CN108273508A - 一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法 - Google Patents

一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法，该方法先将硝酸镍与NaOH反应合成氢氧化镍粉末，再将氢氧化镍与甘氨酸制备的配合物作为前驱体，以SiO2或Al2O3作为载体，采用过量浸渍法制备了高活性和高稳定性的甲烷重整镍基催化剂（Ni/SiO2或Ni/Al2O3）。本发明具有制备催化剂所用的原料硝酸镍、NaOH、甘氨酸以及载体（SiO2或Al2O3）廉价易得，制备工艺条件简单、易于实现工业化，且重复性良好等优点。与传统浸渍技术相比，本发明方法制备的催化剂不仅表现出较高的CH4转化率，而且具有非常高的稳定性，显著提高了甲烷重整反应的活性和稳定性。

Description

一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法。
背景技术
随着人们对温室效应认识的深入，作为最强温室气体之一的CO2的俘获及其有效利用引起了日益广泛的重视。其中，与天然气或煤层气（主要成分为甲烷）的清洁利用相结合的CO2与CH4重整（CDR）制合成气或氢技术受到了极大的关注，并进行了广泛的研究报道。CDR过程同时利用CO2和CH4两大温室气体，对温室气体减排具有重大意义，且合成气的H2/CO≤1，可作为羰基和有机含氧化合物合成以及经费-托（FT）合成反应合成长链烃类的原料气。更重要的是，与其它CO2转化利用技术相比，CDR有望直接应用于CH4与烟道气中CO2的重整反应，而无需对烟道气中CO2进行预分离。因此，CDR反应的工业化进程对于解决能源问题以及实现CO2减排及高效利用均具有重要意义。研究表明，积炭和烧结引起的催化剂失活是CDR工业化应用的瓶颈。因此，围绕催化剂的稳定性开展了大量研究。
研究发现，除Os外，Ⅷ族过渡金属对甲烷重整反应均具有催化活性，其中贵金属（如Pt、Pd、Rh、Ir等）的催化活性较高，抗积炭能力较强，稳定性较好。但综合考虑催化性能和经济性，Ni基催化剂最优。因此，如何提高Ni基催化剂的性能，特别是稳定性成为当前的研究热点之一。
综合分析相关文献报道可以发现，影响CDR反应中Ni基催化剂积碳的关键因素主要有两个方面，即Ni的颗粒尺寸及其与载体相互作用。研究表明，小颗粒的Ni可以有效抑制积碳的生成，但当Ni颗粒尺寸增大到9 nm以上后，催化剂表面的积碳速率会迅速加快，从而导致催化剂失活。因此，获得高分散的Ni基催化剂，并通过增加其与载体间相互作用来抑制其在高温还原和反应条件下Ni的烧结可以有效控制积碳的生成。针对上述影响Ni基催化剂性能的关键因素，国内外科研人员采取了多种新策略来提高Ni基催化剂抗烧结和抗积碳性能，例如，合成核壳结构催化剂或纳米限域型催化剂，通过调变Ni颗粒尺寸及其与载体间相互作用方面进行了大量创新性研究，并取得了一定的成效。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法，以氢氧化镍与甘氨酸形成的稳定配合物为前驱体，SiO2或Al2O3为载体，通过过量浸渍法制备了高活性和高稳定性的甲烷重整镍基催化剂。与传统浸渍法相比，使用本发明制备的催化剂可以明显提高甲烷重整反应的活性，尤其是稳定性。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1）在室温搅拌条件下，将0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后搅拌30～60分钟，离心分离，去离子水洗至中性，80～120℃干燥10～12小时，研磨得到氢氧化镍粉末；
2）在50～80℃搅拌条件下，将氢氧化镍粉末加入到0.01～0.1 g/mL的甘氨酸水溶液中，继续搅拌1～4小时，得到甘氨酸镍配合物溶液；
3）根据Ni负载量5%～20%，将SiO2或Al2O3加入到甘氨酸镍配合物溶液中，在50～80℃条件下搅拌0.5～1.5小时，然后用旋转蒸发仪在50～80℃除去水，80～120℃干燥10～12小时，500℃焙烧4小时，焙烧后压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
所述的步骤1）中硝酸镍与NaOH的摩尔比为1:2～2.5。
所述的步骤2）中氢氧化镍与甘氨酸的摩尔比为1:2～3。
所述的步骤3）中搅拌温度以80℃条件下搅拌1-1.5小时。
所述的步骤3）中焙烧以5 ℃/分钟的升温速率升至500 ℃焙烧4小时。
本发明的有益效果是：
本发明以氢氧化镍与甘氨酸形成的稳定配合物为前驱体，SiO2或Al2O3为载体，通过过量浸渍法制备了高活性和高稳定性的甲烷重整镍基催化剂。与传统浸渍法相比，使用本发明制备的催化剂可以明显提高甲烷重整反应的活性，尤其是稳定性。
本发明制备催化剂所用的原料廉价易得，制备工艺简单、易于实现工业化，且具有良好的重复性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
在室温搅拌条件下，将25 mL 0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到25 mL 0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后继续搅拌60分钟，离心分离，去离子水洗至中性，100℃干燥12小时，得到氢氧化镍粉末。根据Ni负载量10%，在80℃搅拌条件下，将0.1755 g氢氧化镍粉末加入到8.6 mL 0.05 g/mL的甘氨酸水溶液中（甘氨酸与氢氧化镍的摩尔比为3），继续搅拌2小时，得到甘氨酸镍配合物浸渍溶液。再甘氨酸镍配合物浸渍溶液中加入1.00 g SiO2，在80℃条件下搅拌1小时，然后用旋转蒸发仪在50℃除去水，80℃干燥12小时，以5 ℃/分钟的升温速率升至500℃焙烧4小时，压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
实施例2
在室温搅拌条件下，将30 mL 0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到20 mL 0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后继续搅拌30分钟，离心分离，去离子水洗至中性，120℃干燥10小时，得到氢氧化镍粉末。根据Ni负载量5%，在80℃搅拌条件下，将0.0831 g氢氧化镍粉末加入到13mL 0.01 g/mL的甘氨酸水溶液中（甘氨酸与氢氧化镍的摩尔比为2），继续搅拌2小时，得到甘氨酸镍配合物浸渍溶液。再甘氨酸镍配合物浸渍溶液中加入1.00 g SiO2，在80℃条件下搅拌1小时，然后用旋转蒸发仪在60℃除去水，100℃干燥12小时，以5 ℃/分钟的升温速率升至500℃焙烧4小时，压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
实施例3
在室温搅拌条件下，将25 mL 0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到25 mL 0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后继续搅拌30分钟，离心分离，去离子水洗至中性，100℃干燥12小时，得到氢氧化镍粉末。根据Ni负载量10%，在80℃搅拌条件下，将0.1755 g氢氧化镍粉末加入到5.7 mL 0.10 g/mL的甘氨酸水溶液中（甘氨酸与氢氧化镍的摩尔比为4），继续搅拌1小时，得到甘氨酸镍配合物浸渍溶液。再甘氨酸镍配合物浸渍溶液中加入1.00 g SiO2，在100℃条件下搅拌1小时，然后用旋转蒸发仪在70℃除去水，120 ℃干燥10小时，以5 ℃/分钟的升温速率升至500℃焙烧4小时，压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
实施例4
在室温搅拌条件下，将50 mL 0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到50 mL 0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后继续搅拌60分钟，离心分离，去离子水洗至中性，80℃干燥12小时，得到氢氧化镍粉末。根据Ni负载量20%，在80℃搅拌条件下，将0.3949 g氢氧化镍粉末加入到4.0mL 0.08 g/mL的甘氨酸水溶液中（甘氨酸与氢氧化镍的摩尔比为1），继续搅拌0.5小时，得到甘氨酸镍配合物浸渍溶液。再甘氨酸镍配合物浸渍溶液中加入1.00 g SiO2，在100℃条件下搅拌1小时，然后用旋转蒸发仪在80℃除去水，100 ℃干燥12小时，以5 ℃/分钟的升温速率升至500℃焙烧4小时，压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
实施例5
在室温搅拌条件下，将50 mL 0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到50 mL 0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后继续搅拌60分钟，离心分离，去离子水洗至中性，120℃干燥10小时，得到氢氧化镍粉末。根据Ni负载量15%，在80℃搅拌条件下，将0.2787 g氢氧化镍粉末加入到9.0 mL 0.05 g/mL的甘氨酸水溶液中（甘氨酸与氢氧化镍的摩尔比为2），继续搅拌1小时，得到甘氨酸镍配合物浸渍溶液。再甘氨酸镍配合物浸渍溶液中加入1.00 g Al2O3，在100℃条件下搅拌1小时，然后用旋转蒸发仪在60℃除去水，80 ℃干燥12小时，以5 ℃/分钟的升温速率升至500℃焙烧4小时，压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
实施例6
在室温搅拌条件下，将25 mL 0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到25 mL 0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完后继续搅拌60分钟，离心分离，去离子水洗至中性，100℃干燥12小时，得到氢氧化镍粉末。根据Ni负载量10%，在80℃搅拌条件下，将0.1755 g氢氧化镍粉末加入到5.4 mL 0.08 g/mL的甘氨酸水溶液中（甘氨酸与氢氧化镍的摩尔比为3），继续搅拌0.5小时，得到甘氨酸镍配合物浸渍溶液。再甘氨酸镍配合物浸渍溶液中加入1.00 g Al2O3，在100℃条件下搅拌2小时，然后用旋转蒸发仪在60℃除去水，100 ℃干燥12小时，以5 ℃/分钟的升温速率升至500℃焙烧4小时，压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到镍基催化剂。
为了验证本发明的有益效果，发明人对实施例1～6制备的镍基催化剂进行了性能评价，具体实验情况如下：
将0.10 g催化剂置于固定床反应器中，在常压条件下通入体积比为20%的H2/N2，流量为50 mL·min-1，以4 ℃·min-1的升温速率从室温升至700 ℃，还原2.5 小时。随后，关闭H2，继续通入N2，以2 ℃·min-1的升温速率升温至750 ℃，待温度稳定后，切换为反应气（CO2与CH4的体积比为1∶1的混合气），反应气体的总量为100 mL·min-1，在P = 1.0 atm，T =750 ℃，CO2/CH4=1.0，空速 = 60000 mL·g-1·h-1条件下反应，反应后的气体由浙江福立GC9720Ⅱ型热导池检测器的色谱仪（色谱柱为5A和PQ柱）检测分析。实验结果见表1。
表1不同催化剂的甲烷-二氧化碳重整反应性能
催化剂 甲烷初始转化率（%） 二氧化碳初始转化率（%） 20小时后甲烷转化率（%） 20小时后二氧化碳转化率（%）
实施例1 84.7 93.8 83.2 93.1
实施例2 80.6 90.1 78.5 88.3
实施例3 80.5 91.7 77.6 89.5
实施例4 85.1 94.5 70.6 79.7
实施例5 82.6 93.1 82.0 90.9
实施例6 83.0 92.1 82.1 90.2
由表1可知，本发明方法制备的Ni/SiO2和Ni/Al2O3催化剂对甲烷重整反应均具有较高的反应活性，CH4和CO2初始转化率分别高达80%和90%以上。反应20小时后，CH4和CO2转化率仍高于70%和79%。

Claims (5)

1.一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）在室温搅拌条件下，将等体积的0.2 mol/L NaOH水溶液滴加到0.1 mol/L硝酸镍水溶液中，滴加完成后继续搅拌30～60分钟，离心分离固体，再用去离子水洗至中性，在80～120℃烘箱中干燥10～12小时，研磨后得到氢氧化镍粉末；
2）在50～80℃搅拌条件下，将氢氧化镍粉末加入到0.01～0.1 g/mL的甘氨酸水溶液中，继续搅拌1～4小时，得到甘氨酸镍配合物溶液；
3）根据Ni负载量5%～20%，将SiO2或Al2O3加入到甘氨酸镍配合物溶液中，在50～80℃条件下继续搅拌0.5～1.5小时，然后用旋转蒸发仪在50～80℃除去水，80～120℃干燥10～12小时，500℃焙烧4小时，焙烧后压片、造粒、筛选40～60目的颗粒，得到Ni/SiO2或Ni/Al2O3催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤1）中硝酸镍与NaOH的摩尔比为1:2～2.5。
3.根据权利要求1所述的一种高性能甲烷重整制合成气镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤2）中氢氧化镍与甘氨酸的摩尔比为1:2～3。
4.根据权利要求1所述的高性能甲烷重整镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤3）中搅拌温度以80℃条件下搅拌1-1.5小时。
5.根据权利要求1所述的高性能甲烷重整镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤3）中焙烧以5 ℃/分钟的升温速率升至500 ℃焙烧4小时。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110270377A (zh) * 2019-07-01 2019-09-24 西京学院 一种甲烷干重整镍基催化剂及其制备方法和用途
CN110813341A (zh) * 2019-11-21 2020-02-21 浙江科技学院 一种甲烷干重整反应催化剂及其制备方法和应用
CN111495376A (zh) * 2020-05-13 2020-08-07 南京大学 一种豆荚状负载型Ni/Al2O3催化剂、其制备方法及应用
CN113512737A (zh) * 2021-04-01 2021-10-19 安徽大学 一种氢氧化镍电催化剂、制备方法、电化学活化方法及其应用
CN116139910A (zh) * 2023-02-15 2023-05-23 昆明理工大学 一种镍基再羟基化硅基催化剂的新用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1751789A (zh) * 2005-09-02 2006-03-29 浙江大学 高分散负载型镍基催化剂的制备及应用
CN104801333A (zh) * 2015-03-03 2015-07-29 新奥科技发展有限公司 一种负载型镍基催化剂的制备方法
CN106607034A (zh) * 2015-10-23 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种负载型催化剂及其制备方法和应用以及甲烷干重整制合成气的方法
CN107519911A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 华东理工大学 一种利用有机小分子添加剂制备镍基催化剂及其在甲烷化反应中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1751789A (zh) * 2005-09-02 2006-03-29 浙江大学 高分散负载型镍基催化剂的制备及应用
CN104801333A (zh) * 2015-03-03 2015-07-29 新奥科技发展有限公司 一种负载型镍基催化剂的制备方法
CN106607034A (zh) * 2015-10-23 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种负载型催化剂及其制备方法和应用以及甲烷干重整制合成气的方法
CN107519911A (zh) * 2016-06-21 2017-12-29 华东理工大学 一种利用有机小分子添加剂制备镍基催化剂及其在甲烷化反应中的应用

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110270377A (zh) * 2019-07-01 2019-09-24 西京学院 一种甲烷干重整镍基催化剂及其制备方法和用途
CN110813341A (zh) * 2019-11-21 2020-02-21 浙江科技学院 一种甲烷干重整反应催化剂及其制备方法和应用
CN110813341B (zh) * 2019-11-21 2022-09-09 浙江科技学院 一种甲烷干重整反应催化剂及其制备方法和应用
CN111495376A (zh) * 2020-05-13 2020-08-07 南京大学 一种豆荚状负载型Ni/Al2O3催化剂、其制备方法及应用
CN113512737A (zh) * 2021-04-01 2021-10-19 安徽大学 一种氢氧化镍电催化剂、制备方法、电化学活化方法及其应用
CN113512737B (zh) * 2021-04-01 2022-07-19 安徽大学 一种氢氧化镍电催化剂、制备方法、电化学活化方法及其应用
CN116139910A (zh) * 2023-02-15 2023-05-23 昆明理工大学 一种镍基再羟基化硅基催化剂的新用途
CN116139910B (zh) * 2023-02-15 2024-03-22 昆明理工大学 一种镍基再羟基化硅基催化剂的新用途

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