CN108152348A - 一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用 - Google Patents

一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108152348A
CN108152348A CN201711401790.4A CN201711401790A CN108152348A CN 108152348 A CN108152348 A CN 108152348A CN 201711401790 A CN201711401790 A CN 201711401790A CN 108152348 A CN108152348 A CN 108152348A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
pdms
agcl
agcl electrodes
method described
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711401790.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108152348B (zh
Inventor
孙晶
王清翔
申贵隽
郎明非
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University
Original Assignee
Dalian University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University filed Critical Dalian University
Priority to CN201711401790.4A priority Critical patent/CN108152348B/zh
Publication of CN108152348A publication Critical patent/CN108152348A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108152348B publication Critical patent/CN108152348B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells

Abstract

本发明涉及电化学电极制备领域，具体涉及一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用。本发明以柔性PDMS作为电极基底材料，将电极基底材料进行表面亲水修饰，然后均匀涂布银纳米线，再浸泡于NaClO溶液中氧化制得Ag/AgCl电极。采用本发明Ag/AgCl电极作为参考电极显示出良好的工作稳定性与灵敏度，且工作电位要低于传统的电极，可持续工作1小时以上。本发明电极可多次重复使用，材料无毒且生物相容性佳广泛应用于微流道***，该电极可开发用做生物体传感器。

Description

一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备 方法及应用
技术领域
本发明涉及电化学技术领域，具体涉及一种可重复使用基于PDMS的微流控电极Ag/AgCl电极的制备及应用。
背景技术
在近期电化学的研究中，微型参比电极的研究一直备受关注。Ag/AgCl电极是应用最广的参比电极之一，由于其具有工作稳定，制备工艺简单且无安全隐患等优点，将其运用在生物监测以及微流控检测中将具有重要意义。目前制备微型Ag/AgCl电极主要采用丝网印刷技术，使用PET作为电极基材，银油墨作为导体浆料，将银浆印刷到基材之上制作电极。该方法虽然操作简单可批量化工业生产，但电极表面状态不易控制，批次间电极性能差异大工作不稳定。并且该技术难以设计、调控电极尺寸及形状；浪费大量的材料。由于电极基材PET易受热变形，且生物相容性差无法用于高温及生物体内监测。之后silva[1]研究了喷墨打印Ag/AgCl电极，该方法的优势在于电极形状可自行设计及调控尺寸，且工作稳定性优异并可在多种基材上打印，节约成本等等。但喷墨打印Ag电极在氧化后电极表面Ag/AgCl层极易脱落，导致可持续稳定工作时间仅仅在30分钟以内。而Rius-Ruiz[2]制备碳纳米管修饰的Ag/AgCl参比电极在3min后才可稳定工作，灵敏度低。
[1]Silva，D.；Miserere，S.；Kubota，T.，Simple On-Plastic/Paper Inkjet-Printed Solid-StateAg/AgCl Pseudoreference Electrode，Anal.Chem.2014，86，10531-10534
[2]F.XavierRius-Ruiz，DiegoBejarano-Nosas，Blondeau，P.，Riu，J.，Disposable Planar Reference Electrode Based on Carbon Nanotubes andPolyacrylate Membrane，Anal.Chem.2011，83，5783–5788.
发明内容
本发明的目的在于制备一种可重复性使用的微型软体Ag/AgCl电极，可通过硅胶光刻技术调控电极尺寸及设计电极形状。本发明首次以PDMS作为参考电极的基材，采用银纳米线作为电极的工作层，用化学氧化法制备Ag/AgCl电极。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：以柔性PDMS作为电极基底材料，将电极基底材料浸泡于5wt％Gly和2wt％PVA组成的修饰液中进行表面亲水修饰，然后在电极基底材料表面均匀涂布银纳米线，于60℃烘干2h后，再浸泡于NaClO溶液中氧化制得Ag/AgCl电极。
本发明另一个目的，请求保护上述Ag/AgCl电极的应用，将玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂丝为辅助电极组成的三电极***。将该三电极***置于KCl(10- 4mol/L)溶液中工作。
本发明首次以PDMS作为参考电极的基材，其具有低成本，可回收再利用，生物相容性佳等优点，并且以PDMS为基材电极工作稳定性要优于PVC和PET。本发明可以通过硅片光刻硅胶的方式设计电极基材模具，使电极不受形状大小的限制，应用更广泛。首次采用纳米银线化学法制备Ag/AgCl电极工作层，该法制备所得电极既有极好的工作稳定性(△E<3mv)以及灵敏度(t<20s)，电极电位要低于传统商业电极约0.263v极大的拓宽了参比电极的测量区间。采用本发明制备参比电极可持续工作1h以上，并可多次使用，累计使用最长时间为90min。本发明银纳米线电极在NaClO氧化后需充氮气保护，电极自带保护装置便于保存，在避光无纳米保护情况下保存一年以上均可正常使用。本发明电极可多次重复使用，材料无毒且生物相容性佳广泛应用于微流道***，该电极可开发用做生物体传感器。
附图说明
图1为银纳米线电极氧化剂浓度的选择图；
图2为计时电位法优化氧化时间图；
图3本发明Ag/AgCl电极与传统商业电极工作对比测试图；
图4为长短银纳米线及沉积纳米银的对比计时电位曲线图；
图5为PET；PVA；PDM分别作为参比电极的基材制成Ag/AgCl参比电极的对比计时电位曲线图；
图6为Ag/AgCl参比电极工作可持续时间计时电位曲线图；
图7为电极储备稳定性测试计时电位曲线图；
图8为静置24h后，三电极***在KCl支持电解质溶液中电极性能测试计时电位曲线图；
图9为工作30min并放置24h后，更换支持电解质溶液KCl，电极性能测试计时电位曲线图；
图10为已经工作60min并放置24h后，更换支持电解质溶液KCl，电极性能测试计时电位曲线图；
图11为已经工作90min并放置24h后，更换支持电解质溶液KCl，电极性能测试计时电位曲线图；
图12为放置24h后，不更换支持电解质溶液KCl,电极性能测试计时电位曲线图；
图13为工作30min后，并放置24h，不更换支持电解质溶液KCl,电极性能测试计时电位曲线图；
图14循环伏安曲线，其中以纳米线Ag/AgCl作参比电极；
图15自制参比电极示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案详细描述。其中银纳米线购于南京先丰纳米材料科技有限公司。
下述实施例中PDMS由90wt％的PDMS与10wt％固化剂混合后在100℃下固化2h制备得到。
实施例1制备Ag/AgCl参比电极：
1.电极基材模具的制备：
(1)准备两台烤胶机分别调至65℃和200℃备用，取新硅片用氮气吹干净后置于热板之上，用200℃烤胶机上加热5min。然后将硅片于室温冷却。
(2)将硅片的中心与匀胶仪转盘的中心对齐放置，滴加光刻胶于硅片中心，在滴加的过程中不能产生气泡，在500r/min的转速下慢速甩胶20s，然后将硅片置于65℃烤胶机上加热5min，95℃下加热20min，加热结束后硅片于室温冷却10min。
(3)将硅片放置掩膜板内，在波长280nm的紫外曝光机下曝光，曝光后的硅片置于热板上，用65℃烤胶机加热5min，然后在95℃烤胶机上加热11min。最后冷却到室温。
(4)将硅片从热板上取下，放置于玻璃培养皿中，加入显影液，不断轻微震荡，直至图形清晰可见。用丙酮和去离子水冲洗掉多余的显影液，室温晾干。
2.电极工作层芯片的制备：
由90wt％的PDMS与10wt％硅烷偶联剂混合后倒在电极基材模具中，在100℃下固化2h，制得柔性PDMS。然后亲水修饰柔性PDMS，修饰液由5wt％(Gly)与2wt％(PVA)组成，将柔性PDMS浸泡于修饰液20min后取出60℃烘干2h反复操作三次，最后均匀涂布银纳米线，60℃烘干2h后再进行电极氧化处理，浸泡在NaClO(20mg/mol)中，最后用去离子水冲洗后60℃烘干2h便得到Ag/AgCl参比电极。
3.Ag/AgCl电极PDMS中空壳以及PDMS膜的制作：
采用与柔性PDMS相同的制备方法制备电极的PDMS中空壳，该壳为内部中空结构，用于存储支持电解质kcl。然后配置胶水将PDMS中空壳与Ag/AgCl电极黏结，胶水可以由90wt％的PDMS与10wt％固化剂(如硅烷偶联剂)混合制得。
PDMS膜为电极最上层的包封装置，制备具体操作与PDMS中空壳相同，在制备最后需要用打孔器打孔。电极示意图见附图15。
实施例2
将实施例1制备的Ag/AgCl电极为参比电极，玻碳电极为工作电极，铂丝为辅助电极组成三电极***。
玻碳电极的预处理：将玻碳电极打磨活化，使用粒径不同的Al203粉末，由大至小，放置在鹿皮之上滴加少于去离子水打磨电极。
采用本实施例的三电极***进行电极测试：
将该三电极***将该电极置于PBS(10x)缓冲溶液中，在三电极***下，采用计时电位法，设定阴极电流为2μA，阳极电流为2μA，阴极时间为2s，阳极时间为600s，初始极性为阳极，数据储存间隔为0.01s，段数为2，电极极性切换方式为时间。计时电位曲线见图3。
如图3所示电极工作对比测试图(a计时电位法；b阻抗测试)。通过与传统商业电极对比，由计时电位法分析可知从测试开始至电极工作稳定，实施例1制备的Ag/AgCl纳米线电极仅用时约20s，而商业电极则用时近100s才可稳定工作。Ag/AgCl纳米线电极由于纳米结构使得电极电位降低，比传统商业参比电极电位低约26.3％，拓宽了参比电极的测量使用范围与精确度。综合阻抗测试可知Ag/AgCl纳米线电极在低频区其电子传递能力高于传统商业电极。Ag/AgCl纳米线电极在340s后△E<3mv。
实施例3
三电极***由玻碳电极为工作电极，实施例1制备的纳米线Ag/AgCl为参比电极，铂丝为辅助电极组成。
玻碳电极的预处理：将玻碳电极打磨活化，使用粒径不同的Al203粉末，由大至小，放置在鹿皮之上滴加少于去离子水打磨电极。
采用本实施例的三电极***进行电极测试：
将该三电极***将该电极置于铁***(10-6mol/L)溶液中，在三电极***下，采用循环伏安法，设定扫描电位范围为-0.8至1.0v，扫速为0.1v/s，圈数为1圈，循环伏安曲线见图15。
对本发明参比电极Ag/AgCl制备的工艺参数进行优化，测试结果如下。
附图1为纳米Ag线电极氧化剂浓度的选择图。如图1所示，图a为未氧化Ag电极表层纳米银线结构，图b为浸泡在氧化剂NaClO(40mg/mol)中60s后Ag/AgCl结构，图c为浸泡在氧化剂NaClO(20mg/mol)中60s后Ag/AgCl结构。图d为电极表层原子能谱检测，通过对比氧化前后电极表层的原子能谱表明在氧化后已经生成AgCl。图e，f分别为不同浓度氧化剂阻抗分析与计时电位图。综上分析可确定氧化剂NaClO浓度为20mg/mol，Ag/AgCl参比电极工作性能最佳。
附图2为计时电位法优化氧化时间图。将三电极***置于KCl(10-4mol/L)溶液中，采用计时电位法，设定阴极电流为2μA，阳极电流为2μA，阴极时间为2s，阳极时间为600s，初始极性为阳极，数据储存间隔为0.01s，段数为2，电极极性切换方式为时间。最后确定参比电极Ag/AgCl最佳氧化时间为60s。
附图4为长短银纳米线及沉积纳米银的对比，采用计时电位法检测，最后证明短银纳米线(长度60μm，直径90nm)电极性能最佳。沉积纳米银颗粒的电极电位最高但其工作的稳定性不佳，说明银纳米颗粒在纳米银线上分布不均匀，导致传导电子不稳定。短纳米银线电极工作电位高于长纳米银线电极且工作稳定性好，所以短银纳米线作为电极工作层材料最佳。
附图5为PET、PVA、PDMS分别作为参比电极的基材制成Ag/AgCl参比电极的对比，采用计时电位法检测，最后证明PDMS作为参比电极的基材电极性能最佳。
附图6为探究Ag/AgCl参比电极的使用寿命，采用计时电位法，以实施例1制备的电极作为参比电极，PBS缓冲液作为电极工作环境进行测试。证明自制Ag/AgCl参比电极可稳定工作1h以上。
附图7为电极储备稳定性测试，可以发现连续放置15日后其稳定后电位有明显的下降，最后证明自制电极易被氧化，从而造成电位下降，使得电极性能不稳定，所以电极需要在氮气中保存。
以玻碳电极为工作电极，实施例1制备的纳米线Ag/AgCl为参比电极，铂丝为辅助电极组成三电极***，放置24h后，更换支持电解质溶液KCl(10-4mol/L电极性能测试，采用计时电位法测试，每次测试时长为10min，共测试三次。测试结果如图8所示，电极重现性优异。工作10min后与工作20min后△E<5mv，工作20min后与工作30min后△E<6mv。
将上述电极工作30min并放置24h后，更换支持电解质溶液电极性能测试，采用计时电位法测试，每次测试时长为10min，共测试三次。测试结果如图9所示，在工作20min后电位出现了下降约2.4％。
将上述电极已经工作60min并放置24h后，更换支持电解质溶液电极性能测试，采用计时电位法测试，每次测试时长为10min，共测试三次。测试结果如图10所示，可以看到三次测试所得计时电位曲线稳定，故可认为电极仍稳定工作。
附图11为工作90min后，更换支持电解质溶液电极性能测试。采用计时电位法测试，电极电位明显出现波动，故认为电极失效。
附图12为放置24h后，不更换支持电解质溶液电极性能测试，采用计时电位法测试，每次测试时长为10min，共测试三次。可以看到三次测试所得计时电位曲线稳定，故可认为电极仍稳定工作。
附图13为工作30min后，并放置24h，不更换支持电解质溶液电极性能测试，采用计时电位法测试。电极电位明显出现波动(即计时电位曲线出现折线波动)，故认为电极失效。
如图14所示，本发明纳米线Ag/AgCl参比电极在发生氧化还原的体系中可以正常工作。

Claims (7)

1.一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法，其特征在于，以柔性PDMS作为电极基底材料，将电极基底材料浸泡于5wt％Gly和2wt％PVA组成的修饰液中进行表面亲水修饰，然后在电极基底材料表面均匀涂布银纳米线，于60℃烘干2h后，再浸泡于NaClO溶液中氧化制得Ag/AgCl电极工作层芯片。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的柔性PDMS由90wt％的PDMS与10wt％固化剂混合后倒在电极基材模具中，在100℃下固化2h制得。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述固化剂为硅烷偶联剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述表面亲水修饰的方法为：将电极基底材料浸泡于5wt％Gly和2wt％PVA组成的修饰液中20min后取出于60℃烘干2h反复操作2-3次。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述NaClO溶液浓度为20mg/mol。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述电极基材模具是利用硅片光刻硅胶的方式制备的。
7.一种如权利要求1所述方法制备的Ag/AgCl电极的应用，其特征在于，将该Ag/AgCl电极作为参比电极，玻碳电极为工作电极，铂丝为辅助电极，组成三电极***。
CN201711401790.4A 2017-12-22 2017-12-22 一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用 Active CN108152348B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711401790.4A CN108152348B (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711401790.4A CN108152348B (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108152348A true CN108152348A (zh) 2018-06-12
CN108152348B CN108152348B (zh) 2020-05-19

Family

ID=62464129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711401790.4A Active CN108152348B (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108152348B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109171699A (zh) * 2018-08-27 2019-01-11 厦门大学 一种蚕丝微针电极及其制备方法
CN110146114A (zh) * 2019-05-20 2019-08-20 河北工业大学 一种柔性阵列微电极制备方法
CN112285181A (zh) * 2020-10-23 2021-01-29 徐州工业职业技术学院 一种实现过氧化氢检测的酶传感器的制备方法
CN112967832A (zh) * 2021-02-01 2021-06-15 天津理工大学 柔性梳状半干电极及其制备方法
CN113647952A (zh) * 2021-08-18 2021-11-16 北京航空航天大学 基于银/氯化银纳米线制成的柔性干电极及其制备方法
WO2023104049A1 (zh) * 2021-12-07 2023-06-15 深圳先进技术研究院 一种弹性干电极及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090294306A1 (en) * 2008-06-02 2009-12-03 Feldman Benjamin J Reference electrodes having an extended lifetime for use in long term amperometric sensors
CN106066353A (zh) * 2016-06-14 2016-11-02 厦门乐钢材料科技有限公司 柔性阵列参比电极及应用其原位研究金属焊缝腐蚀的方法
CN106198660A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 大连大学 一种在微流控孔道中沉积纳米银的方法
CN107195386A (zh) * 2017-05-19 2017-09-22 大连大学 一种透明柔性导电材料的制备方法
US20170356875A1 (en) * 2016-06-09 2017-12-14 Winbond Electronics Corp. Printed flexible ph sensors and methods for fabricating the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090294306A1 (en) * 2008-06-02 2009-12-03 Feldman Benjamin J Reference electrodes having an extended lifetime for use in long term amperometric sensors
US20170356875A1 (en) * 2016-06-09 2017-12-14 Winbond Electronics Corp. Printed flexible ph sensors and methods for fabricating the same
CN106066353A (zh) * 2016-06-14 2016-11-02 厦门乐钢材料科技有限公司 柔性阵列参比电极及应用其原位研究金属焊缝腐蚀的方法
CN106198660A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 大连大学 一种在微流控孔道中沉积纳米银的方法
CN107195386A (zh) * 2017-05-19 2017-09-22 大连大学 一种透明柔性导电材料的制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109171699A (zh) * 2018-08-27 2019-01-11 厦门大学 一种蚕丝微针电极及其制备方法
CN109171699B (zh) * 2018-08-27 2020-06-23 厦门大学 一种蚕丝微针电极及其制备方法
CN110146114A (zh) * 2019-05-20 2019-08-20 河北工业大学 一种柔性阵列微电极制备方法
CN110146114B (zh) * 2019-05-20 2021-07-23 河北工业大学 一种柔性阵列微电极制备方法
CN112285181A (zh) * 2020-10-23 2021-01-29 徐州工业职业技术学院 一种实现过氧化氢检测的酶传感器的制备方法
CN112967832A (zh) * 2021-02-01 2021-06-15 天津理工大学 柔性梳状半干电极及其制备方法
CN112967832B (zh) * 2021-02-01 2023-02-28 天津理工大学 柔性梳状半干电极及其制备方法
CN113647952A (zh) * 2021-08-18 2021-11-16 北京航空航天大学 基于银/氯化银纳米线制成的柔性干电极及其制备方法
WO2023104049A1 (zh) * 2021-12-07 2023-06-15 深圳先进技术研究院 一种弹性干电极及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108152348B (zh) 2020-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108152348A (zh) 一种可重复性使用基于PDMS的微型软体Ag/AgCl电极的制备方法及应用
Liu et al. Ultrasensitive voltammetric detection of trace heavy metal ions using carbon nanotube nanoelectrode array
CN109298053A (zh) 一种应用AuNPs/AgNWs/PDMS可塑电极测定葡萄糖的方法
CN103901089B (zh) 检测神经细胞电生理信号的传感器及制作方法和检测方法
CN109267326B (zh) 多元素掺杂碳纳米管阵列修饰碳纤维及其制备方法与应用
Zhu et al. Design of carbon nanotube fiber microelectrode for glucose biosensing
Ding et al. Ultrasensitive, low‐voltage operational, and asymmetric ionic sensing hydrogel for multipurpose applications
JPWO2010004690A1 (ja) 炭素電極、電気化学センサ、および炭素電極の製造方法
JP2005172769A (ja) 電気化学測定用電極
CN106442689B (zh) 基于氧化镍‑碳纳米管的多巴胺传感器的制备与应用
CN102976266A (zh) 基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法
CN101881749B (zh) 一种全固态溶解氧传感器及其制备方法
CN113013421A (zh) 一种基于pdms的银纳米线/纳米金/纳米镍复合电极的制备方法及其应用
Napier et al. Dry Spun, Bulk‐Functionalized rGO Fibers for Textile Integrated Potentiometric Sensors
Ren et al. A laser-induced graphene-based flexible and all-carbon organic electrochemical transistor
CN108802121B (zh) 一种光电流溶解氧传感器
Hatami et al. Nanoscale Electrochemical Sensors for Intracellular Measurements at the Single Cell
CN105806907A (zh) 一种制备微电极的方法
CN113960133B (zh) 一种金属纳米片负载的掺硼金刚石微阵列电极、其制备方法及在葡萄糖传感器中的应用
CN103746135B (zh) 生物燃料电池及其制备方法
CN100386621C (zh) 半径小于500nm的纳米碳圆盘电极的制造方法
CN105758907A (zh) 一种用于重金属离子检测的碳纳米线微阵列电极制备方法
Yang et al. Fabrication and characterization of a dual submicrometer-sized electrode
CN109298042A (zh) 一种应用基于pdms的柔性银纳米线/纳米金复合电极检测铜离子的方法
CN109298039A (zh) 一种应用AuNPs/AgNWs/PDMS可塑电极检测邻苯二酚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant