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Abstract

一种从烟气吸收液中回收溴盐的方法，以废电路板为主要原料，采用火法熔炼工艺提取有价金属，其产生的烟气经过前处理后进入管式洗涤塔，用30%液碱进行洗涤，产生洗涤后液中含有高达4000mg/L的溴。本发明采用二段除氟工艺，第一段除氟使用Ca(OH)2‑CaCl2‑PAM‑PAC组合法除氟；第二段除氟使用聚合硫酸铁‑PAM‑PAC组合法除氟。本发明较常规先除氟后除钙的废水除氟方法有更高的除氟效率，使得回收的溴盐中含氟控制在0.1%,甚至更低，有效提高了溴盐的质量。

Description

一种从烟气吸收液中回收溴盐的方法
技术领域
本发明涉及一种从烟气吸收液中回收溴盐的方法，主要以废电路板、低品位杂铜混合为主要原料，采用火法熔炼工艺处理的烟气，经液碱吸收产生的洗涤后液进行综合除氟，具体属于废水处理技术领域。
背景技术
以废电路板、低品位杂铜混合为主要原料，采用火法熔炼工艺处理的烟气，经液碱吸收产生的洗涤后液含有硫、溴化物、氟化物等成分，其中氟、溴浓度较高，氟约300～600mg/L，溴含量更是高达4000mg/L，回收洗涤后液中的溴具有较高的经济价值，通常采用双效蒸发工艺回收洗涤后液中的溴盐，但洗涤后液含较高氟离子，因而不能直接进双效蒸发设备进行处理，否则对设备的腐蚀性损害较大，且含氟量较高会影响回收的溴盐品质。
常规的石灰除氟后除钙工艺受PH值影响，当PH大于10后除氟效率明显降低，需回调PH后反复进行石灰除氟。本发明通过一段Ca(OH)2-CaCl2-PAM-PAC组合法除氟解决了这一问题，且二段使用聚合硫酸铁-PAM-PAC组合法进一步除氟解决了PH值回调F继续增长问题。
发明内容
本发明的目的是从回收洗涤后液中高含量的同时，为保证溴盐的质量去除较高含量的氟。通过改进洗涤后液的前处理工艺，使得洗涤后液中氟含量降低，处理后的洗涤后液进入双效蒸发***，既能保护双效蒸发设备，又能有效提高溴盐的质量。比常规的石灰除氟后除钙工艺更优，能使得溴盐的氟含量降到0.1％以下。
一种从烟气洗涤后液中回收溴盐的方法，它是将含有溴化物、氟化物、氯化物等的废气用浓度为30％的液碱吸收，生成主要含溴化物、氯化物、氟化物的吸收液，其特征是洗涤后液通过管道输送到洗涤后液预处理***，处理后的上清液输送至双效蒸发调节池，经过板框式压液机过滤后再由进料泵进入双效蒸发***。预处理主要是除去洗涤后液中的氟化物，双效蒸发***使用的蒸汽来源于余热锅炉。
包括以下步骤：
以30％液碱吸收烟气，烟气是以火法工艺处理以废电路板、低品位杂铜为主要原料，以石灰石、石英石、焦炭为辅料而产生。
吸收液除氟预处理，使用二段除氟法，一段除氟工艺：使用Ca(OH)2-CaCl2-PAM聚丙烯酰胺-PAC聚合氯化铝组合法除氟；二段除氟工艺：使用聚合硫酸铁-PAM-PAC组合法除氟。
一段除氟工艺：使用Ca(OH)2-CaCl2-PAM-PAC组合法除，使用Ca(OH)2-CaCl2-PAM-PAC组合法除，洗涤后液输送至一段除氟反应槽先投加石灰乳液，控制PH在10.0。
投加CaCl2溶液投加量以混凝后溶液的Ca2+含量为45～50mg/L。同时投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L。控制溶液混凝、反应25～30min后放入一段除氟沉淀池进行自然沉淀。
待一段除氟沉淀池溶液自然沉淀时间≥5.0h后可进行二段除氟。
二段除氟工艺：使用聚合硫酸铁-PAM-PAC组合法除氟，二段除氟工艺同样采用间断处理方式。
聚合硫酸铁与氟离子发生的可能反应如下：
Fe3++6F-＝FeF6 3- Fe3++5F-＝FeF5 2-
Fe3++4F-＝FeF4 - Fe3++3F-＝FeF3
将一段除氟沉淀池上清液输送至二段除氟反应槽，满槽后先加酸(HCl或H2SO4)回调PH至6.0～7.5，并搅拌3～5min。
反应结束后投加聚合硫酸铁溶液，投加量为450～500mg/L。同时投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L。控制混凝、反应时间25～30min后放入二段除氟沉淀池进行自然沉淀。
待二段除氟沉淀池溶液自然沉淀时间≥5.0h后将沉淀池上清液输送至双效蒸发调节池，经过板框式压液机过滤后再由进料泵进入双效蒸发***。
双效蒸发***需要的蒸汽由余热锅炉产生，通过管道输送，用于蒸盐所需的热量。
本发明的有益效果：
本发明对洗涤后液进行二段除氟预处理后，再经双效蒸发回收溴盐，显著降低了洗涤后液对双效蒸发设备的腐蚀性损害，使得回收的溴盐中含氟量低于0.1％，有效提高溴盐品质，在实现废水中有效成分再利用的同时，减少了废水的排放，有利于环境的保护。
附图说明
图1为本发明工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1
以废电路板、低品位杂铜为主要原料，以石灰石、石英石、焦炭为辅料进行火法熔炼，熔炼烟气经过高效管道式反应脱硫塔，烟气中的酸性物质(SO2、HBr、HCl、HF等)溶解于从脱硫塔顶部喷射的碱液中。溶解了酸性物质的碱液在脱硫塔内循环，当浓缩液的浓度达到排出设定值时便得到洗涤后液。
洗涤后液含氟300～600mg/L，经第一段除氟反应槽废水中氟含量为40～50mg/L，除氟效率高达90％，效果十分显著。
经二段除氟工艺，洗涤后液中的氟含量进一步降低到25～40mg/L，处理后的上清液输送至双效蒸发调节池，经过板框式压液机过滤后再由进料泵进入双效蒸发***。双效蒸发***使用的蒸汽来源于余热锅炉。回收的溴盐中含氟量为低于0.1％，且所有重金属均远小于《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》(GB
5085-2007)中的限值。
第一段除氟工艺：洗涤后液输送至第一段除氟反应槽中，先投加石灰乳液控制pH在10.0，接着投加CaCl2溶液，投加量以混凝后溶液中的Ca2+含量为50mg/L为准；同时投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L；控制溶液混凝、反应25～30min后，将混凝反应混合物放入第一段除氟沉淀池中自然沉淀5.0h以上；
第二段除氟工艺：将第一段除氟沉淀池的上清液输送至第二段除氟反应槽中，先加酸盐酸或硫酸调节pH至6.0～7.5，并搅拌3～5min；其后投加5wt％聚合硫酸铁溶液，投加量为500mg/L；同时投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L；控制混凝、反应时间25～30min后，将混凝反应混合物放入第二段除氟沉淀池进行自然沉淀5.0h以上；其后将第二沉淀池中的上清液输送至双效蒸发调节池，经过板框式压液机过滤后再泵入双效蒸发***，回收溴盐。

Claims (2)

1.一种从烟气吸收液中回收溴盐的方法，其特征在于：所述的方法以废电路板和低品位杂铜混合为原料，以石灰石、石英石、焦炭为辅料，通过火法工艺后产生的烟气经30wt%的烧碱吸收，得到的洗涤后液经除氟预处理***处理后，上清液输送至双效蒸发调节池，经过板框式压液机过滤后，再进入双效蒸发***进行蒸发浓缩，回收得到溴盐；所述的除氟预处理***采用二段除氟工艺：第一段除氟使用Ca(OH)2- CaCl2-PAM-PAC组合法除氟；第二段除氟使用聚合硫酸铁-PAM-PAC组合法除氟；
具体步骤为：
步骤1：第一段除氟
洗涤后液输送至第一段除氟反应槽中，先投加石灰乳液控制pH在10.0，接着投加CaCl2溶液，投加量以混凝后溶液中的Ca2+含量为50 mg/L为准；同时投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100 mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0 mg/L；控制溶液混凝、反应25~30min后，将混凝反应混合物放入第一段除氟沉淀池中自然沉淀5.0h以上；
步骤2：第二段除氟
将第一段除氟沉淀池中的上清液输送至第二段除氟反应槽中，先加盐酸或硫酸调节pH至6.0~7.5，并搅拌3~5min；其后投加5 wt %聚合硫酸铁溶液，投加量为500mg/L；同时投加PAC和PAM药剂，其中PAC混凝剂投加量为100mg/L，PAM絮凝剂投加量为5.0mg/L；控制混凝、反应时间25~30min后，将混凝反应混合物放入第二段除氟沉淀池进行自然沉淀5.0h以上；
步骤3：双效蒸发浓缩
其后将第二沉淀池中的上清液输送至双效蒸发调节池，经过板框式压液机过滤后再泵入双效蒸发***进行浓缩，回收得到溴盐。
2.根据权利要求1所述的一种从烟气吸收液中回收溴盐的方法，其特征在于：所述的双效蒸发***使用的蒸汽来源于余热锅炉。
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