一种耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材及其制备方法和应用
技术领域
本申请属于建筑材料领域,涉及一种防水卷材,特别地涉及一种耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材及其制备方法和应用。
背景技术
自80年代起,SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物)改性沥青防水卷材因具有价格低廉、施工便捷、防水效果好等优质性能,迅速在建筑防水行业得到推广应用,成为防水材料中最重要、最普遍的卷材产品之一。随着SBS应用范围的扩大和研究的深入,SBS改性沥青暴露出一定的缺陷。SBS在一定程度上能提高沥青的高温和低温性能,但其对高温性能的改善效果不如树脂而对低温性能的改善不如橡胶,并且SBS对沥青疲劳性能的提升并不理想。此外,在沿海或者高盐碱地区,由于海滨大气和海洋环境中含有较多NaCl和MgCl颗粒,氯离子含量相对较高,建筑物表面难以形成稳定的保护性锈层,加之沿海地区光照强、雨量丰富、空气潮湿、降水多为酸雨等特点,普通的SBS改性沥青防水卷材在这种特殊的环境条件下极易被腐蚀,防水性能也极易衰减。这就需要研制开发具有优异耐盐碱性能的改性沥青防水卷材。
杜仲胶是一种从杜仲叶、皮、籽中提取天然胶体,其和天然橡胶的化学组成相同,均为(C5H8)n,只是两者分子链的构型不同,天然橡胶是顺式-聚异戊二烯,而天然杜仲胶是反式-聚异戊二烯。天然杜仲胶是硬性橡胶,属于非弹性体。杜仲胶具有双键、柔性、反式结构三大特征,经改性的杜仲胶可作为橡胶弹性材料。与天然橡胶的改性类似,通常对杜仲胶进行硫化改性,使其中的反式-聚异戊二烯长链分子发生交联。可通过控制其交联度来控制改杜仲胶的性能,使其成为热塑性硬质材料、热弹性硬质材料或橡胶型材料。目前已有将杜仲胶用于制备改性沥青的研究,如陈中秋等人研究了杜仲胶用于沥青改性的硫化交联度(参见,“杜仲胶用于沥青改性的硫化交联度研究”,陈中秋等人,公路,2013年8月,第8期,第267-270页),中国发明专利申请公开第CN105111757A号公开了一种高粘度改性沥青,所述沥青采用苯乙烯共聚物、Sasobit沥青改性剂、杜仲胶、丁苯橡胶和硫磺作为改性成分于基质沥青相互作用而制备高粘度改性沥青。
然而,在CN105111757A的制备方法中,其将全部基质沥青以及除硫磺外的其余改性成分加热、搅拌均匀后加入硫磺剪切,这种方法由于硫磺的用量相对于基质沥青的用量非常小(为0.2-1.5重量%),因此,不能保证杜仲胶、苯乙烯共聚物等改性成分的充分交联。因此,当将这种改性沥青用于防水卷材中时,其防水性和延伸性等性能指标并不十分理想。因此,需要开发出适于防水卷材使用的改性沥青。
发明内容
为了克服现有技术中SBS改性沥青防水卷材存在的至少一种问题,本申请一方面提供一种耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材,其包括胎基、设置在胎基上下表面的上耐盐碱改性沥青层和下耐盐碱改性沥青层,设置在上耐盐碱改性沥青层远离胎基一侧的彩色覆盖层,以及设置在下耐盐碱改性沥青层远离胎基一侧的隔离层。
在一个实施方案中,所述耐盐碱改性沥青层的原料按重量份包括:
其中所述复合改性剂的原料按重量份包括:SBS:20-75份,杜仲胶:20-75份,硫磺:5-10份,多硫化物:5-10份。
在一个实施方案中,所述耐盐碱改性沥青层的原料按重量份包括:
其中所述复合改性剂的原料按重量份包括:SBS:45份,杜仲胶:45份,硫磺:4份,多硫化物:6份。
在一个实施方案中,所述耐盐碱改性沥青层的原料按重量份包括:
其中所述复合改性剂的原料按重量份包括:SBS:50份,杜仲胶:50份,硫磺:5份,多硫化物:5份。
在一个实施方案中,所述耐盐碱改性沥青层的原料按重量份包括:
其中所述复合改性剂的原料按重量份包括:SBS:40份,杜仲胶:40份,硫磺:6份,多硫化物:4份。
在一个实施方案中,所述胎基为聚酯毡、玻纤毡或玻纤增强聚酯毡。
在一个实施方案中,所述多硫化物选自二硫化四甲基秋兰姆、二硫代二吗啉和二硫化二苯并噻唑中的一种、或者两种或三种的混合物。当使用其中两种或三种的混合物时,对于它们的重量配比没有特别的限制。
在一个实施方案中,所述抗盐碱剂选自磷酸二氢钠和磷酸氢二钾中的一种或两种。优选使用二者的混合物时,优选其中磷酸二氢钠和磷酸氢二钾的摩尔比为1:5至5:1,更优选为1:1。
在一个实施方案中,所述抗酸碱剂选自环氧树脂、增粘树脂和石英粉中的一种或者多种的混合物。当使用其中两种或三种的混合物时,对于它们的重量配比没有特别的限制。
在一个实施方案中,所述填料选自滑石粉、重质碳酸钙、云母粉、膨润土、硅酸钙粉和高岭土中的一种或多种的混合物。当使用它们中两种或两种以上的混合物时,对它们的重量配比没有特别的限制。
在一个实施方案中,所述软化油选自减线油、糠醛抽出油、芳烃油和环烷油中的一种或多种的混合物。当使用它们中两种或两种以上的混合物时,对于它们的重量配比没有特别的限制。
在一个实施方案中,所述隔离层为聚乙烯膜。
在一个实施方案中,所述彩色覆盖层为陶瓷烧结砂。
在一个实施方案中,所述耐盐碱改性沥青层还任选地含有选自非晶态丙烯共聚物(APAO)、高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP)中一种或多种的混合物作为增强剂。
在一个实施方案中,所述复合改性剂的制备方法为:将SBS和杜仲胶在搅拌下加热至160-180℃,边搅拌边加入等重量份的由100#沥青和10#沥青按上述耐盐碱改性沥青中的原料配比在170-180℃下搅拌混匀而制备的基质沥青,混匀后,边搅拌边加入硫磺和多硫化物,保持10-30分钟,即得。
本申请的第二方面提供所述耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:改性沥青的制备
1a:将100#沥青、10#沥青在搅拌下加热至170-180℃直至混合均匀,得基质沥青,保温备用;
1b:将SBS和杜仲胶在搅拌下加热至160-180℃,边搅拌边加入等重量份的步骤1a中制备的基质沥青,混匀后,边搅拌边加入硫磺和多硫化物,保持10-30分钟;
1c:依次加入剩余的基质沥青、软化油、抗盐碱剂和抗酸碱剂,以及任选的增强剂,边加边搅拌直至混合均匀,最后加入填料混匀后出料;
步骤2:胎基涂覆
将胎基烘干,进行浸油处理;使浸油的胎基进入涂覆池,将步骤1制备的改性沥青涂覆至胎基两侧;
步骤3:压膜
胎基涂覆改性沥青后冷却至下改性沥青层温度为100-120℃时,用压膜机压上隔离层;
步骤4:覆沙
控制防水卷材上改性沥青层温度为120-130℃,用覆沙机在上改性沥青层的上表面均匀覆盖陶瓷烧结砂。
在一个实施方案中,步骤2中胎基浸油的温度为190-200℃,改性沥青的涂覆温度为180-190℃。
在一个实施方案中,其中上和下耐盐碱改性沥青层的厚度分别为0.5-1.5mm,优选0.8-1.2mm;彩色覆盖层的厚度为0.5-3mm。其中上和下耐盐碱改性沥青层的厚度可相同或不同。
本申请的第三方面提供所述耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材在建筑防水中的应用,其中所述防水卷材通过热熔法施工。
在一个实施方案中,所述耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材优选应用于沿海地区或高盐碱地区。
本申请上述实施方案中所述的特征可以进行任意组合,只要不违背本领域的常规知识即可。
本申请的耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材具有以下有益效果:
1.采用由SBS和杜仲胶在硫磺和多硫化物的交联作用下制成的复合改性剂对沥青基质进行改性,所得的改性沥青具有优异的高低温性能、高弹性、高黏性和防水性,同时有益于防水卷材的抗盐碱和抗酸碱性能;其中,采用部分沥青基质与SBS和杜仲胶一起进行硫化,硫磺和多硫化物能够与SBS、杜仲胶以及沥青基质充分地接触,使得交联非常充分,能够形成大范围的三维网状结构,再添加剩余的沥青基质,填充到所述三维网络结构中,使得所得改性沥青结构更加紧密、防水性能更加优异;
2.所述磷酸二氢钠和磷酸氢二钾在碱性环境下非常稳定,所述环氧树脂和增粘树脂在酸性环境下非常稳定,石英粉的强度好,结构稳定性好,耐酸碱,上述抗盐碱剂和抗酸碱剂的添加使得所得改性沥青防水卷材具有优异的抗盐碱和抗酸碱性能;
3.表层的陶瓷烧结砂增强了强度和耐硌性,而且能够有效抵抗日照、氧化、腐蚀,增强防水卷材的持久耐用性;
4.本申请的耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材采用热熔法施工,不受环境温度的影响,可外露施工,一年四季均可使用,且热接缝,具有优异的尺寸稳定性,可靠耐久;以及
5.烧结砂层能起到装饰作用,只需施工对花正确即可,产品外观图形美观,颜色丰富多彩,立体感强,从而达到防水装饰一体化的效果。
具体实施方式
以下结合具体实施例,进一步阐述本申请的耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材。这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照本领域的常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另行定义,文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员公知的含义相同。此外,任何与所记载内容相似或等同的方法和材料皆可应用于本申请的方法中。
实施例1:复合改性剂中硫化剂的筛选
为了筛选出性能优异的复合改性剂,在实施例中考察了几种常用的橡胶硫化剂对SBS和杜仲胶与沥青基质的混合物的交联效果,对所制备的改性沥青前体(即相对于本申请中所述的改性沥青而言,只混合了部分沥青基质并且未加入软化油、抗盐碱剂和抗酸碱剂的改性沥青在此被称为“改性沥青前体”)进行了软化点、延度、离析性和弹性恢复率四项技术指标的测试。
在前期初步试验的基础上,确定了硫化剂的用量为SBS和杜仲胶用量的大约10%,与SBS和杜仲胶一起进行交联化的沥青基质的用量大致与SBS和杜仲胶二者的总重量相当。所测试的硫化剂的种类和用量(重量份)如下面的表1所示:
表1:不同种类的硫化剂及其用量
与上述硫化剂配合使用的100#沥青为60重量份,10#沥青为30重量份,SBS为45重量份,杜仲胶为45重量份。
按如下方法制备改性沥青前体:步骤(1):将100#沥青、10#沥青在搅拌下加热至170℃直至混合均匀,得基质沥青,保温备用;以及步骤(2):将SBS和杜仲胶在搅拌下加热至160℃,边搅拌边加入等重量份的步骤1a中制备的基质沥青,混匀后,边搅拌边加入表1中的硫化剂,保持20分钟,即得。
软化点是沥青在外力作用下能够流淌时的温度,该实施例中采用环球法进行软化点的测试。软化点越高,表示沥青的耐热性能越好。具体测试方法参照GB/T4507-2014。
延度是在规定温度下以50mm每分钟的速度拉伸沥青或改性沥青至断裂时的长度(cm)。延度值越大,表示沥青的塑性越好。具体测试方法参照GB/T4508-2010。
离析性是表征改性剂与沥青基质相容性好坏以及贮存稳定性的一项指标。离析性越低,表明改性剂与沥青基质的相容性越好、贮存稳定性越好。具体测试方法参照《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》(JTGE20-2011),该规程中规定沥青混合料的贮存稳定性48小时离析软化点差≤2.5。
弹性恢复率主要表征的是沥青在恒定速度下拉伸到规定长度后恢复变形的能力。弹性恢复率越高,表明沥青的恢复变形能力更强。具体测试方法参照《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》(JTG E20-2011),该规程中规定沥青混合料的25℃弹性恢复率≥75。
此外,将通过CN105111757A在实施例1中记载的方法而制备相应的改性沥青记为11号改性沥青。
上述1至10-3号改性沥青前体以及11号改性沥青在相同条件下所测定的软化点、延度、离析性和弹性恢复率的结果记载在下面的表2中。
表2:各改性沥青前体/改性沥青的软化点、延度、离析性和弹性恢复率的测试结果
由上表2中的结果可以看出,使用单一硫化剂种类的1-5号的整体性能数据较差,不如使用混合硫化剂的6-1号至10-3号。而在使用混合硫化剂的6-1号至10-3号中,又以6-1号(其中硫磺(S)和二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)的重量配比为1:1)、7-1号(其中硫磺(S)和二硫代二吗啉(DTDM)的重量配比为1:1)和8-1(其中硫磺(S)和二硫化二苯并噻唑(MBTS)的重量配比为1:1)的混合硫化剂的各项性能数据最佳。因此,在后续制备耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材时,选用含有硫磺与多硫化物(如二硫化四甲基秋兰姆、二硫代二吗啉和二硫化二苯并噻唑)的重量配比在1:1附近的混合物作为硫化剂结合SBS和杜仲胶作为复合改性剂而对沥青基质进行改性,从而制备改性沥青防水卷材。
实施例2:耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材1的制备
各原料的重量份配比如下:
按如下方法制备:
步骤1:改性沥青的制备
1a:将100#沥青、10#沥青在搅拌下加热至170℃直至混合均匀,得基质沥青,保温备用;
1b:将SBS和杜仲胶在搅拌下加热至160℃,边搅拌边加入等重量份的步骤1a中制备的基质沥青,混匀后,边搅拌边加入硫磺和二硫化四甲基秋兰姆,保持20分钟;
1c:依次加入剩余的基质沥青,环烷油和芳烃油,磷酸二氢钠和磷酸氢二钾,以及环氧树脂和石英粉,边加边搅拌直至混合均匀,最后加入滑石粉混匀后出料;
步骤2:胎基涂覆
将聚酯毡胎基烘干,在190℃下进行浸油处理;使浸油的胎基进入涂覆池,在180℃下将步骤1制备的改性沥青涂覆至胎基两侧,涂覆厚度均为下改性沥青层1.1mm、上改性沥青层0.9mm;
步骤3:压膜
胎基涂覆改性沥青后冷却至下改性沥青层温度为120℃时,用压膜机压上聚乙烯膜;
步骤4:覆沙
控制防水卷材上改性沥青层温度为120℃,用覆沙机在上改性沥青层的上表面均匀覆盖陶瓷烧结砂,覆沙厚度为1.0mm,即得。
实施例3:耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材2的制备
各原料的重量份配比如下:
按如下方法制备:
步骤1:改性沥青的制备
1a:将100#沥青、10#沥青在搅拌下加热至180℃直至混合均匀,得基质沥青,保温备用;
1b:将SBS和杜仲胶在搅拌下加热至170℃,边搅拌边加入等重量份的步骤1a中制备的基质沥青,混匀后,边搅拌边加入硫磺和二硫代二吗啉,保持10分钟;
1c:依次加入剩余的基质沥青,减线油和糠醛抽出油,磷酸二氢钠和磷酸氢二钾,以及增粘树脂和石英粉,边加边搅拌直至混合均匀,最后加入重质碳酸钙和云母粉混匀后出料;
步骤2:胎基涂覆
将玻纤增强聚酯毡胎基烘干,在200℃下进行浸油处理;使浸油的胎基进入涂覆池,在190℃下将步骤1制备的改性沥青涂覆至胎基两侧,涂覆厚度均为下改性沥青层1.2mm、上改性沥青层0.8mm;
步骤3:压膜
胎基涂覆改性沥青后冷却至下改性沥青层温度为120℃时,用压膜机压上聚乙烯膜;
步骤4:覆沙
控制防水卷材上改性沥青层温度为120℃,用覆沙机在上改性沥青层的上表面均匀覆盖陶瓷烧结砂,覆沙厚度为1.1mm,即得。
实施例4:耐盐碱型立体多彩装饰防水卷材3的制备
各原料的重量份配比如下:
按如下方法制备:
步骤1:改性沥青的制备
1a:将100#沥青、10#沥青在搅拌下加热至170℃直至混合均匀,得基质沥青,保温备用;
1b:将SBS和杜仲胶在搅拌下加热至170℃,边搅拌边加入等重量份的步骤1a中制备的基质沥青,混匀后,边搅拌边加入硫磺和二硫化二苯并噻唑,保持15分钟;
1c:依次加入剩余的基质沥青,芳烃油、环烷油和减线油,磷酸二氢钠和磷酸氢二钾以及石英粉,边加边搅拌直至混合均匀,最后加入膨润土和硅酸钙粉混匀后出料;
步骤2:胎基涂覆
将聚酯毡胎基烘干,在195℃下进行浸油处理;使浸油的胎基进入涂覆池,在185℃下将步骤1制备的改性沥青涂覆至胎基两侧,涂覆厚度均为下改性沥青层1.0mm、上改性沥青层1.0mm;
步骤3:压膜
胎基涂覆改性沥青后冷却至下改性沥青层温度为120℃时,用压膜机压上聚乙烯膜;
步骤4:覆沙
控制防水卷材上改性沥青层温度为130℃,用覆沙机在上改性沥青层的上表面均匀覆盖陶瓷烧结砂,覆沙厚度为1.2mm,即得。
对比例1:不含杜仲胶的防水卷材4的制备
除了不添加杜仲胶外,配方与实施例2相同,并采用实施例2的方法制备得到不含杜仲胶的防水卷材4。
对比例2:不含SBS的防水卷材5的制备
除了不添加SBS外,配方与实施例2相同,并采用实施例2的方法制备得到不含SBS的防水卷材5。
对比例3:不含硫磺和多硫化物的防水卷材6的制备
除了不添加硫磺和多硫化物外,配方与实施例2相同,并采用实施例2的方法制备得到不含硫磺和多硫化物的防水卷材6。
对比例4:不含抗盐碱剂的防水卷材7的制备
除了不添加抗盐碱剂——磷酸二氢钠和磷酸氢二钾(摩尔比1:1)外,配方与实施例2相同,并采用实施例2的方法制备得到不含抗盐碱剂的防水卷材7。
对比例5:不含抗酸碱剂的防水卷材8的制备
除了不添加抗酸碱剂——环氧树脂和石英粉外,配方与实施例2相同,并采用实施例2的方法制备得到不含抗酸碱剂的防水卷材8。
对比例6:采用CN105111757A中制备的改性沥青而进一步制成的耐盐碱防水卷材9
按如下方法制备:
步骤1:通过CN105111757A在实施例1中记载的方法制备改性沥青;
步骤2:将步骤1的改性沥青在185℃下加入本申请上述实施例2中的环烷油和芳烃油,磷酸二氢钠和磷酸氢二钾,以及环氧树脂和石英粉,边加边搅拌直至混合均匀,最后加入滑石粉混匀后出料;其中环烷油、芳烃油、磷酸二氢钠和磷酸氢二钾(摩尔比1:1)、环氧树脂、石英粉和滑石粉的用量,根据CN105111757A在实施例1中记载的基质沥青的用量(100份)和本申请上述实施例2中沥青基质的用量(750份),而相应地换算成9.3份、10.7份、6.7份、2.7份、4份和20份;
步骤3:胎基涂覆:将聚酯毡胎基烘干,在190℃下进行浸油处理;使浸油的胎基进入涂覆池,在180℃下将步骤2制备的改性沥青涂覆至胎基两侧,涂覆厚度均为下改性沥青层1.1mm、上改性沥青层0.9mm;
步骤4:压膜:胎基涂覆改性沥青后冷却至下改性沥青层温度为120℃时,用压膜机压上聚乙烯膜;
步骤5:覆沙:控制防水卷材上改性沥青层温度为120℃,用覆沙机在上改性沥青层的上表面均匀覆盖陶瓷烧结砂,覆沙厚度为1.0mm,即得。
性能测试
参照GB 18242-2008《弹性体改性沥青防水卷材》中相关的要求对上述实施例和对比例中所制备的改性沥青防水卷材进行检测。检测结果如下面的表3:
表3:实施例2-4和对比例1-6所制备的防水卷材的性能检测结果
上测试结果表明,本申请的采用由SBS和杜仲胶在硫磺和多硫化物的交联作用下制成的复合改性剂对沥青基质进行改性而制得的防水卷材符合国家检测标准,各项指标性能优异,特别是抗盐碱性能优异,高低温性能,防水效果好,尤其适合应用于沿海地区和高盐碱地区。
与对比例1-5的防水卷材相比,本申请的采用硫磺和多硫化物作为交联剂对SBS和杜仲胶的混合物进行交联处理,所得复合改性剂可提高SDS、杜仲胶与基质沥青的相容性,改善所得沥青组合物的多项性能,使得所制得的改性沥青防水卷材具有更优良的高低温性能以及良好的高弹性和高黏性,同时也有益于防水卷材的抗盐碱和抗酸碱性能。而不采用硫磺和多硫化物对SBS和杜仲胶进行交联或者不采用SBS和杜仲胶两者的混合物进行交联所制得的改性沥青防水卷材的整体性能较差。不添加抗盐碱剂或抗酸碱剂的改性沥青防水卷材的抗盐碱性能和抗酸碱性能较差,不符合国家相关标准。
此外,对比例6的采用CN105111757A中制备的改性沥青而进一步制成的耐盐碱防水卷材,其在防水性能、拉力、延伸率、抗酸碱性能和抗盐碱性能上与本申请实施例2-4所制备的防水卷材有很大差异。分析认为,这种差异主要是由制备方法上的不同造成的。在CN105111757A中,将全部基质沥青以及除硫磺外的其余改性成分加热、搅拌均匀后加入硫磺剪切,由于硫磺的用量相对于基质沥青的用量非常小,因此,杜仲胶、苯乙烯共聚物等改性成分未得到充分的交联,导致所得改性沥青结构不紧密。而在本申请的方法中,采用部分沥青基质与SBS和杜仲胶一起进行硫化,硫磺和多硫化物能够与SBS、杜仲胶以及沥青基质充分地接触,使得交联非常充分,能够形成大范围的三维网状结构,再添加剩余的沥青基质,填充到所述三维网络结构中,使得所得改性沥青结构更加紧密、防水性能更加优异;在此优良的防水性能基础上,配合抗酸碱剂和抗盐碱剂,使得抗酸碱和抗盐碱性能也非常优异。
上述说明并非对本申请的限制,本申请也并不限于上述举例。本技术领域的普通技术人员在本申请的实质范围内,作出的变化、改型、添加或替换,也应属于本申请的保护范围,本申请的保护范围以权利要求书为准。