CN108314970A - 大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连pvb胶片及其制法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种环境温度大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片及其制法。筛选出一些能改性PVB羟基为其它基团或能增加PVB羟基之间空间位阻的抗粘连剂，并在PVB胶片成型前、成型中及成型后，通过新制造方法使其主要分布在PVB表层，在微观层面上减弱PVB胶片表层之间分子间氢键并抑制PVB胶片相互粘连，使其在环境温度大于10℃时具有抗粘连性并能免除隔离膜保护，这种PVB胶片整体成分以重量份计为：抗粘连剂0.0001‑10份、其它种类助剂合计0.0001‑10份、水0.0001‑2份、增塑剂3‑50份、树脂粉28‑96.9997份。

Description

大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片及其制法

技术领域

本发明涉及一种大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片及其制法，属于高分子材料领域。

背景技术

PVB是polyvinyl butyral的简写，是一种高分子树脂材料，中文名称为聚乙烯醇缩丁醛。

PVB胶片通常以PVB树脂粉和增塑剂为主要原料，利用挤出机热塑挤压而成。

PVB胶片是汽车夹胶玻璃、建筑夹胶玻璃、光伏双玻夹胶组件等领域广泛使用的一种固态粘性膜。当前市面上的PVB胶片，根据结构分为单层PVB胶片、三层PVB胶片、多层PVB胶片、PET膜复合型PVB胶片、PU膜复合型PVB胶片等；根据功能分为隔音PVB胶片、隔热PVB胶片、隔音隔热PVB胶片、带遮阳彩带的PVB胶片、抬头显示HUD用PVB胶片、防火PVB胶片、变色玻璃用PVB胶片、调光玻璃用PVB胶片、导电PVB胶片、导质子PVB胶片、电子显示PVB胶片、防弹PVB膜等；根据用户分为汽车级PVB胶片、建筑级PVB胶片、光伏级PVB胶片等；根据形状分为上下膜厚渐变的楔形PVB胶片、上下膜厚相同的长方形PVB胶片等；PVB胶片厚度通常为0.38～1.52mm，胶片幅宽通常为400～5000mm。

迄今，上述所有PVB胶片在大于10℃环境下生产、储存、运输及使用时，无论是呈多层堆叠形态还是多层卷筒形态，每层PVB胶片之间都必须夹持一层隔离膜（又称为离型纸）作为衬层，否则PVB胶片面与面之间会相互粘连难以分开，用强力分开时会使胶片变形并导致其制品夹胶玻璃光畸变。所以，隔离膜已成为保护PVB胶片的标配物品，被国内外相关厂家广泛使用。然而，隔离膜也给人们带来很多麻烦，例如在生产PVB胶片的收卷工段，PVB胶片和隔离膜都要在线切边，隔离膜裁边时产生的碎屑经常被吸附到PVB表面造成污染；在使用PVB胶片的拆卷工段，因拆除隔离膜而使PVB胶片表面积累的静电会吸附环境中灰尘，造成PVB胶片污染和夹胶玻璃光学品质降低。另外，在PVB胶片用完后，隔离膜就成为难以处理的废物。因为隔离膜通常是一次性用品而且容易破裂，很难成为新PVB胶片的保护膜，这些旧隔离膜必须返厂后用专业的流延机二次挤出制膜后才能再被利用。但由于隔离膜很蓬松、体积大、质量轻，长途运输返厂回炉不合算。最终，很多厂家用完PVB胶片后都会把隔离膜当成垃圾直接丢弃，不仅造成物料浪费，而且严重污染环境。隔离膜大多是聚乙烯(PE)或氯化聚乙烯(CPE)材料，至少需要几十年甚至几百年才能自然降解，废弃的隔离膜已成为当前对自然环境危害极大的“白色污染”物之一。

PVB是对温度非常敏感的高分子树脂材料。为使PVB胶片不用隔离膜保护也能保持较低的自粘连性，某些厂家被迫在低于10℃的环境下生产、储存、运输及使用PVB，但长期保持10℃以下低温环境无疑是企业巨大的经济负担。常温环境下，人们尝试利用机械压制花纹等提高PVB胶片表面粗糙度以减少胶片之间的直接接触面积来降低自粘性，例如专利文献EP0710545A1、EP0185863B1，但由于叠放或成卷时PVB胶片的自重压力和使用前加热拉伸等必要工序，PVB表面粗糙度有显著降低的趋势，致使这些PVB胶片仍会相互粘连。人们也曾尝试降低增塑剂含量来减少胶片之间的自粘连性，但这会严重降低胶片的抗冲击及抗穿透等力学性能。人们也曾尝试在胶片配方中加入某些抗粘剂，例如专利文献CN02825306、CN200480011069、CN200680008950，虽然也略有效果，但这些抗粘剂都被均匀溶解或分散在整个PVB胶片中，致使PVB胶片表层的抗粘剂因浓度太小而达不到能使其免除隔离膜保护的抗粘连效果，然而在配方中加入足够多抗粘剂时又会对夹胶玻璃制品雾度、透光率、粘结力等造成不利影响。

因此，迄今在温度大于10℃的环境中生产、储存、运输及使用PVB胶片时，无论PVB胶片呈多层堆叠形态还是多层卷筒形态，人们都仍被迫采用PE及CPE等隔离膜进行保护以防止其相互粘连。

发明内容

发明要解决的问题

PVB胶片容易自粘连，给使用者造成诸多不便。为防止PVB胶片相互粘连，在温度大于10℃环境中生产、储存、运输及使用PVB胶片时，迄今人们都仍被迫采用PE及CPE等隔离膜进行保护。然而在PVB生产及使用过程中，会因使用隔离膜而导致PVB表面经常出现碎屑及灰尘等污染物，并降低夹胶玻璃光学品质。另外，PVB用完后，隔离膜很难再被利用，经常被当成垃圾丢弃，成为危害自然环境的“白色污染”物之一。为减少PVB胶片对隔离膜的依赖，迄今人们已有很多尝试，但实际效果都不好。例如在低于10℃的低温环境下作业，虽然能缓解PVB胶片之间的粘连性并免除使用隔离膜，但却造成企业的巨大经济负担；在生产PVB胶片的配方中加入某些抗粘剂，却因为抗粘剂在PVB胶片中均匀分散，表层浓度太小而不能达到显著的抗自粘效果，在配方中加入足够多抗粘剂时又会导致夹胶玻璃制品的雾度及透明性等不合格。所以，为防止PVB自粘连，至今企业仍被迫使用隔离膜保护PVB胶片。

用于解决问题的方案

本申请人经过长期精心研究后发现，微观层面上PVB胶片表层大量羟基之间的氢原子和氧原子相互吸引而形成分子间氢键，该氢键成为胶片之间的粘结力，是导致PVB胶片相互粘连的根本原因。

本发明的技术原理是：筛选出新抗粘连剂，将PVB胶片表层部位的羟基改性成其它基团，或增加PVB胶片表层羟基之间的空间位阻，从而在微观层面上减弱PVB胶片表层之间分子间氢键，进而抑制PVB胶片相互粘连，并且改良PVB胶片制造方法，使抗粘连剂主要分布在PVB表层，进而制造出环境温度大于10℃时无需隔离膜保护的PVB胶片。另外，在制造夹胶玻璃的高温高压过程中，PVB表层的抗粘连剂会向胶片内部扩散而得到稀释，从而使抗粘连剂在整个PVB胶片中的含量比例为较低，这样就能保持PVB胶片与玻璃间适度的粘合性及制品夹胶玻璃的透明性。

本发明所筛选出的抗粘连剂可以是微米尺寸以及纳米尺寸的云母粉、二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、氧化锌等无机物粉末。本申请人发现，这些无机物粉末被主要掺杂到PVB胶片表层后，不仅与PVB胶片具有良好的相容性，而且还能增加PVB胶片表层羟基之间的空间位阻，具有优异的抗粘连效果。

本发明所筛选出的抗粘连剂可以是PVB树脂粉。本申请人发现，PVB树脂粉能快速融入到温度超过60℃的PVB胶片表层，在微观上能稀释胶片表层增塑剂浓度，还能增加PVB胶片表层羟基之间的空间位阻，因而具有优异的抗粘连效果。PVB树脂粉作为PVB胶片的抗粘连剂，类似于人们揉面时撒面粉到面团表面以减少面团之间的粘连。另外，PVB树脂粉应包括各种型号、各种羟基值的PVB树脂粉，也包括各种改性PVB树脂粉。

本发明所筛选出的抗粘连剂可以是酸性物质，包括且不限定于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等。本申请人发现，酸性物质会通过与PVB胶片表层羟基发生化学反应生成酯，进而减少PVB胶片表层羟基数量并减弱PVB胶片之间的粘连性。

本发明所筛选出的抗粘连剂可以是酯类、胺类、盐类的一些有机化合物，具体而言为单已二酸硬脂基季戊四醇酯、二已二酸硬脂基季戊四醇酯、三已二酸硬脂基季戊四醇酯、烷基磷酸酯、已二酸硬脂基季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、季戊四醇酯、油基棕榈酸酰胺、油烯基棕榈酸酰胺、油酰基棕榈酸酰胺、油酸二乙醇酰胺、脂肪酸的直链醇肽胺、脂肪酸酰胺、羟基硬脂酰胺、聚乙二醇油酸酰胺、硬脂酰胺、硬脂酰基芥酸酰胺、芥酸酰胺、芥酸硬脂酰胺、山嵛酸酰胺、瓢儿菜基硬脂酸胺、羟基硬脂酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸酰胺、蜡、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基羧酸盐、聚烷氧基羧酸盐、硬脂酸硅、硬脂酸钙、硬脂酸镁、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠。上述抗粘连剂中盐类的阳离子并没有限定，例如可例举为锂、钠、钾、镁、钙、铵根等阳离子；上述抗粘连剂中化合物的烷基并没有限定，例如可例举为甲基、乙基、丙基等。本申请人发现，这些筛选出的有机化合物被主要分散到PVB胶片表层后，不仅与PVB胶片具有良好的相容性，而且还能增加PVB胶片表层羟基之间的空间位阻，具有优异的抗粘连效果。

另外，本发明中筛选出的抗粘连剂被主要分散在PVB胶片表层后，即使环境温度大于10℃，PVB胶片面对面直接接触时间超过24小时后仍能仅靠自身重力就相互分离，该效果也常被描述为PVB胶片之间“减少相互粘连”、“容易分离或开口”、“增加表面爽滑感”等，所以本抗粘连剂应等同于人们习惯称呼的：防粘剂、抗结剂、开口剂、开膜剂、爽滑剂、润滑剂等。

本发明的创新之处是：筛选出能将PVB羟基改性成其它基团以及能增加PVB羟基之间空间位阻的抗粘连剂并使其主要分布在PVB胶片表层部位，在微观层面上减弱PVB胶片表层之间分子间氢键并抑制PVB胶片相互粘连，从而制造出大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片。另外，当PVB胶片与玻璃一起被加工成夹胶玻璃时，利用40-200℃的预压及高压成型工艺，使PVB表层的抗粘连剂向胶片内部扩散而得到稀释，从而使抗粘连剂在整个PVB胶片中的浓度不超标，这样就能保持PVB胶片与玻璃间适度的粘合性及制品夹胶玻璃的透明性。

本发明解决问题的具体方案是，不仅筛选出抗粘连剂，使PVB胶片整体成分为：

抗粘连剂 0.0001-10重量份；

其它种类助剂合计 0.0001-10重量份；

水 0.0001-2重量份；

增塑剂 3-50重量份；

树脂粉 28-96.9997重量份；

而且改变制造方法，使抗粘连剂主要分布在PVB胶片表层，所述PVB胶片表层部位所含抗粘连剂浓度是该PVB胶片厚度中心部位所含抗粘连剂浓度的N倍，N的下限为1.000000001，优选为1.25，进一步优选为2，N的上限为1×10²⁰，优选为10000，进一步优选为50。

大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片制造方法的关键是：在PVB胶片成型前、成型中或成型后，将有限量的抗粘连剂加入到PVB胶片中并使其主要分布在PVB胶片表层部位。具体而因，抗粘连剂在PVB胶片成型前加入的方法为掺入到树脂粉中、掺入到增塑剂中、掺入到其它种类助剂中、掺入到一种以上原料的混合物中、加入到挤出机喂料口中、加入到PVB熔融胶料表面中至少一种的组合；抗粘连剂在PVB胶片成型中加入的方法为在PVB胶片成型模具模唇附近喷涂含有抗粘连剂的液体，在PVB胶片离开模具进行热拉伸扩展时喷涂含有抗粘连剂的液体，利用模具热压PVB胶片时在胶片表层涂覆抗粘连剂粉体中至少一种的组合；抗粘连剂在PVB胶片成型后加入的方法为将PVB胶片浸入到含有抗粘连剂的溶液中、利用携带抗粘连剂液体的粗糙辊子对PVB胶片进行压花及牵引、将抗粘连剂印刷到PVB胶片表面、将含有抗粘连剂的液体喷涂到PVB胶片表面、将抗粘连剂的粉体粘附到PVB胶片表面中至少一种的组合。在上述制造方法中的液体喷涂方法，需在液体中先均匀分散或溶解抗粘连剂，雾化，然后借助高压空气喷射到PVB表面。在上述制造方法中的溶液浸泡方法，需在溶剂中先均匀溶解抗粘连剂。喷涂方法和浸泡方法中所用溶剂均具有挥发性，包括但不限定于水、乙醇等，当液体沉积在PVB表面后都会及时被加热，使溶剂挥发掉，留在表面的抗粘连会趁热渗入到PVB表层，液体中抗粘连剂的浓度通常为0.1wt%-20wt%，该浓度能使两侧表层留有抗粘连剂的PVB胶片在温度大于10℃时仍具有足够好的抗粘连性，从而免除使用隔离膜保护。另外，在上述制造方法中将抗粘连剂掺入到原料中、加入到熔融胶料表面、印刷或粘附到胶片表面的方法，抗粘连剂优选为其粉体，可直接通过称重控制抗粘连剂加入量，进而调节其在胶片表层和在整体PVB胶片成分中的含量。

本发明中，抗粘连剂含量在整体PVB胶片成分中的下限为0.0001重量份，优选为0.001重量份，进一步优选为0.01重量份，抗粘连剂含量在整体PVB胶片成分中的上限为10重量份，优选为5重量份，进一步优选为1重量份。抗粘连剂含量低于0.0001重量份时，即使所有抗粘连剂都分布在胶片表层，其抗粘连性仍达不到PVB胶片无需隔离膜保护的要求；抗粘连剂含量超过10重量份时，会恶化PVB胶片透明性和胶粘性。

作为本发明抗粘连PVB胶片成分之一的树脂粉，是聚乙烯醇缩丁醛树脂粉（PVB）、改性聚乙烯醇缩丁醛树脂粉中的至少一种所述成分。PVB树脂粉是分子量介于几千至几十万的高分子化合物，主要由羟基、丁醛基和醋酸乙烯基三种基团的许多单元构成。改性PVB通常是在PVB原基团上嫁接其它基团，或在原PVB树脂粉中掺杂其它功能材料，所以改性PVB的主体仍然是PVB树脂粉。根据羟基大小，PVB和改性PVB粉又可分为高羟基PVB树脂粉、中羟基PVB树脂粉、高羟基PVB树脂粉等。本发明中，树脂粉含量在整体PVB胶片成分中的下限为28重量份，优选为50重量份，进一步优选为70重量份，树脂粉含量的上限为96.9997重量份，优选为90重量份，进一步优选为85重量份。树脂粉含量低于28重量份时，PVB胶片难以成型；树脂粉含量超过96.9997重量份时，PVB胶片将失去柔软性。

作为本发明抗粘连PVB胶片成分之一的增塑剂，没有特别限定，例如可以例举出：增塑剂包括且不限定于己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、己二酸双(2-丁氧基)乙酯、奎二酸二丁酯、环己基己二酸己酯、三甘醇二异辛酸酯、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、二-2-乙基己酸四乙二醇酯、二-2-乙基丁酸三乙二醇酯、二-2-乙基丁酸四乙二醇酯、二庚酸四乙二醇酯、二庚酸三乙二醇酯、己二酸双2-丁氧基乙酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯中的至少一种所述成分。本发明中，增塑剂含量在整个PVB胶片中的下限为3重量份，优选为10重量份，进一步优选为15重量份，增塑剂含量的上限为50重量份，优选为40重量份，进一步优选为35重量份。增塑剂含量低于3重量份时，PVB胶片塑化效果差刚性太强；增塑剂含量大于50重量份时，PVB胶片过于柔软不便加工，而且存在增塑剂外渗的风险。

作为本发明抗粘连PVB胶片成分之一的其它种类助剂，没有特别限定，例如可以例举出：抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、敲击值调节剂、隔热剂、增白剂、螯合剂、分散剂、耐湿剂、防泛白剂、防燃剂、快速渗透剂、发泡抑制剂、表面活性剂、扩链剂、导电剂、导质子剂、抗静电剂、颜料中的至少一种所述成分。其中，抗氧化剂包括且不限定于1010、1076、168、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等，紫外线吸收剂包括且不限定于UV326、UV327、UV328、UV329、Tinuvin144等，红外线吸收剂包括且不限定于萘酞菁化合物、蒽醌染料等，敲击值调节剂包括且不限定于乙酸钠、乙酸钾、氯化钠、氯化镁等，隔热剂包括且不限定于掺锑氧化锡、钨酸铯、氧化铟锡等，增白剂包括且不限定于荧光粉等，螯合剂包括且不限定于乙二铵四乙酸、2,2'-联吡啶等，分散剂包括且不限定于聚乙烯醇、三聚磷酸钠等，耐湿剂包括且不限定于碳酸钙、氯化钙等，防泛白剂包括且不限定于过氧化苯甲酰、聚乙烯甲酰胺等，防燃剂包括且不限定于氢氧化镁、氢氧化铝等，快速渗透剂包括且不限定于聚乙二醇、聚丙二醇等，发泡抑制剂包括且不限定于聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚等，表面活性剂包括且不限定于脂肪酸甘油酯等，扩链剂包括且不限定于硼酸、硼砂、邻苯二甲酸酐等，导电剂包括且不限定于碳纳米管、石墨烯等，导质子剂包括且不限定于高氯酸锂、高氯酸钾等，抗静电剂包括且不限定于掺铋氧化锌、掺铋氧化锡等，颜料包括且不限定于酞青蓝、酞菁绿、炭黑等。本发明中，其它种类助剂总含量在整个PVB胶片成分中的下限为0.0001重量份，优选为0.001重量份，进一步优选为0.01重量份，其它种类助剂总含量的上限为10重量份，优选为5重量份，进一步优选为1重量份。其它种类助剂总含量在整个PVB胶片中低于0.0001重量份时，不能提高PVB胶片的耐候性等性能，超过10重量份时，会恶化PVB胶片的透明性及胶粘性。

作为本发明抗粘连PVB胶片成分之一的水，为普通水，优选为去离子水，水在整个PVB胶片成分中的下限为0.0001重量份，优选为0.001重量份，进一步优选为0.01重量份，水在整个PVB胶片成分中的上限为2重量份，优选为1重量份，进一步优选为0.5重量份。水在整个PVB胶片中含量低于0.0001重量份时，会降低PVB胶片的柔软性，超过2重量份时，会恶化PVB胶片的胶粘性，并会在夹胶玻璃制品中产生水泡。

作为本发明抗粘连PVB胶片的形状，包括且不限定于为全楔形、部分楔形、长方形中至少一种的组合。含有楔形结构的PVB胶片可用于抬头显示的汽车夹胶玻璃。

作为本发明抗粘连PVB胶片的结构，所述PVB胶片层数至少为一层，每层PVB胶片厚度下限为0.001毫米，优选为0.01毫米，进一步优选为0.1毫米，每层PVB胶片厚度上限为10毫米，优选为5毫米，进一步优选为2毫米。多层结构的PVB膜可用于隔音夹胶玻璃、与PU膜复合制造防***胶玻璃、与PET膜复合制造其它功能夹胶玻璃等。

作为本发明中制造抗粘连PVB胶片的热塑流延设备，没有特别限定，包括且不限定于单螺杆挤出机、平行双螺杆挤出机、锥形双螺杆挤出机、同向双螺杆挤出机及异向双螺杆挤出机等。

作为本发明中制造抗粘连PVB胶片生产线，没有特别限定，除了挤出机外，还包括且不限定于失重称、计量称、混料机、上料机、搅拌机、切边机、换卷机、收卷机、打包机等。

作为本发明中制造抗粘连PVB胶片生产线的工序，可分为PVB胶片成型前、成型时、成型后三个主要工序，具体包括且不限定于拌料、上料、热塑、挤出、牵引、入水、过辊、烘干、回火、调整、收卷、打包等。

发明的效果

本申请人筛选出能将PVB胶片表层部位的羟基改性成其它基团或增加PVB胶片表层羟基之间空间位阻的抗粘连剂，从而在微观层面上减弱PVB胶片表层羟基之间形成的分子间氢键并抑制PVB胶片相互粘连，而且本申请人将有限量的抗粘连剂主要分布在PVB表层部位，从而在大于10℃范围使PVB具有优异的抗粘连效果并可以免除隔离膜保护。在生产夹胶玻璃阶段通过加热加压，使PVB表层部位的抗粘连剂向胶片内部渗透而得以扩散稀释，从而使抗粘连剂在整个PVB胶片中的含量比例不超标，就能保持PVB胶片与玻璃间适度的粘合性及制品夹胶玻璃的透明性。另外，减少PVB胶片使用PE及CPE等隔离膜，并能减少对环境有破坏的“白色污染物”。

抗粘连性测试方法

由于当前市面上没有大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片，更没有相关的行业标准，而现行的《塑料薄膜粘连性试验方法》（GB/T16276-1996）又只适用于单层厚度在0.025～0.01mm之间的塑料薄膜。为此本申请人在实践中发展了一套自检方法：称得两片面积都为300mm×300mm且厚度相同的PVB胶片质量为M，然后将PVB胶片面对面重合叠放，上下各夹持一片相同尺寸的聚四氟乙烯平板，然后水平放置在桌面上。在上层聚四氟乙烯平板上再放置一个底面也为300mm×300mm的托盘，在托盘中补加质量为10M的细砂并均匀平铺，模拟两片PVB膜所承受压力等同于约20张相同PVB膜水平叠放时最底层膜所承受的压力，室内温度分别恒定为10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃。24小时后撤去托盘，如果一片PVB仅靠自身重力就能与另一片PVB相互分离，则表明其抗粘连性合格在大于10℃时可长期无需隔离膜保护，用●表示；但如果仅靠自身重力不能相互分离时则表明其抗粘连性不合格仍需隔离膜保护，用○表示。另外，实践证明上述抗粘连性合格的PVB胶片，大于10℃时长期储存后即使叠放300张仍可轻易分离并正常使用而不会导致胶片变形，所以其防粘连效果足以使其长期无需隔离膜保护，而且制成夹胶玻璃后的光学、力学、耐候等性能测试都合格。

附图说明

图1. 抗粘连剂主要分布在表层的长期无隔离膜保护的单层PVB胶片；

图2. 抗粘连剂主要分布在表层的长期无隔离膜保护的三层PVB胶片；

图3. 抗粘连剂主要分布在表层的长期无隔离膜保护的含彩带PVB胶片；

图4. 抗粘连剂主要分布在表层的长期无隔离膜保护的楔形PVB胶片；

其中11为抗粘连剂，12为PVB胶片，21为三层PVB胶片中间层，31为彩带。

具体实施方式

实施例1

在PVB胶片成型前加入抗粘连剂，将抗粘连剂加入到PVB熔融胶料表面中，制造大于10℃时无需隔离膜保护的单层PVB胶片，具体过程如下：

⑴95挤出机以及其它设备组成一条PVB生产线；

⑵PVB树脂粉经失重称A对95机供料，其供料速度为72重量份/分钟，供料口为该挤出机的粉体进料口；

⑶将0.01重量份的抗粘连剂丁酸、26重量份的3GO增塑剂、0.2重量份的1010抗氧剂、0.2重量份的328紫外线吸收剂、0.09重量份的乙酸钠敲击值调节剂、0.5重量份的水均匀混合后经失重称B也对该95机供料，供料口为该挤出机的第一注油口，其供料速度为27重量份/分钟；

⑷将抗粘连剂丁酸经失重称C也对该95机供料，供料口为该挤出机的第二注油口，其供料速度为1重量份/分钟，第二注油口设置在挤出机的螺杆末端，此时注入的抗粘连剂丁酸主要分布在PVB熔融胶料表面，很少再被搅拌进入PVB熔融胶料内部，熔融胶料穿过过滤网，再利用熔体泵压力进入分配器中，然后再注入到一个衣架式流延模具腔内并均匀平铺后通过模唇口流延挤压成为单层PVB胶片；

⑸PVB胶片经过水槽降温定型，穿过五米长且温度约为70℃的烘箱除去表面水分，利用收卷机将PVB膜围绕一个空心塑料筒缠绕成卷筒状并打包密封，就制造出了单层结构PVB胶片；

⑹通过本工艺，抗粘连剂丁酸主要分布在该单层结构PVB胶片的两侧表层，丁酸能与PVB胶片表层部分羟基反应生成丁酯，进而减弱PVB胶片表面羟基之间的分子间氢键，因此使该PVB胶片具有较高的抗自粘连性并在大于10℃时无需隔离膜保护；

⑺检测该PVB在10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃时无需隔离膜保护的抗粘连效果如表1所示。

表1为：

实施例2

在PVB胶片成型前加入抗粘连剂，将抗粘连剂掺入到一种以上原料的混合物中，制造大于10℃时无隔离膜保护的抗粘连的三层结构PVB胶片，具体过程如下：

⑴将0.01重量份的抗粘连剂芥酸酰胺、54重量份的PVB树脂粉、45重量份的3GO增塑剂、0.2重量份的抗氧剂1010、0.2重量份的紫外线吸收剂328、0.09重量份的敲击值调节剂乙酸钾和0.5重量份的水，混合均匀后喂料给一台52型双螺杆挤出机用于挤出三层结构PVB的中间层；

⑵将0.51重量份的抗粘连剂芥酸酰胺、0.5重量份的抗粘连剂硬脂酸硅、72重量份的PVB树脂粉、26重量份的增塑剂3GO、0.2重量份的抗氧剂1010、0.2重量份的紫外线吸收剂328、0.09重量份的敲击值调节剂乙酸钾和0.5重量份的水，混合均匀后喂料给一台95型双螺杆挤出机用于挤出三层结构PVB的两侧表层；

⑶52挤出机、95挤出机以及其它设备组成一条PVB生产线；

⑷两台挤出机螺杆区温度从低到高设定为40℃-180℃，混合物料分别被两台挤出机加热后成为两路熔融胶料，各自经双螺杆输送穿过过滤网，再利用熔体泵压力使两路熔融胶料进入含有三个独立流道的复合分配器中，95机熔融胶料被平分为两股并且中间加持着一股52机熔融胶料，三股熔融胶料共同注入到一个衣架式流延模具腔内并均匀平铺后通过模唇口流延挤压成为三层结构的PVB胶片；

⑸PVB胶片离开模具后经过水槽降温定型，穿过五米长且温度约为70℃的烘箱除去表面水分，利用收卷机将PVB膜围绕一个空心塑料筒缠绕成卷筒状并打包密封，就制造出了一卷PVB胶片，由于该PVB胶片中间层相对柔软且声波阻尼系数大，该PVB胶片可被当作隔音胶片应用于汽车和建筑等夹胶玻璃领域；

⑹通过本工艺，抗粘连剂芥酸酰胺和硬脂酸硅主要分布在胶片两面表层，在制造夹胶玻璃的高温高压环境下才会显著向中间层迁移而得以稀释，芥酸酰胺和硬脂酸硅能对PVB胶片表面羟基造成空间位阻减弱其分子间氢键，因此使该PVB胶片具有较高的抗自粘连性并在大于10℃时无需隔离膜保护；

⑺检测该PVB在10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃时无需隔离膜保护的抗粘连效果如表1所示。

实施例3

在PVB胶片成型过程中加入抗粘连剂，在PVB胶片离开模具进行热拉伸扩展时喷涂抗粘连剂，制造大于10℃时无需隔离膜保护的抗粘连的单层PVB胶片，具体过程如下：

⑴将0.01重量份的抗粘连剂油基棕榈酸酰胺、72重量份的PVB树脂粉、26重量份的3GO增塑剂、0.2重量份的1010抗氧剂、0.2重量份的328紫外线吸收剂、0.09重量份的乙酸钾敲击值调节剂和0.5重量份的水，混合均匀后喂料给一台95型双螺杆挤出机用于生产该PVB胶片，喂料速度为99重量份/分钟；

⑵95挤出机以及其它设备组成一条PVB生产线；

⑶95挤出机螺杆区温度从低到高设定为40℃-180℃，混合物料被螺杆加热后成为一路熔融胶料，经过双螺杆输送穿过过滤网，再利用熔体泵压力使熔融胶料进入分配器中，然后再注入到一个衣架式流延模具腔内并均匀平铺后通过模唇口流延挤压成为单层PVB胶片，在PVB胶片离开模具进行热拉伸扩展时，在PVB胶片两表面均匀喷撒抗粘连剂油基棕榈酸酰胺粉末，喷撒速度为1重量份/分钟，此时PVB胶片正在成型过程中，其表面温度仍在120℃-160℃之间，喷撒到PVB表面的油基棕榈酸酰胺粉末会迅速熔融并渗入到PVB表层中；

⑷PVB胶片经过水槽降温定型，穿过五米长且温度约为70℃的烘箱除去表面水分，利用收卷机将PVB膜围绕一个空心塑料筒缠绕成卷筒状并打包密封，就制造出了单层结构PVB胶片；

⑸通过本工艺，抗粘连剂油基棕榈酸酰胺主要被分布在PVB胶片两面表层中，在制造夹胶玻璃的高温高压环境下才会显著向膜厚中心迁移而得以稀释，油基棕榈酸酰胺能对PVB胶片表面羟基造成空间位阻减弱其分子间氢键，因此使该PVB胶片具有较高的抗自粘连性并在大于10℃时无需隔离膜保护；

⑹检测该PVB在10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃时无需隔离膜保护的抗粘连效果如表1所示。

实施例4

在PVB胶片成型过程中加入抗粘连剂，利用模具将长方形PVB胶片热压为楔型时在胶片表层涂覆抗粘连剂，制造大于10℃时无需隔离膜保护的抗粘连的楔形PVB胶片，具体过程如下：

⑴利用52机生产1卷宽度为1000mm、厚度为0.91mm的长方形PVB胶片；

⑵利用两个圆锥形金属对压辊等构建楔形热压模具，用电加热这两个锥形金属辊使其表面温度恒定为100℃，调节对压辊缝隙的楔角为0.3mrad。利用牵引辊缓缓将该胶片穿过楔形热压模具，并在胶片两面及时均匀涂覆抗粘连剂聚乙烯醇缩丁醛树脂粉干粉，牵引辊转速为2米/分钟，长方形PVB胶片被两个圆锥形金属对压辊热压变为楔形并使PVB树脂干粉快速渗入到PVB胶片表面，冷却定型，此时PVB胶片上端厚度为1.06mm，底端厚度为0.76mm，而且由上到下厚度均匀递减，利用收卷机将楔形PVB膜围绕一个空心塑料筒缠绕成圆锥状并打包密封，就制造出了楔形PVB胶片而且胶片两面表层渗入了抗粘连剂聚乙烯醇缩丁醛树脂粉；

⑶通过本工艺，抗粘连剂PVB树脂粉被热压到楔形PVB胶片两面表层中，在制造夹胶玻璃的高温高压环境下才会显著向膜厚中心迁移而得以稀释，即被胶片内部的增塑剂所塑化，PVB树脂粉能对PVB胶片表面羟基造成空间位阻减弱其分子间氢键，因此使该PVB胶片具有较高的抗自粘连性并在大于10℃时无需隔离膜保护；

⑷检测该PVB在10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃时无需隔离膜保护的抗粘连效果如表1所示。

实施例5

在PVB胶片成型后加入抗粘连剂，将含有抗粘连剂的液体喷涂到PVB胶片表面，制造大于10℃时无需隔离膜保护的抗粘连的带有蓝色遮阳带的PVB胶片，具体过程如下：

⑴将0.01重量份的抗粘连剂十二烷基磺酸钠、72重量份的PVB树脂粉、26重量份的3GO增塑剂、0.2重量份的1010抗氧剂、0.2重量份的328紫外线吸收剂、0.09重量份的乙酸钾敲击值调节剂和0.5重量份的水，混合均匀后喂料给一台95型双螺杆挤出机用于生产该PVB胶片；

⑵将99.9重量份的PVB白片边角破碎料与0.1重量份的酞青蓝颜料混合均匀后单独喂料给35型挤出机用于生产该PVB胶片顶部的蓝色遮阳带；

⑶95挤出机、35挤出机以及其它设备组成一条PVB生产线；

⑷两台挤出机螺杆区温度从低到高设定为40℃-180℃，混合物料分别被两台挤出机加热后成为两路熔融胶料，各自经双螺杆输送穿过过滤网，再利用熔体泵压力使两路熔融胶料进入复合分配器中，在复合分配器的不锈钢镶块边端为蓝色胶料设置流道，使PVB胶片顶部的蓝色遮阳带被夹持在95机挤出的白料中间，共同注入到一个衣架式流延模具腔内并均匀平铺后通过模唇口流延挤压成为带有蓝色遮阳带的PVB胶片，PVB胶片离开模具再经过水槽降温定型后，穿过五米长且温度约为70℃的烘箱除去表面水分，然后用喷枪将防粘合剂0.5mol/L的十二烷基磺酸钠的水溶液喷涂到PVB胶片两侧表面上，再穿过五米长且温度设定为80℃的烘箱使十二烷基磺酸钠均匀固化在PVB膜两侧表层，利用收卷机将PVB膜围绕一个空心塑料筒缠绕成卷筒状并打包密封，就制造出了带有蓝色遮阳带的抗粘连PVB胶片；

⑸通过本工艺，抗粘连剂十二烷基磺酸钠主要被分布在PVB胶片两面表层中，在制造夹胶玻璃的高温高压环境下才会显著向膜厚中心迁移而得以稀释，十二烷基磺酸钠能对PVB胶片表面羟基造成空间位阻减弱其分子间氢键，因此使该PVB胶片具有较高的抗自粘连性并在大于10℃时无需隔离膜保护；

⑹检测该PVB在10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃时无需隔离膜保护的抗粘连效果如表1所示。

对比样品

从市面上任选由其他制造商生产的PVB胶片作为本发明的对比样品，拆除隔离膜，检测该PVB胶片在10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃时无隔离膜保护的抗粘连效果如表1所示。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片，其特征在于，所述PVB胶片在温度大于10℃环境中超过24小时保持面与面直接接触的多层堆叠形态和多层卷筒形态后，其中一片PVB仅靠自身重力就能与另一片PVB相互分离，所述PVB胶片整体成分以重量份计为：抗粘连剂0.0001-10份、其它种类助剂合计0.0001-10份、水0.0001-2份、增塑剂3-50份、树脂粉28-96.9997份。

2.根据权利要求1所述的抗粘连PVB胶片，其特征在于，所述抗粘连剂为云母粉、二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、氧化锌、聚乙烯醇缩丁醛树脂粉、改性聚乙烯醇缩丁醛树脂粉、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、单已二酸硬脂基季戊四醇酯、二已二酸硬脂基季戊四醇酯、三已二酸硬脂基季戊四醇酯、烷基磷酸酯、已二酸硬脂基季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、季戊四醇酯、油基棕榈酸酰胺、油烯基棕榈酸酰胺、油酰基棕榈酸酰胺、油酸二乙醇酰胺、脂肪酸的直链醇肽胺、脂肪酸酰胺、羟基硬脂酰胺、聚乙二醇油酸酰胺、硬脂酰胺、硬脂酰基芥酸酰胺、芥酸酰胺、芥酸硬脂酰胺、山嵛酸酰胺、瓢儿菜基硬脂酸胺、羟基硬脂酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸酰胺、蜡、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基羧酸盐、聚烷氧基羧酸盐、硬脂酸硅、硬脂酸钙、硬脂酸镁、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠中至少一种成分的组合。

3.根据权利要求1所述的抗粘连PVB胶片，其特征在于，所述树脂粉是聚乙烯醇缩丁醛树脂粉、改性聚乙烯醇缩丁醛树脂粉中至少一种成分的组合，所述增塑剂为己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、己二酸双(2-丁氧基)乙酯、奎二酸二丁酯、环己基己二酸己酯、三甘醇二异辛酸酯、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、二-2-乙基己酸四乙二醇酯、二-2-乙基丁酸三乙二醇酯、二-2-乙基丁酸四乙二醇酯、二庚酸四乙二醇酯、二庚酸三乙二醇酯、己二酸双2-丁氧基乙酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯中至少一种成分的组合。

4.根据权利要求1所述的抗粘连PVB胶片，其特征在于，所述其它种类助剂为抗氧化剂、紫外线吸收剂、敲击值调节剂、隔热剂、红外线吸收剂、增白剂、螯合剂、分散剂、耐湿剂、防泛白剂、防燃剂、快速渗透剂、发泡抑制剂、表面活性剂、扩链剂、导电剂、质子导电剂、抗静电剂、颜料中至少一种成分的组合。

5.根据权利要求1所述的抗粘连PVB胶片，其特征在于，所述PVB胶片形状为全楔形、部分楔形、长方形中至少一种的组合。

6.根据权利要求1所述的抗粘连PVB胶片，其特征在于，所述PVB胶片层数至少为一层，每层PVB胶片厚度下限为0.001毫米，优选为0.01毫米，进一步优选为0.1毫米，每层PVB胶片厚度上限为10毫米，优选为5毫米，进一步优选为2毫米。

7.根据权利要求1所述的抗粘连PVB胶片，其特征在于，抗粘连剂主要分布在PVB胶片表层，所述PVB胶片表层部位所含抗粘连剂浓度是该PVB胶片厚度中心部位所含抗粘连剂浓度的N倍，N的下限为1.000000001，优选为1.25，进一步优选为2，N的上限为1×10²⁰，优选为10000，进一步优选为50。

8.大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片的制法，其特征在于，抗粘连剂可在PVB胶片成型前加入，加入方法为掺入到树脂粉中、掺入到增塑剂中、掺入到其它种类助剂中、掺入到一种以上原料的混合物中、加入到挤出机喂料口中、加入到PVB熔融胶料表面中至少一种的组合。

9.大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片的制法，其特征在于，抗粘连剂可在PVB胶片成型中加入，加入方法为在PVB胶片成型模具模唇附近喷涂含有抗粘连剂的液体，在PVB胶片离开模具进行热拉伸扩展时喷涂含有抗粘连剂的液体，利用模具热压PVB胶片时在胶片表层涂覆抗粘连剂粉体中至少一种的组合。

10.大于10℃时长期无隔离膜保护的抗粘连PVB胶片的制法，其特征在于，抗粘连剂可在PVB胶片成型后加入，加入方法为将PVB胶片浸入到含有抗粘连剂的溶液中、利用携带抗粘连剂液体的粗糙辊子对PVB胶片进行压花及牵引、将抗粘连剂印刷到PVB胶片表面、将含有抗粘连剂的液体喷涂到PVB胶片表面、将抗粘连剂的粉体粘附到PVB胶片表面中至少一种的组合。