CN108383136A - 核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛的制备方法 - Google Patents

核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种核壳结构SSZ‑13@Nano SSZ‑13分子筛的制备方法，是以TMADaOH为模板剂，将原料硅源、铝源、模板剂、碱源和水混合搅拌均匀得到初始凝胶，进行水热晶化反应，反应产物焙烧得到大晶粒球形SSZ‑13分子筛；在初始凝胶中加入所述大晶粒球形SSZ‑13分子筛作为核相，继续进行水热晶化反应，反应产物焙烧得到具有核壳结构的SSZ‑13@NanoSSZ‑13分子筛。采用本发明方法制备核壳结构SSZ‑13@Nano SSZ‑13分子筛晶化时间短，合成的纳米级SSZ‑13分子筛尺寸均匀。

Description

核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛的制备方法
技术领域
本发明属于SSZ-13分子筛制备技术领域，涉及一种具有核壳结构的SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的制备方法。
背景技术
SSZ-13分子筛的晶体结构是由双六元环和CHA笼两个组成单元复合而成的，这些组成单元相互交联，组合成三维立体网状结构[Kumar M, Luo H, Román-Leshkov Y, etal. SSZ-13 Crystallization by Particle Attachment and Deterministic Pathwaysto Crystal Size Control[J]. Journal of the American Chemical Society, 2015,137(40): 13007-17.]。SSZ-13分子筛的比表面积最高可达700m2/g，且具有可交换的阳离子，硅铝比可调范围广，质子酸中心多，在催化和吸附等众多方面都具有潜在的应用前景。
传统的SSZ-13分子筛产物是一种微米尺寸的立方体形貌晶体材料。较大粒径尺寸的SSZ-13分子筛在催化反应中会对反应物和产物产生较大的扩散阻力，不仅影响催化剂的活性，而且容易产生积碳，降低催化剂的使用寿命。
为解决这一问题，近年来人们开展了纳米级SSZ-13分子筛的合成。与微米级粒子相比，纳米粒子在众多方面都表现出了优异的性能，例如更大的接触面积、更好的扩散效果等。目前报道的纳米级SSZ-13分子筛合成方法主要包括添加表面活性剂[Z. Li, Md. T.Navarro, J. MartínezTriguero, et al. Synthesis of nano-SSZ-13 and itsapplication in the reaction of methanol to olefins[J]. Catalysis Science & Technology, 2016, 6(15).]以及通过调节合成参数得到300nm～5µm的SSZ-13分子筛[Bohström Z, Arstad B, Lillerud K P. Preparation of high silica chabazitewith controllable particle size[J]. Microporous & Mesoporous Materials, 2014,195(9):294-302.]两种方法。但是第一种方法需要的反应时间较长，一般要5～12天，而且合成出来的SSZ-13分子筛容易发生团聚；第二种方法的合成范围较窄、合成过程难于控制，并且合成出的纳米SSZ-13分子筛分离比较困难。
因此，探索一种新的简单易行的纳米级SSZ-13分子筛合成方法，对于改善纳米级SSZ-13分子筛的性能具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛的制备方法，以本发明方法可以制备出纳米级的分子筛，且合成时间短。
本发明所述的核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛的制备方法是利用低碱度、低模板剂的SSZ-13分子筛合成体系，先合成出表面不规整的大晶粒球形SSZ-13分子筛作为晶种，为纳米级SSZ-13分子筛的生长提供更多的依附点，以便较短时间内在其表面生长出纳米级的SSZ-13分子筛，从而合成出具有核壳结构的SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛。
以下给出了本发明所述核壳结构SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的具体制备方法。
1) 以N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵(TMADaOH)作为模板剂，将原料硅源、铝源、模板剂、碱源和水按照SiO2∶Al2O3∶模板剂∶Na2O∶H2O=20～60∶1∶5～12∶1.5～4∶800～2000的物质的量比混合，搅拌均匀得到初始凝胶。
2) 对所述初始凝胶进行水热晶化反应，将反应产物焙烧得到大晶粒球形SSZ-13分子筛。
3) 在所述初始凝胶中加入所述大晶粒球形SSZ-13分子筛作为核相，进行水热晶化反应，反应产物焙烧得到具有核壳结构的SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
其中，在所述初始凝胶中加入的核相大晶粒球形SSZ-13分子筛的质量是初始凝胶质量的0.5～3%。
本发明上述制备方法中，优选地，所述用于制备大晶粒球形SSZ-13分子筛的水热晶化反应的反应温度为140～180℃，晶化反应时间72～144h。
进而，所述用于制备SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的水热晶化反应中，优选反应温度为160～180℃，晶化反应时间36～60h。
更进一步地，本发明将所述水热晶化反应产物在550～580℃下进行焙烧，焙烧时间不少于6h。
更具体地，本发明是在所述碱源的水溶液中加入模板剂，再加入铝源搅拌均匀，最后加入硅源，搅拌均匀得到初始凝胶。
传统的SSZ-13分子筛合成过程中，通常需要加入具有立方体形貌的晶种，以促进晶核生长，经过较长的晶化时间(3～6d)，得到微米级的SSZ-13分子筛。本发明在传统合成方法的基础上，采用了低碱度、低模板剂的SSZ-13分子筛合成体系，体系中硅铝酸盐不断以固态的形式附着在晶核表面，然后通过结构重排再整合到潜在的晶体界面，导致高度粗化的球形晶体形成并不断生长为大晶粒。进而，继续在低碱度、低模板剂条件下加入所合成的表面高度粗化的晶种，导致晶核更容易生长在晶种上。由于晶核之间距离较近，从而限制了晶核的生长，并且通过控制晶化时间，成功制备出了以微米级SSZ-13分子筛为核、纳米级SSZ-13分子筛为壳的核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛材料。
采用本发明方法制备核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛，不仅晶化时间短，而且合成的纳米级SSZ-13分子筛尺寸均匀，易于分离。
附图说明
图1是实施例1制备的大晶粒球形SSZ-13分子筛的XRD图。
图2是实施例1制备的大晶粒球形SSZ-13分子筛的SEM图。
图3是实施例1制备的SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的XRD图。
图4是实施例1制备的SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的SEM图。
具体实施方式
下述实施例仅为本发明的优选技术方案，并不用于对本发明进行任何限制。对于本领域技术人员而言，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入7g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至140℃水热晶化反应144h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
图1和图2分别给出了上述大晶粒球形SSZ-13分子筛的XRD图和SEM图。
根据图1的XRD图可以确定合成产物为SSZ-13分子筛且无杂晶。从图2a的SEM图看出所合成产物为粒径均一的球形SSZ-13分子筛，图2b更大放大倍数的SEM图则可以看出，球形SSZ-13分子筛的表面高度粗化。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.15g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应48h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
根据图3的XRD图，可以确认所合成产物为SSZ-13晶型结构，产物中无杂晶。
图4给出了所制备SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的SEM图。其中图4a为生长过程开始几小时取出样品的SEM图，从中可以看出纳米级SSZ-13分子筛开始在核相上生长。从图4b中可以看出，纳米级SSZ-13分子筛大量生长，形成了厚厚的壳层。图4c中可以看出纳米级SSZ-13分子筛的粒径均一，约为70nm。
实施例2。
称取0.15g氢氧化钠，溶解在30ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入9g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至145℃水热晶化反应144h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.15g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应48h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例3。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在25ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入8g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至180℃水热晶化反应72h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧8h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.2g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应48h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例4。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入6g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应96h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.15g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应60h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例5。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入7g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应96h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.15g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至180℃水热晶化反应36h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例6。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入7g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应144h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧8h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.15g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至180℃水热晶化反应36h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例7。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入7g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至150℃水热晶化反应144h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.09g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应48h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例8。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入12g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应144h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.15g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应48h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
实施例9。
称取0.1g氢氧化钠，溶解在20ml蒸馏水中，搅拌一定时间后，滴加入6g N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌均匀，加入0.3g铝酸钠，45℃下搅拌1h，再滴加7.5g的40%硅溶胶，45℃搅拌2h，形成初始凝胶。
将上述初始凝胶装入水热反应釜中，升温至150℃水热晶化反应144h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品大晶粒球形SSZ-13分子筛。
称取17g初始凝胶，45℃下搅拌6h，加入0.2g大晶粒球形SSZ-13分子筛，继续搅拌2h。装入水热反应釜中，升温至160℃水热晶化反应48h，产物过滤、洗涤、干燥，550℃焙烧6h，得到产品SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。

Claims (6)

1.一种核壳结构SSZ-13@Nano SSZ-13分子筛的制备方法，按照下述方法进行：
1) 以N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂，将原料硅源、铝源、模板剂、碱源和水按照SiO2∶Al2O3∶模板剂∶Na2O∶H2O=20～60∶1∶5～12∶1.5～4∶800～2000的物质的量比混合，搅拌均匀得到初始凝胶；
2) 对所述初始凝胶进行水热晶化反应，将反应产物焙烧得到大晶粒球形SSZ-13分子筛；
3) 在所述初始凝胶中加入所述大晶粒球形SSZ-13分子筛作为核相，进行水热晶化反应，反应产物焙烧得到具有核壳结构的SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是在所述初始凝胶中加入初始凝胶质量0.5～3%的核相大晶粒球形SSZ-13分子筛。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述制备大晶粒球形SSZ-13分子筛的水热晶化反应温度为140～180℃，晶化反应时间72～144h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所述制备SSZ-13@NanoSSZ-13分子筛的水热晶化反应温度为160～180℃，晶化反应时间36～60h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是将所述水热晶化反应产物在550～580℃下焙烧不少于6h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是在碱源水溶液中加入模板剂，再加入铝源搅拌均匀，最后加入硅源，搅拌均匀得到初始凝胶。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109665545A (zh) * 2019-02-14 2019-04-23 正大能源材料(大连)有限公司 一种可控形貌ssz-13分子筛的合成方法
CN110357121A (zh) * 2019-08-02 2019-10-22 太原理工大学 一种小晶粒纳米多级孔ssz-13分子筛的制备方法
CN112299436A (zh) * 2020-12-29 2021-02-02 中化学科学技术研究有限公司 一种Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛及其制备方法和应用
CN112645344A (zh) * 2020-12-02 2021-04-13 南京工业大学 一种蒸汽辅助转化制备ssz-13分子筛膜的方法
CN112811437A (zh) * 2021-01-18 2021-05-18 中化学科学技术研究有限公司 一种Cu-SSZ-13分子筛的合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101723402A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 核壳型沸石分子筛的合成方法
CN104129800A (zh) * 2014-07-18 2014-11-05 天津众智科技有限公司 利用晶种和复合无机碱合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法及分子筛的应用
JP2017051900A (ja) * 2015-09-08 2017-03-16 国立大学法人横浜国立大学 触媒とその製造方法
CN106629761A (zh) * 2016-12-20 2017-05-10 上海卓悦化工科技有限公司 一种ssz‑13分子筛的合成方法
CN107758691A (zh) * 2017-12-12 2018-03-06 太原理工大学 高硅cha型ssz‑13分子筛的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101723402A (zh) * 2008-10-28 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 核壳型沸石分子筛的合成方法
CN104129800A (zh) * 2014-07-18 2014-11-05 天津众智科技有限公司 利用晶种和复合无机碱合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法及分子筛的应用
JP2017051900A (ja) * 2015-09-08 2017-03-16 国立大学法人横浜国立大学 触媒とその製造方法
CN106629761A (zh) * 2016-12-20 2017-05-10 上海卓悦化工科技有限公司 一种ssz‑13分子筛的合成方法
CN107758691A (zh) * 2017-12-12 2018-03-06 太原理工大学 高硅cha型ssz‑13分子筛的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CE PENG ET AL.: ""Preparation of nanosized SSZ-13 zeolite with enhanced hydrothermal stability by a two-stage synthetic method"", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 *
ZHENDONG LIU ET AL.: ""A top-down methodology for ultrafast tuning of nanosized zeolites"", 《CHEMCOMM COMMUNICATION》 *
王玉峰 等: ""SSZ-13分子筛的合成及其表征"", 《石油炼制与化工》 *
王艳悦 等: ""SAPO-34分子筛晶种辅助合成SSZ-13分子筛"", 《天然气化工C1化学与化工》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109665545A (zh) * 2019-02-14 2019-04-23 正大能源材料(大连)有限公司 一种可控形貌ssz-13分子筛的合成方法
CN109665545B (zh) * 2019-02-14 2022-07-01 正大能源材料(大连)有限公司 一种可控形貌ssz-13分子筛的合成方法
CN110357121A (zh) * 2019-08-02 2019-10-22 太原理工大学 一种小晶粒纳米多级孔ssz-13分子筛的制备方法
CN112645344A (zh) * 2020-12-02 2021-04-13 南京工业大学 一种蒸汽辅助转化制备ssz-13分子筛膜的方法
CN112299436A (zh) * 2020-12-29 2021-02-02 中化学科学技术研究有限公司 一种Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛及其制备方法和应用
CN112299436B (zh) * 2020-12-29 2021-03-23 中化学科学技术研究有限公司 一种Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛及其制备方法和应用
CN112811437A (zh) * 2021-01-18 2021-05-18 中化学科学技术研究有限公司 一种Cu-SSZ-13分子筛的合成方法
CN112811437B (zh) * 2021-01-18 2022-08-23 中化学科学技术研究有限公司 一种Cu-SSZ-13@SSZ-13分子筛的合成方法

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