CN108239320A - 一种耐磨管道料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于管道研究技术领域，具体涉及一种耐磨管道料及其制备方法与应用。耐磨管道料，按重量份数计，其制备原料包括：超高分子量聚乙烯20～30份，高密度聚乙烯20～30份，低密度聚乙烯20～30份，滑石粉3～5份，乙烯‑辛烯共聚物10～20份，氟添加剂0.3～0.5份，抗刮擦添加剂0.1～0.5份，抗氧剂0.1～0.3份。本发明中的耐磨管道料按照JC/T260‑1993的测试方法测试磨耗量，其磨耗量为0.05g/cm2，冲击强度为120 KJ/m²。且制备工艺容易控制，且原料和设备都较易获得，易于大规模工业化生产。

Description

一种耐磨管道料及其制备方法
技术领域
本发明属于管道研究技术领域，具体涉及一种耐磨管道料及其制备方法与应用。
背景技术
耐磨管道即耐磨管、耐磨管材，主要是一种主要用于气力、泵送浆体等磨蚀性物料输送的管道。由于输送介质普遍具有硬度高，流速快，流量大等特点，并在输送过程中长期持续对管壁产生冲击、磨损、腐蚀等作用，使管道产生疲劳致使渐渐被磨穿，而耐磨管道的应用则解决了这一问题。
类似于耐磨管道的应用，发明专利201310547204.2公开了一种耐磨管道，是在所述管道本体内侧设置有粘接层，在所述粘接层内侧设置有耐磨内衬片，在所述耐磨内衬片之间设置有填充剂，以这样的方式来达到耐磨的效果。
但是在利用耐磨管道料来达到耐磨效果的研究，目前仍鲜有报道。
发明内容
为了克服现有技术中所存在的问题，本发明的目的在于提供一种耐磨管道料及其制备与应用。
为了实现上述目的以及其他相关目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一方面，提供一种耐磨管道料，按重量份数计，其制备原料包括：超高分子量聚乙烯20～30份，高密度聚乙烯20～30份，低密度聚乙烯20～30份，滑石粉3～5份，乙烯-辛烯共聚物10～20份，氟添加剂0.3～0.5份，抗刮擦添加剂0.1～0.5份，抗氧剂0.1～0.3份。
优选地，所述超高分子量聚乙烯的粘均分子量在250万以上，熔点为190～210℃。
优选地，所述超高分子量聚乙烯的粘均分子量为250～300万。
优选地，所述高密度聚乙烯的数均分子量为50～80万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为7.5～9.5g/10min。
优选地，所述高密度聚乙烯的密度为0.945～0.960g/cm3。
优选地，所述低密度聚乙烯的数均分子量为30～50万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为2～2.5g/10min。
优选地，所述低密度聚乙烯的密度为0.918～0.935g/cm3。
优选地，所述滑石粉的目数为300～500目。
优选地，所述乙烯-辛烯共聚物的熔点为70～90℃，在190℃，2.16Kg下的熔体流动速率为10～20g/10min。
本发明中所述氟添加剂、抗刮擦添加剂、抗氧剂均为现有技术中常用添加剂。
本发明对于氟添加剂没有特殊限制，可采用现有的氟添加剂，只要不限制本发明的目的即可。例如，所述氟添加剂可以选自但不限于美国3M公司的商品型号为PPA的氟添加剂。
本发明对于抗刮擦添加剂没有特殊限制，可采用现有的抗刮擦添加剂，只要不限制本发明的目的即可。例如，所述抗刮擦添加剂可以选自但不限于汽巴精化的商品型号为Ciba IRGASURF SR 100的抗刮擦添加剂。
本发明对于抗氧剂没有特殊限制，可采用现有的抗氧剂，只要不限制本发明的目的即可。例如，所述抗氧剂可以选自但不限于抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168或抗氧剂DLTP等。
本发明的第二方面，提供了耐磨管道料的制备方法，包括步骤：
(1)按配比，将各制备原料混合并分散均匀；(2)将分散均匀后的制备原料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，即可获得耐磨管道料。
优选地，步骤(1)中，将各制备原料加入高混机中进行混合并分散均匀。
优选地，步骤(2)中，所述双螺杆挤出机中挤出温度190～240℃，主机转速400～420rpm，喂料转速20～27rpm，真空度≤0.04kPa。
本发明的第三方面，提供前述耐磨管道料在耐磨管道领域的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明中的耐磨管道料按照JC/T260-1993的测试方法测试磨耗量，其磨耗量为0.05g/cm2，冲击强度为120KJ/m2。且制备工艺容易控制，且原料和设备都较易获得，易于大规模工业化生产。
具体实施方式
在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
实施例1
本实施例中，按重量份数计，耐磨管道料的制备原料，包括：超高分子量聚乙烯30份，高密度聚乙烯30份，低密度聚乙烯20份，滑石粉3份，乙烯-辛烯共聚物17份，氟添加剂0.3份，抗刮擦添加剂0.1份，抗氧剂0.1份。其中，超高分子量聚乙烯的粘均分子量为250万，熔点为190～210℃；高密度聚乙烯的数均分子量为50～80万，在190℃，2.16kg下的熔融指数为7.5～9.5g/10min，密度为0.945～0.960g/cm3；低密度聚乙烯的数均分子量为30～50万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为2～2.5g/10min，密度为0.918～0.935g/cm3；滑石粉的目数为300目；乙烯-辛烯共聚物的熔点为70～90℃，在190℃，2.16Kg下的熔体流动速率为12g/10min；氟添加剂的商品型号为PPA；抗刮擦添加剂的商品型号为Ciba IRGASURF SR100；抗氧剂采用抗氧剂1010。
本实施例中，耐磨管道料的制备方法，包括步骤：
(1)按配比，将各制备原料加入高混机中进行混合并分散均匀；(2)将分散均匀的制备原料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，即可获得耐磨管道料，其中双螺杆挤出机中挤出温度190～240℃，主机转速400～420rpm，喂料转速20～27rpm，真空度≤0.04kPa。
将本实施例获得的耐磨管道料按照JC/T260-1993的测试方法测试磨耗量，其磨耗量为0.1g/cm2，冲击强度为105KJ/m2。
实施例2
本实施例中，按重量份数计，耐磨管道料的制备原料，包括：超高分子量聚乙烯25份，高密度聚乙烯20份，低密度聚乙烯30份，滑石粉4份，乙烯-辛烯共聚物10份，氟添加剂0.4份，抗刮擦添加剂0.3份，抗氧剂0.2份。其中，超高分子量聚乙烯的粘均分子量为284万，熔点为190～210℃；高密度聚乙烯的数均分子量为50～80万，在190℃，2.16kg下的熔融指数为7.5～9.5g/10min，密度为0.945～0.960g/cm3；低密度聚乙烯的数均分子量为30～50万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为2～2.5g/10min，密度为0.918～0.935g/cm3；滑石粉的目数为500目；乙烯-辛烯共聚物的熔点为70～90℃，在190℃，2.16Kg下的熔体流动速率为10g/10min；氟添加剂的商品型号为PPA；抗刮擦添加剂的商品型号为Ciba IRGASURF SR100；抗氧剂采用抗氧剂1076。
本实施例中，耐磨管道料的制备方法，包括步骤：
(1)按配比，将各制备原料加入高混机中进行混合并分散均匀；(2)将分散均匀的制备原料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，即可获得耐磨管道料，其中双螺杆挤出机中挤出温度190～240℃，主机转速400～420rpm，喂料转速20～27rpm，真空度≤0.04kPa。
将本实施例获得的耐磨管道料按照JC/T260-1993的测试方法测试磨耗量，其磨耗量为0.08g/cm2，冲击强度为108KJ/m2。
实施例3
本实施例中，按重量份数计，耐磨管道料的制备原料，包括：超高分子量聚乙烯20份，高密度聚乙烯25份，低密度聚乙烯25份，滑石粉5份，乙烯-辛烯共聚物20份，氟添加剂0.5份，抗刮擦添加剂0.5份，抗氧剂0.3份。其中，超高分子量聚乙烯的粘均分子量为300万，熔点为190～210℃；高密度聚乙烯的数均分子量为50～80万，在190℃，2.16kg下的熔融指数为7.5～9.5g/10min，密度为0.945～0.960g/cm3；低密度聚乙烯的数均分子量为30～50万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为2～2.5g/10min，密度为0.918～0.935g/cm3；滑石粉的目数为300目；乙烯-辛烯共聚物的熔点为70～90℃，在190℃，2.16Kg下的熔体流动速率为20g/10min；氟添加剂的商品型号为PPA；抗刮擦添加剂的商品型号为Ciba IRGASURF SR100；抗氧剂采用抗氧剂DLTP。
本实施例中，耐磨管道料的制备方法，包括步骤：
(1)按配比，将各制备原料加入高混机中进行混合并分散均匀；(2)将分散均匀的制备原料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，即可获得耐磨管道料，其中双螺杆挤出机中挤出温度190～240℃，主机转速400～420rpm，喂料转速20～27rpm，真空度≤0.04kPa。
将本实施例获得的耐磨管道料按照JC/T260-1993的测试方法测试磨耗量，其磨耗量为0.05g/cm2，冲击强度为120KJ/m2。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种耐磨管道料，按重量份数计，其制备原料包括：超高分子量聚乙烯20～30份，高密度聚乙烯20～30份，低密度聚乙烯20～30份，滑石粉3～5份，乙烯-辛烯共聚物10～20份，氟添加剂0.3～0.5份，抗刮擦添加剂0.1～0.5份，抗氧剂0.1～0.3份。
2.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯的粘均分子量在250万以上，熔点为190～210℃。
3.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述高密度聚乙烯的数均分子量为50～80万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为7.5～9.5g/10min。
4.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述高密度聚乙烯的密度为0.945～0.960g/cm3。
5.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述低密度聚乙烯的数均分子量为30～50万；在190℃，2.16kg下的熔融指数为2～2.5g/10min。
6.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述低密度聚乙烯的密度为0.918～0.935g/cm3。
7.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述滑石粉的目数为300～500目。
8.根据权利要求1所述的耐磨管道料，其特征在于，所述乙烯-辛烯共聚物的熔点为70～90℃，在190℃，2.16Kg下的熔体流动速率为10～20g/10min。
9.如权利要求1～8任一项耐磨管道料的制备方法，包括步骤：(1)按配比，将各制备原料混合并分散均匀；(2)将分散均匀后的制备原料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，即可获得耐磨管道料。
10.如权利要求1～8任一项耐磨管道料在耐磨管道领域的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109181065A (zh) * 2018-08-19 2019-01-11 福建师范大学泉港石化研究院 一种用于制备uhmwpe/hdpe管材的组合物
CN109354752A (zh) * 2018-11-28 2019-02-19 吉林美高管道***有限公司 聚乙烯管材
CN109485992A (zh) * 2018-09-12 2019-03-19 浙江科普特新材料有限公司 一种高耐磨低摩擦系数的热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法
CN111019209A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 中国石油化工股份有限公司 用于制备衬管的超高分子量聚乙烯组合物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102382344A (zh) * 2010-09-01 2012-03-21 中国石油化工股份有限公司 一种用于制备超高分子量聚乙烯管材的组合物及其制法
CN102417650A (zh) * 2011-11-28 2012-04-18 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种耐磨交联pe复合管及其制备方法
CN104031305A (zh) * 2014-05-08 2014-09-10 上海化工研究院 超高分子量聚乙烯管材的专用料及其制备和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102382344A (zh) * 2010-09-01 2012-03-21 中国石油化工股份有限公司 一种用于制备超高分子量聚乙烯管材的组合物及其制法
CN102417650A (zh) * 2011-11-28 2012-04-18 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种耐磨交联pe复合管及其制备方法
CN104031305A (zh) * 2014-05-08 2014-09-10 上海化工研究院 超高分子量聚乙烯管材的专用料及其制备和应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109181065A (zh) * 2018-08-19 2019-01-11 福建师范大学泉港石化研究院 一种用于制备uhmwpe/hdpe管材的组合物
CN109485992A (zh) * 2018-09-12 2019-03-19 浙江科普特新材料有限公司 一种高耐磨低摩擦系数的热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法
CN111019209A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 中国石油化工股份有限公司 用于制备衬管的超高分子量聚乙烯组合物及其制备方法
CN111019209B (zh) * 2018-10-10 2022-08-16 中国石油化工股份有限公司 用于制备衬管的超高分子量聚乙烯组合物及其制备方法
CN109354752A (zh) * 2018-11-28 2019-02-19 吉林美高管道***有限公司 聚乙烯管材

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Application publication date: 20180703

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