷却至室温，从而得到得磷酸铁锂前驱体粉末，再进行烧结。
本实施例中，磷酸铁、碳酸锂与一维纳米线的用量为最佳用量，随意调整其用量，也可制得石墨烯/磷酸铁锂复合正极材料，只是纯度和放电比容量较小。
经电化学测试，石墨烯/LiFePO4材料在0.1C、0.5C、1C、5C、10C、20C倍率下的放电比容量分别为168 mAh/g、165mAh/g、160 mAh/g、145 mAh/g、140 mAh/g、130 mAh/g，放电中值电压分别为3.38V、3.36V、3.31V、3.22V、3.08V、2.98V，如附图3所示。表1是本例中的产品与文献上较好的和目前市场上较好的相比，克容量都有提高，特别是在大倍率情况下，克容量提高较显巨。
表1所示为本专利与市场及文献中产品的质量比较数据：
表1
Figure 592292DEST_PATH_IMAGE001
实施例2
一种本发明的三维连续立体导电网络结构的石墨烯/LiFePO4复合正极材料，活性催化纳米粒子石墨烯与一维纳米线协同改性并通过高温固相催化法合成石墨烯/磷酸铁锂正极材料。
本实例的具体步骤如下：
（1）将2.5g经过功能化处理的石墨烯加到500ml的乙醇溶液中，超声分散1~3h，使其形成稳定的悬浮液A；
（2）将16.56g活性催化纳米钴离子化合物溶于250ml去离子水中，与A溶液混合，使活性催化纳米离子定向锚定在石墨烯的不饱和位点和缺陷上，形成溶液B；
（3）将B溶液与磷酸铁478.61g、碳酸锂126.81g与一维纳米线5g均匀混合，将混合物在反应器中恒速搅拌烘干，随后在随后置于高温烧结炉中在保护气体氛围下经过高温固相催化反应（温度650-850℃，反应时间6-8h），冷却到室温后，即获得最终产物石墨烯/磷酸铁锂复合正极材料。
以上实例的说明只是用于帮助理解本发明的核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (5)

1.一种锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、溶解功能化处理的石墨烯到分散介质中，形成悬浮液A；通过电镀法诱导功能化处理的石墨烯的表面形成大量的有序排列的不饱和位点和缺陷；所述分散介质为甲醇、乙醇、丙酮、苯、甲苯、水、有机酸、有机酯中的一种或几种；
步骤二、将活性催化纳米粒子的溶液与悬浮液A溶液混合，使活性催化纳米粒子定向锚定在石墨烯的不饱和位点和缺陷上，活性催化纳米粒子为纳米金属离子或纳米金属离子络合物；然后加入还原剂，使得活性催化纳米粒子在石墨烯的不饱和位点和缺陷位置上被还原成金属原子，形成溶液B；活性催化纳米粒子为Pt(NH3)2+、Rh(NH3)5Cl2+、AuCl4 1-、[PbCl4]2-、[Co(NH3)4]2+ 、 [Ni(NH3)4]2+ 、 [Ag(NH3)2]+、Rb6(CO)6、Ru3(CO)l2、PbSe、CoC2O4中的一种或几种；Rb6(CO)6、Ru3(CO)l2、PbSe、CoC2O4的径粒范围为5~10nm；
步骤三、将溶液B与磷酸铁、锂源与一维纳米线混合、烘干，在保护气体氛围下烧结进行高温固相催化反应，然后冷却到室温，即获得最终产物石墨烯/磷酸铁锂复合正极材料；所述一维纳米线为碳纳米管和/或纤维素；高温固相催化反应的反应温度为温度650-850℃，反应时间6-8h。
2.如权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，石墨烯加入到分散介质中，然后超声分散1~3h，形成稳定分散的悬浮液A。
3.如权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，还原剂为硼氢化钠、水合肼、葡萄糖、柠檬酸中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，锂源为Li2CO3和/或LiOH。
5.一种权利要求1-4任一所述锂离子电池正极材料的制备方法制得的锂离子电池正极材料。
CN201810215748.1A 2018-03-15 2018-03-15 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 Active CN108400310B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810215748.1A CN108400310B (zh) 2018-03-15 2018-03-15 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810215748.1A CN108400310B (zh) 2018-03-15 2018-03-15 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108400310A CN108400310A (zh) 2018-08-14
CN108400310B true CN108400310B (zh) 2020-04-21

Family

ID=63091794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810215748.1A Active CN108400310B (zh) 2018-03-15 2018-03-15 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108400310B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109216673B (zh) * 2018-08-19 2020-12-29 杭州电子科技大学 磷酸铁锂/多层石墨烯复合材料及其制备方法和应用其的锂离子电池
CN115180609B (zh) * 2022-08-11 2023-12-15 华辰环保能源(广州)有限责任公司 一种适用于产业化的磷酸铁锂制备工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102185139B (zh) * 2011-03-31 2014-06-04 中国科学院过程工程研究所 一种纳米金属氧化物/石墨烯掺杂磷酸铁锂电极材料的制备方法
CN103311541B (zh) * 2012-03-08 2015-11-18 中国科学院金属研究所 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN103066281A (zh) * 2013-01-09 2013-04-24 上海交通大学 石墨烯类三维网包络与金属离子掺杂协同改性磷酸亚铁锂正极活性材料及其制备方法
CN105226276A (zh) * 2015-07-20 2016-01-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种金属纳米颗粒/石墨烯复合磷酸铁锂材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108400310A (zh) 2018-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Metal‐organic framework‐derived carbons for battery applications
Han et al. Recent progress of NiCo2O4-based anodes for high-performance lithium-ion batteries
Dai et al. MOF-derived Co3O4 nanosheets rich in oxygen vacancies for efficient all-solid-state symmetric supercapacitors
Zhang et al. A facile synthesis of 3D flower-like NiCo2O4@ MnO2 composites as an anode material for Li-ion batteries
Jiang et al. Fe2VO4 nanoparticles anchored on ordered mesoporous carbon with pseudocapacitive behaviors for efficient sodium storage
CN108390014B (zh) 泡沫镍负载不同形貌一氧化钴纳米材料的制备方法
Ye et al. Facile preparation of graphene nanosheets encapsulated Fe3O4 octahedra composite and its high lithium storage performances
CN109244427B (zh) 碳包覆硫化锌负载石墨烯作为钾离子电池负极的制备方法
Chen et al. Cyanide-metal framework derived porous MoO3-Fe2O3 hybrid micro-octahedrons as superior anode for lithium-ion batteries
Huang et al. Dual-functional lithiophilic/sulfiphilic binary-metal selenide quantum dots toward high-performance Li–S full batteries
Zhao et al. Ge nanoparticles embedded in spherical ordered mesoporous carbon as anode material for high performance lithium ion batteries
Jiang et al. Rational design of MoSe2 nanosheet-coated MOF-derived N-doped porous carbon polyhedron for potassium storage
Wang et al. Co0. 85Se@ N-doped reduced graphene oxide hybrid polyhedron-in-polyhedron structure assembled from metal-organic framework with enhanced performance for Li-ion storage
CN108400310B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104766998A (zh) 一种高功率高能量密度的锂离子电池制备方法
Lv et al. MOF-derived CoFe2O4/FeO/Fe nanocomposites as anode materials for high-performance lithium-ion batteries
Liang et al. Biomass based composite used as anode materials: Porous ZnO anchored on the rice husk-derived carbon substrate for Li-ion batteries
CN112357956A (zh) 碳/二氧化钛包覆氧化锡纳米颗粒/碳组装介孔球材料及其制备和应用
Xu et al. Cyanometallic framework-derived dual-buffer structure of Sn-Co based nanocomposites for high-performance lithium storage
Yan et al. Hierarchical porous Co3O4 spheres fabricated by modified solvothermal method as anode material in Li-ion batteries
Chen et al. Design and synthesis of cellulose nanofiber-derived CoO/Co/C two-dimensional nanosheet toward enhanced and stable lithium storage
Gao et al. Yolk-shell porous Fe3O4@ C anchored on graphene as anode for Li-ion half/full batteries with high rate capability and long cycle life
Nong et al. Carbon coated bimetallic sulfides Co9S8/ZnS heterostructures microrods as advanced anode materials for lithium ion batteries
Fang et al. Self-assembled Li4Ti5O12/rGO nanocomposite anode for high power lithium-ion batteries
Xie et al. Electrode reaction-driven orientation regrowth of Fe2O3 crystals from novel dendritic architecture in anode of lithium-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210719

Address after: 410205 room 307, building 3, east area, engineering incubation building, Hunan University Science Park, No. 186, Guyuan Road, high tech Development Zone, Changsha, Hunan

Patentee after: HUNAN XINENG NEW MATERIAL Co.,Ltd.

Patentee after: Lianyuan Shenneng New Material Co.,Ltd.

Address before: 410205 room 307, building 3, east area, engineering incubation building, Hunan University Science Park, No. 186, Guyuan Road, high tech Development Zone, Changsha, Hunan

Patentee before: HUNAN XINENG NEW MATERIAL Co.,Ltd.