CN108342007A - 一种吹塑用油箱材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种吹塑用油箱材料,该材料按重量份数包括如下原料:基础树脂80‑100份、补强剂20‑40份、稳定剂2‑8份、抗静电剂1‑3份、交联敏化剂1‑8份及润滑剂1‑5份;制法为将基础树脂磨粉后,加入补强剂、稳定剂、抗静电剂及润滑剂搅拌混合均匀,造粒制得母料,随后将该母料与交联敏化剂混合均匀,即可制得吹塑用油箱材料。优点为该油箱材料不仅耐油、阻隔性高,且弯曲强度、弯曲模量、抗拉强度、缺口冲击强度、燃油渗透量、耐腐蚀性、热变形温度及碳氢化合物气体阻隔性能良好,使用寿命能够达20年以上;同时,其制法简单,可操作性强。
Description
技术领域
本发明属于热塑性材料领域,尤其涉及一种吹塑用油箱材料及其制备方法。
背景技术
传统金属油箱由于价格昂贵、笨重、焊接难度较大、受撞击时容易变形等缺点,使得金属油箱的普及和发展受到限制。目前塑料油箱基本都是吹塑成型后经过阻隔性处理或直接多层吹塑成型,成型后经过化学法或物理法处理。化学法有氟化法和硫化法,其中氟化处理工艺复杂、难度大、成本较高、易对环境造成污染;硫化处理长期阻透性差且不安全。而物理法阻渗性不稳定。此外多层吹塑的油箱阻隔性、耐油性佳,但是一般为5到6层吹塑,对设备要求较高,同时型坯制造困难,壁厚难以控制,生产成本高。
因此,现亟需一种只需单层吹塑就能获得耐油、阻隔性高的油箱。
发明内容
发明目的:本发明的目的是提供一种耐油且高阻隔性的吹塑用油箱材料;本发明的第二目的是提供该油箱材料的制备方法。
技术方案:本发明吹塑用油箱材料,按重量份数包括如下原料:基础树脂80-100份、补强剂20-40份、稳定剂2-8份、抗静电剂1-3份、交联敏化剂1-8份及润滑剂1-5份。
本发明结合基础树脂和补强剂,增加了油箱的阻隔性能,减低燃油泄漏,保证了油箱的燃油渗透性能和气密性,从而使油箱燃油渗透量<2g/24h。此外,本发明还高效混合稳定剂,能够吸收大分子分解产生的自由基(即因氧化产生的氧化自由基R·、ROO·),且消除游离的氧,隔断了自由基作为中间物和聚合物反应生成新的自由基,阻止降解反应和氧化反应进一步发展,从而使材料的耐老化性能得到很大程度的提高。同时,本发明还添加交联敏化剂,其与基础树脂协同能够有效防止降解反应,增大交联反应的比例,提高交联反应的速度。本发明通过基础树脂、补强剂、稳定剂、抗静电剂和交联敏化剂的协同作用,使得油箱材料吹塑成油箱之后,通过电子加速器辐照交联,使该油箱不仅具有耐高温、抗化学腐蚀、高气密性、高阻隔性及耐老化性,且性能水平高,材料适用范围广、成本低。
进一步说,本发明吹塑用油箱材料还可包括防老化剂1-2份。
优选的,基础树脂至少包括高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯或乙烯-乙烯醇共聚物中的两种。补强剂至少包括聚酰胺(尼龙PA11)、碳纤维、玻璃纤维或纳米二氧化硅中的一种。稳定剂包括重量份数比为0.3~5:1的抗氧剂及硬脂酸金属盐,抗氧剂包括主抗氧剂及辅抗氧剂,其中主抗氧剂包括抗氧剂1010或抗氧剂1076,辅抗氧剂包括抗氧剂DLTP或抗氧剂DLTDP。抗静电剂为非离子型抗静电剂,可为乙氧基月桂酷胺或单硬脂酸甘油酯。交联敏化剂为三烯丙基异氰脲酸酯和/或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。润滑剂为微晶石蜡,微晶石蜡主要成分为正构烷烃,带少量个别支链的烷烃和带长侧链的环烷烃,烃类分子的碳原子为22-35(平均分子量在300-500),添加润滑剂能够使得邮箱的气密性更佳。防老化剂可包括防老剂AW或防老剂RD。
本发明制备吹塑用油箱材料的方法,包括如下步骤:按重量份数将基础树脂磨粉后,加入补强剂、稳定剂、抗静电剂及润滑剂搅拌混合均匀,造粒制得母料,随后将该母料与交联敏化剂混合均匀,即可制得吹塑用油箱材料。
有益效果:与现有技术相比,本发明的显著优点为:该油箱材料不仅耐油、阻隔性高,且弯曲强度、弯曲模量、抗拉强度、缺口冲击强度、燃油渗透量、耐腐蚀性、耐低温性、热变形温度及碳氢化合物气体阻隔性能良好,使用寿命能够达20年以上;其次,该油箱材料单层吹塑后经电子加速器辐照,就能达到目前经过多层吹塑才能达到的碳氢化合物气体阻隔性,大大提高了生产效率,减轻了工艺的复杂性,降低了生产成本;同时,制备方法简单,可操作性强。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。
本发明吹塑用油箱材料,按重量份数包括如下原料:基础树脂80-100份、补强剂20-40份、稳定剂2-8份、抗静电剂1-3份、交联敏化剂1-8份及润滑剂1-5份。
本发明采用的原料均可从市场上购买得到。
优选的,采用的基础树脂按重量份可包括如下原料:高密度聚乙烯40-60份、线性低密度聚乙烯5-15份、乙烯-乙烯醇共聚物15-25份、低密度聚乙烯10-15份。
本发明采用的高密度聚乙烯,熔融指数为2-5g/10min,密度为0.945-0.960g/cm3,燃油渗透性能低于1.5g/24h。该高密度聚乙烯经过电子加速器辐照形成辐照高密度聚乙烯,在高密度聚乙烯链上形成大量极性基团。
本发明采用的线性低密度聚乙烯是由乙烯和C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)共聚而得,其熔融指数为2-8g/10min,密度为0.920-0.930g/cm3,耐环境应力开裂为400-450h,该线性低密度聚乙烯能够提高材料的韧性。
本发明采用的乙烯-乙烯醇共聚物,其熔融指数为1-3g/10min,密度为1.15-1.25g/cm3,透氧率为0.006-0.008cm3·mm/m2/atm/24hr,乙烯-乙烯醇共聚物结晶结构链段排列整齐,堆砌密度大,能够大幅度提高材料的燃油渗透量。
本发明采用的低密度聚乙烯,其熔融指数为1-2g/10min,密度为0.920-0.930g/cm3。
优选的,采用的补强剂按重量份数包括如下组分:尼龙PA11 5-10份、碳纤维4-10份、纳米二氧化硅5-10份及玻璃纤维6-10份。
本发明采用的尼龙PA11的密度为10.4-1.05g/cm3,拉伸强度50MPa以上。
本发明采用的纳米级二氧化硅为气相法二氧化硅,粒径为10-20nm,其比表面积为420m2/g以上。
本发明采用的碳纤维为4-7mm短切碳纤维。本发明采用的玻璃纤维为3-5mm短切玻璃纤维。
尼龙PA11能够增加容器的阻隔性能,减低燃油泄漏,保证了油箱的燃油渗透性能和气密性。碳纤维是碳原子层与层之间借范德华力连接在一起,热膨胀系数小且具有各向异性,耐腐蚀性好。将碳纤维、玻璃纤维、纳米二氧化硅、尼龙PA11四者混合使用,不仅可以提高材料的燃油渗透性、气密性,还能够提高材料的机械性能和耐热性,从而防止油箱受冲击发生破坏或者渗漏。
本发明采用的稳定剂包括重量份数比为0.3~5:1的抗氧剂及硬脂酸金属盐。抗氧剂包括主抗氧剂及辅抗氧剂,其中主抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076,辅抗氧剂为抗氧剂DLTP、抗氧剂DLTDP,硬脂酸金属盐为硬脂酸锌。硬脂酸锌能够提高材料的耐高温性能,起到润滑作用,同时增强抗氧剂的防老化作用,协同提高材料的耐高温性能。
实施例1
原料:高密度聚乙烯50份、线性低密度聚乙烯10份、乙烯-乙烯醇共聚物20份、尼龙PA11 8份、碳纤维8份、纳米二氧化硅10份、乙氧基月桂酷胺1份、微晶石蜡3份、硬脂酸锌2份、抗氧剂1010 2份、抗氧剂DLTP 1份、三烯丙基异氰脲酸酯3份、防老剂AW 1份。
制备方法:
(1)在速度为4000r/min的磨盘中,温度控制在40℃,按比例将高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物在磨粉机中磨成50目以上的粉体;
(2)再按比例加入尼龙PA11、碳纤维、纳米二氧化硅、乙氧基月桂酷胺、微晶石蜡、硬脂酸锌、抗氧剂1010、抗氧剂DLTP、防老剂AW等除交联敏化剂三烯丙基异氰脲酸酯以外的助剂,放入高混锅中,在旋转速度为270-350r/min条件下搅拌混合10min;
(3)将上述混合料出锅,趁热采用双螺杆挤出造粒机挤出造粒,得到母料,随后母料再与交联敏化剂三烯丙基异氰脲酸酯采用真空转鼓混合90min,即可制得吹塑用油箱材料;造粒过程中双螺杆的四个温度段分别为:加料段180-190℃,输送段190-200℃,熔融段200-215℃,机头210-220℃,真空转鼓温度为55℃。
实施例2
原料:高密度聚乙烯60份、线性低密度聚乙烯15份、乙烯-乙烯醇共聚物15份、尼龙PA11 10份、碳纤维8份、纳米二氧化硅10份、乙氧基月桂酷胺3份、硬脂酸锌1.5份、抗氧剂1010 3份、抗氧剂DLTP 1.5份、三烯丙基异氰脲酸酯3份、微晶石蜡2份、防老剂AW 1份。
制备方法:
(1)在速度为4500r/min的磨盘中,温度控制在40℃,按比例将高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物在磨粉机中磨成100目以上的粉体;
(2)再按比例加入尼龙PA11、碳纤维、纳米二氧化硅、乙氧基月桂酷胺、硬脂酸锌、抗氧剂1010、抗氧剂DLTP、微晶石蜡、防老剂AW等除交联敏化剂三烯丙基异氰脲酸酯以外的助剂,放入高混锅中,在旋转速度为270-350r/min条件下搅拌混合8min;
(3)将上述混合料出锅,趁热采用双螺杆挤出造粒机挤出造粒,得到母料,随后母料再与交联敏化剂三烯丙基异氰脲酸酯用真空转鼓混合80min,即可制得吹塑用油箱材料;造粒过程中双螺杆的四个温度段分别为:加料段180-190℃,输送段190-200℃,熔融段200-215℃,机头210-220℃,真空转鼓温度为55℃。
实施例3
原料:高密度聚乙烯50份、线性低密度聚乙烯15份、乙烯-乙烯醇共聚物25份、尼龙PA11 10份、玻璃纤维8份、纳米二氧化硅10份、单硬脂酸甘油酯(GMS)2份、硬脂酸锌1.5份、抗氧剂1010 2份、抗氧剂DLTP 1份、三烯丙基异氰脲酸酯3份、微晶石蜡4份、防老剂AW 1份。
制备方法:
(1)在速度为3500r/min的磨盘中,温度控制在40℃,按比例将高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物在磨粉机中磨成40目以上的粉体;
(2)再按比例加入尼龙PA11、玻璃纤维、纳米二氧化硅、单硬脂酸甘油酯、硬脂酸锌、抗氧剂1010、抗氧剂DLTP、微晶石蜡、防老剂AW等除交联敏化剂三烯丙基异氰脲酸酯以外的助剂,放入高混锅中,在旋转速度为270-350r/min条件下搅拌混合12min;
(3)将上述混合料出锅,趁热采用双螺杆挤出造粒机挤出造粒,得到母料,随后母料再与交联敏化剂三烯丙基异氰脲酸酯用真空转鼓混合100min,即可制得吹塑用油箱材料;造粒过程中双螺杆的四个温度段分别为:加料段180-190℃,输送段190-200℃,熔融段200-215℃,机头210-220℃,真空转鼓温度为55℃。
将实施例1-3的油箱材料,注塑成需要的样条,以及吹塑成单层壁厚5mm,体积40L的燃油油箱。通过电子加速器辐照,辐照剂量为80-150kGy,过程中通过测试拉伸强度和缺口冲击强度控制交联程度。辐照交联后,进行性能测试,获得的结果如表1所示。
表1:
通过表1可知,本发明的吹塑用油箱材料,不仅完全符合标准,且拉伸强度、弯曲模量、缺口冲击强度性能等优越,具有耐高温、耐老化等特点。
实施例4
原料:高密度聚乙烯50份、乙烯-乙烯醇共聚物50份、尼龙PA11 15份、玻璃纤维15份、乙氧基月桂酷胺1份、硬脂酸锌1份、抗氧剂1076 3份、抗氧剂DLTDP 1份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1份、微晶石蜡1份。
制备方法:
(1)在速度为4000r/min的磨盘中,温度控制在40℃,按比例将高密度聚乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物在磨粉机中磨成50目以上的粉体;
(2)再按比例加入尼龙PA11,玻璃纤维、乙氧基月桂酷胺、硬脂酸锌、抗氧剂1076、抗氧剂DLTDP、微晶石蜡等除交联敏化剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以外的助剂,放入搞混锅中,在旋转速度为270-350r/min条件下搅拌混合均匀,混合时间为8min;
(3)将上述混合料出锅,趁热采用双螺杆挤出造粒机挤出造粒,得到母料,随后将母料再与交联敏化剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯用真空转鼓混合80min,即可制得吹塑用油箱材料;造粒过程中双螺杆的四个温度段分别为:加料段180-190℃,输送段190-200℃,熔融段200-215℃,机头210-220℃,真空转鼓温度为55℃。
实施例5
原料:高密度聚乙烯40份、低密度聚乙烯20份、乙烯-乙烯醇共聚物20份、尼龙PA1120份、乙氧基月桂酷胺3份、硬脂酸锌3份、抗氧剂1076 3份、抗氧剂DLTDP 2份、三烯丙基异氰脲酸酯4份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯4份、微晶石蜡5份、防老剂RD 2份。
制备方法:
(1)在速度为4000r/min的磨盘中,温度控制在40℃,按比例将高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物在磨粉机中磨成50目以上的粉体;
(2)再按比例加入尼龙PA11、乙氧基月桂酷胺、硬脂酸锌、抗氧剂1076、抗氧剂DLTDP、微晶石蜡、防老剂RD等除交联敏化剂以外的助剂,放入高混锅中,在旋转速度为270-350r/min条件下搅拌混合10min;
(3)将上述混合料出锅,趁热采用双螺杆挤出造粒机挤出造粒,得到母料,随后母料再与交联剂三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯用真空转鼓混合90min,即可制得吹塑用油箱材料;造粒过程中双螺杆的四个温度段分别为:加料段180-190℃,输送段190-200℃,熔融段200-215℃,机头210-220℃,真空转鼓温度为55℃。
实施例6
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于原料组分及含量:高密度聚乙烯60份、线性低密度聚乙烯15份、乙烯-乙烯醇共聚物15份、低密度聚乙烯10份、尼龙PA11 20份、纳米二氧化硅20份、乙氧基月桂酷胺3份、硬脂酸锌1份、抗氧剂1076 0.5份、抗氧剂DLTDP 0.5份、三烯丙基异氰脲酸酯1份、微晶石蜡1份、防老剂RD 2份。
对比例1
基本步骤与实施例1基本相同,不同之处在于原料中不加入补强剂尼龙PA11、碳纤维及纳米二氧化硅,具体如下:
原料:高密度聚乙烯50份、线性低密度聚乙烯10份、乙烯-乙烯醇共聚物20份、乙氧基月桂酷胺1份、硬脂酸锌2份、抗氧剂1010 2份、抗氧剂DLTP 1份、三烯丙基异氰脲酸酯3份、微晶石蜡3份、防老剂AW 1份。
将对比例1的油箱材料样品,注塑成需要的样条,以及吹塑成单层壁厚5mm,体积40L的燃油油箱。进行性能检测,获得的结果如下表2所示。
表2:
通过表2可知,未加入补强剂尼龙、碳纤维、纳米二氧化硅这三者的混合物,则对油箱的维卡软化点、燃油渗透量以及弯曲模量等性能造成极大的影响,基础树脂与补强剂的结合使得该油箱材料不仅耐油、阻隔性高,且弯曲强度、弯曲模量、抗拉强度、缺口冲击强度、燃油渗透量、耐腐蚀性、耐低温性、热变形温度及碳氢化合物气体阻隔性能良好,且原料中采用乙烯-乙烯醇共聚物和PA11,PA11和乙烯-乙烯醇共聚物因为聚合物的结晶结构链段排列整齐,堆砌密度大,增加了溶剂分子穿透途径变长,增加容器的阻隔性能,减低燃油泄漏,保证了油箱的燃油渗透性能和气密性,同时由于乙烯-乙烯醇共聚物含有极性基团,可增加树脂与无机纳米二氧化硅的相容性。
对比例2
基本步骤与实施例1基本相同,不同之处在于在原料中不加入交联敏化剂,具体如下:
原料:高密度聚乙烯50份、线性低密度聚乙烯10份、乙烯-乙烯醇共聚物20份、尼龙PA11 8份、碳纤维8份、纳米二氧化硅10份、乙氧基月桂酷胺1份、硬脂酸锌2份、抗氧剂10102份、抗氧剂DLTP 1份、微晶石蜡3份、防老剂AW 1份。
将对比例2的油箱材料样品,注塑成需要的样条,以及吹塑成单层壁厚5mm,体积40L的燃油油箱。进行性能检测,获得的结果如下表3所示。
表3:
通过表3可知,未加入交联敏化剂制备的油箱的耐压性较差,且燃油渗透量较高,在材料进行辐照的时候,需要在电子加速器中辐照时间增长,交联率大大降低。这是由于交联敏化剂的结构具有多官能团单体的不饱和结构,在辐照加工时为自由基反应,能够进行单体自由基和基础树脂的接枝交联。
实施例7
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于稳定剂的原料组分及含量:硬脂酸锌3份、抗氧剂1010 0.5份、抗氧剂DLTP 0.5份。
实施例8
基本步骤与实施例1相同,不同之处在于稳定剂的原料组分及含量:硬脂酸锌1份、抗氧剂1010 2份、抗氧剂DLTP 3份。
通过上述实施例可知,本发明的油箱材料不仅耐油、阻隔性高,且弯曲强度、弯曲模量、抗拉强度、缺口冲击强度、燃油渗透量、耐腐蚀性、耐低温性、热变形温度急碳氢化合物气体阻隔性能良好,使用寿命能够达20年以上。
Claims (10)
1.一种吹塑用油箱材料,其特征在于按重量份数包括如下原料:基础树脂80-100份、补强剂20-40份、稳定剂2-8份、抗静电剂1-3份、交联敏化剂1-8份及润滑剂1-5份。
2.根据权利要求1所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:该油箱材料还包括防老化剂1-2份。
3.根据权利要求1所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述基础树脂至少包括高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯或乙烯-乙烯醇共聚物中的两种。
4.根据权利要求1所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述补强剂至少包括聚酰胺、碳纤维、玻璃纤维或纳米二氧化硅中的一种。
5.根据权利要求1所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述稳定剂包括重量份数比为0.3~5:1的抗氧剂及硬脂酸金属盐。
6.根据权利要求5所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述抗氧剂包括主抗氧剂及辅抗氧剂,其中主抗氧剂包括抗氧剂1010或抗氧剂1076,辅抗氧剂包括抗氧剂DLTP或抗氧剂DLTDP。
7.根据权利要求1所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述抗静电剂为乙氧基月桂酷胺或单硬脂酸甘油酯。
8.根据权利要求1所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述交联敏化剂为三烯丙基异氰脲酸酯和/或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
9.根据权利要求2所述的吹塑用油箱材料,其特征在于:所述防老化剂为防老剂AW或防老剂RD。
10.一种制备权利要求1所述的吹塑用油箱材料的方法,其特征在于包括如下步骤:按重量份数将基础树脂磨粉后,加入补强剂、稳定剂、抗静电剂及润滑剂搅拌混合均匀,造粒制得母料,随后将该母料与交联敏化剂混合均匀,即可制得吹塑用油箱材料。
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