CN108137885A - 包含多相丙烯共聚物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，所述组合物包含(A)多相丙烯共聚物以及(B)嵌段共聚物，其中所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：(a)基于丙烯的基质，其中所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯‑α‑烯烃共聚物组成，所述丙烯‑α‑烯烃共聚物由基于所述基于丙烯的基质的总重量计至少70wt％的丙烯以及至多30wt％的α‑烯烃组成，并且其中所述基于丙烯的基质以基于所述总多相丙烯共聚物计60至95wt％的量存在，以及(b)分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物，其中所述分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物以基于所述总多相丙烯共聚物计40至5wt％的量存在，并且其中所述多相丙烯共聚物中的所述基于丙烯的基质的总量和所述分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物的总量的总和是100wt％，并且其中所述嵌段共聚物包含末端嵌段，所述末端嵌段包含苯乙烯或α‑甲基苯乙烯，并且其中(A)所述多相丙烯共聚物的熔体流动速率(MFI多相)与(B)所述嵌段共聚物的熔体流动速率(MFI嵌段)的比率是至多50、优选地至多40、至多30、至多25或至多20，其中MFI多相和MFI嵌段是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的。

Description

包含多相丙烯共聚物的组合物
本发明涉及包含多相丙烯共聚物的组合物、用于获得此种组合物的方法以及此种组合物的用途。
多相丙烯共聚物(还被称为冲击丙烯共聚物或丙烯嵌段共聚物)，由于它们吸引人的机械特性(如在宽的温度范围内的冲击强度)和它们的低成本的组合，是一类重要的聚合物。这些共聚物找到宽范围的应用，范围是从消费性行业(例如包装和家庭用品)、汽车工业到电气应用。
所述多相丙烯共聚物的许多应用要求光学特性和机械特性的良好组合。对于许多应用，一种不希望的现象是应力致白，应力致白是当材料通过弯曲或冲压操作受到应力时，在物体上出现白色区域。白色区域的出现指示存在相应材料的失效的开始。应力致白是美学问题，因为白色区域可以通过肉眼容易地识别。
例如在EP 1344793和US 200948399中已经描述了改进光学特性和机械特性的尝试。EP 1344793披露了将β-成核剂添加到多相丙烯共聚物中用于获得具有高冲击强度和高光泽度的组合物。US 200948399披露了使用齐格勒-纳塔催化剂制成的包含丙烯均聚物基质和丙烯共聚物分散相的丙烯共聚物组合物，所述组合物具有高于8的透明度。
EP 1391482是针对提供具有良好的刚度/冲击平衡和高光泽度的聚丙烯组合物。EP 1391482提及，为了改进刚度和/或冲击强度，已知的是添加经典的冲击改性剂如EPR、EOC、SEBS或反应器制成的多相共聚物，但是还已知的是负面地影响表面外观。EP 1391482通过提供包含多相丙烯共聚物和具有稳定的相形态的反应性改性的多相共聚物的组合物解决了所述问题。
本发明的目的是提供具有减少的应力致白的多相聚丙烯组合物。应力致白的水平可以由白色斑点尺寸和白色斑点的白度(可以通过如实例中描述的方法来确定)来表示。
此目的通过一种组合物得以实现，所述组合物包含(A)多相丙烯共聚物以及(B)嵌段共聚物，
其中所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：
(a)基于丙烯的基质，
其中所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成，所述丙烯-α-烯烃共聚物由基于所述基于丙烯的基质的总重量计至少70wt％的丙烯以及至多30wt％的α-烯烃组成，并且
其中所述基于丙烯的基质以基于所述总多相丙烯共聚物计60至95wt％的量存在，以及
(b)分散的乙烯-α-烯烃共聚物，
其中所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物以基于所述总多相丙烯共聚物计40至5wt％的量存在，并且
其中所述多相丙烯共聚物中的所述基于丙烯的基质的总量和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总量的总和是100wt％，并且
其中所述嵌段共聚物包含末端嵌段，所述末端嵌段包含苯乙烯或α-甲基苯乙烯，并且
其中(A)所述多相丙烯共聚物的熔体流动速率(MFI多相)与(B)所述嵌段共聚物的熔体流动速率(MFI嵌段)的比率是至多50、优选地至多40、至多30、至多25或至多20，其中MFI多相和MFI嵌段是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的。
根据本发明，出人意料地已经发现，根据本发明的组合物示出了良好的抗应力致白行为。这对于所述组合物在器具和容器市场中的应用是尤其重要的。
根据本发明已经发现，(A)所述多相丙烯共聚物的熔体流动速率(MFI多相)与(B)所述嵌段共聚物的熔体流动速率(MFI嵌段)的比率对光学特性和机械特性两者具有大的影响。为了获得良好的应力致白，此比率不应该太高，并且是至多50，例如至多40、至多30、至多25或至多20。优选地，此比率是至少0.1，例如至少0.2或至少0.3。优选地，此比率是0.3-20。此外，所述组合物可具有以下光学特性中的一项或多项的改进：光泽度和/或透明度；和/或以下机械特性中的一项或多项的改进：如艾佐德冲击强度(韧性)和/或拉伸模量。
根据本发明进一步已经发现，如果所述组合物的嵌段共聚物中的苯乙烯或α-甲基苯乙烯的量是小于25wt％、优选地小于20wt％、更优选地小于15wt％(基于所述嵌段共聚物)，则获得了良好的应力致白行为。此外，所述组合物可具有以下光学特性中的一项或多项的改进：光泽度和/或透明度；和/或以下机械特性中的一项或多项的改进：如艾佐德冲击强度(韧性)和/或拉伸模量。
优选地，MFI嵌段是至少0.5dg/min、至少1dg/min。这具有进一步改进应力致白的优点，并且还有其增加韧性。
MFI多相和MFI嵌段是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的
(A)多相丙烯共聚物
多相丙烯共聚物通常在一个或多个反应器中通过在催化剂存在下聚合丙烯并且随后聚合丙烯-α-烯烃混合物来制备。所得聚合物材料是多相的，但是具体形态通常取决于所用的制备方法和单体比率。
根据本发明的方法中采用的多相丙烯共聚物可以使用技术人员已知的任何常规技术来生产，例如多阶段过程聚合，如本体聚合、气相聚合、浆料聚合、溶液聚合或其任何组合。可以使用任何常规的催化剂体系，例如齐格勒-纳塔或茂金属。此类技术和催化剂例如描述于WO 06/010414；Ser van der Ven的Polypropylene and other Polyolefins[聚丙烯和其他聚烯烃]，Studies in Polymer Science[聚合物科学研究]7，Elsevier[爱思唯尔]1990；WO 06/010414、US 4399054和US 4472524中。优选地，所述多相丙烯共聚物使用齐格勒-纳塔催化剂来制造。
本发明组合物的多相丙烯共聚物由基于丙烯的基质和分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成。所述基于丙烯的基质典型地在所述多相丙烯共聚物中形成连续相。所述基于丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的量可以通过NMR来确定，如本领域中众所周知的。
所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成，所述丙烯-α-烯烃共聚物由基于所述基于丙烯的基质的总重量计至少70wt％的丙烯以及最高达30wt％的α-烯烃(例如乙烯)组成，例如由至少80wt％的丙烯以及最高达20wt％的α-烯烃组成，例如由至少90wt％的丙烯以及最高达10wt％的α-烯烃组成。
优选地，所述丙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自具有2或4-10个碳原子的α-烯烃的组，所述α-烯烃例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯(1-hexen)、1-庚烯或1-辛烯，并且优选地是乙烯。
优选地，所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物组成。
根据ISO1133(2.16kg/230℃)测量的所述基于丙烯的基质(在将其混合到本发明的组合物内之前)的熔体流动指数(MFI)(MFIPP)可以是例如至少0.1dg/min、至少0.2dg/min、至少0.3dg/min、至少0.5dg/min、至少1dg/min、至少1.5dg/min，和/或例如至多50dg/min、至多40dg/min、至多30dg/min、至多25dg/min、至多20dg/min。
所述基于丙烯的基质以基于所述总多相丙烯共聚物计60至95wt％、例如65至85wt％、例如70至85wt％、例如70至80wt％、例如65至75wt％或75至85wt％的量存在。
所述基于丙烯的基质优选地是半结晶的，即它不是100％无定形的，它也不是100％结晶的。例如，所述基于丙烯的基质是至少40％结晶的，例如至少50％、例如至少60％结晶的和/或例如至多80％结晶的，例如至多70％结晶的。例如，所述基于丙烯的基质具有60％至70％的结晶度。为了本发明的目的，所述基于丙烯的基质的结晶度是根据1997年的ISO11357-1和ISO11357-3、使用差示扫描量热法(DSC)、使用10℃/min的扫描速率、5mg的样品以及第二加热曲线使用用于100％结晶材料的207.1J/g作为理论标准来测量的。
除了所述基于丙烯的基质之外，所述多相丙烯共聚物还包含分散的乙烯-α-烯烃共聚物。所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物在此还被称为“分散相”。所述分散相以不连续的形式嵌入所述多相丙烯共聚物中。所述分散相的粒径典型地在0.05至2.0微米的范围内，如可以通过透射电子显微镜(TEM)确定的。
所述分散的乙烯α-烯烃共聚物(在将其与本发明的组合物的其他组分混合之前)的MFI(MFIEPR)可以是例如至少0.001dg/min、至少0.01dg/min、至少0.1dg/min、至少0.3dg/min、至少0.7dg/min、至少1dg/min，和/或例如至多30dg/min、至多20dg/min、至多15dg/min、至多10dg/min、至多5dg/min。所述分散的乙烯α-烯烃共聚物的MFI(MFIEPR)是将所述基于丙烯的基质的MFI(MFIPP)、所述多相丙烯共聚物的MFI(MFI多相)和橡胶含量(RC)考虑在内根据下式计算的：
所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物以基于所述总多相丙烯共聚物计40至5wt％的量，例如以35至15wt％的量，例如以基于所述总多相丙烯共聚物计至少20wt％的量和/或例如以至多30wt％的量存在。
在本发明的组合物中的多相聚丙烯中，所述基于丙烯的基质的总重量和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总重量的总和是100wt％。
所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量优选地是在基于所述乙烯-α-烯烃共聚物计10-45wt％的范围内。更优选地，所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量是15-40wt％、更优选地15-30wt％、更优选地15-25wt％。所述乙烯-α-烯烃共聚物中的此种量的乙烯导致根据本发明组合物的良好的应力致白行为。
所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃优选地选自具有3至8个碳原子的α-烯烃及其任何混合物的组，优选地所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自具有3至4个碳原子的α-烯烃及其任何混合物的组，更优选地所述α-烯烃是丙烯，在这种情况下，所述乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丙烯共聚物。可用作乙烯共聚单体以形成所述乙烯α-烯烃共聚物的具有3至8个碳原子的合适的α-烯烃的实例包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
根据ISO1133(2.16kg/230℃)测量的所述多相丙烯共聚物的MFI(MFI多相)可以是例如至少0.1dg/min、至少0.2dg/min、至少0.3dg/min、至少0.5dg/min、至少1dg/min或至少1.5dg/min，和/或例如至多50dg/min、至多40dg/min、至多30dg/min、至多25dg/min、至多20dg/min、至多15dg/min或至多10dg/min。
在一些实施例中，根据ISO1133(2.16kg/230℃)测量的MFI多相是例如小于15dg/min、小于10dg/min、小于8dg/min或小于6dg/min，和/或例如至少0.1dg/min、至少0.2dg/min、至少0.3dg/min、至少0.5dg/min、至少1dg/min或至少1.5dg/min或至少2dg/min。在一些优选的实施例中，MFI多相是2-6dg/min。在这些实施例中，在将透明度和光泽度以及拉伸模量维持到可接受的水平的同时，获得了高度改进的应力致白特性和冲击强度。在这些实施例中，尤其当所述嵌段共聚物中的乙烯含量是10-40wt％(例如至少15wt％或至少18wt％和/或至多35wt％、至多30wt％或至多25wt％)时，透明度、应力致白(斑点尺寸和白化)和韧性是优异的。
在一些实施例中，根据ISO1133(2.16kg/230℃)测量的MFI多相是例如至少15dg/min、至少18dg/min、至少20dg/min，和/或例如至多200dg/min、至多100dg/min、至多50dg/min、至多40dg/min。在一些优选的实施例中，MFI多相是30-40dg/min。在这些实施例中，在将光泽度和拉伸模量维持在可接受的水平下时，获得了甚至进一步改进的应力致白特性和冲击强度。在这些实施例中，尤其当所述嵌段共聚物中的乙烯含量是大于40wt％时，所述应力致白(斑点尺寸和白化)是优异的。
在此提及的所述基于丙烯的基质的MFI(MFIPP)和所述分散的乙烯-α-烯烃弹性体的MFI(MFIEPR)的值被理解为在将所述多相丙烯共聚物与组分(B)和任选的组分(C)混合以获得根据本发明的组合物之前的值。所述多相丙烯共聚物的MFI(MFI多相)的值指的是所述多相丙烯共聚物的最终MFI。为了例证此：在所述多相丙烯共聚物不经受通过与过氧化物熔融混合的减粘裂化或转变的情况下，所述MFI多相是所述多相丙烯共聚物的原始MFI值。在所述多相丙烯共聚物经受通过与过氧化物熔融混合的减粘裂化或转变的情况下，所述MFI多相是在此种减粘裂化或转变之后的所述多相丙烯共聚物的值。
(B)嵌段共聚物
用于本发明中的嵌段共聚物是包含末端嵌段的嵌段共聚物，所述末端嵌段包含苯乙烯或α-甲基苯乙烯。所述嵌段共聚物优选地选自下组，所述组由以下各项组成：聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)(SEP)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯-苯乙烯)-聚苯乙烯。
所述嵌段共聚物的一个优选的实例是聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)。然而，优选地，所述嵌段共聚物包含非末端嵌段，所述非末端嵌段包含乙烯，例如选自下组，所述组由以下各项组成：聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)(SEP)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯-苯乙烯)-聚苯乙烯。最优选地，所述嵌段共聚物是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)。
所述嵌段共聚物中的苯乙烯或α-甲基苯乙烯的量是基于所述嵌段共聚物计小于25wt％，例如小于20wt％或小于15wt％。优选地，所述嵌段共聚物中的苯乙烯或α-甲基苯乙烯的量是基于所述嵌段共聚物计至少5wt％，例如至少10wt％或至少15wt％。这些实施例是有利的，因为它们导致高度改进的应力致白特性和冲击强度，同时将光泽度和拉伸模量维持至可接受的水平。透明度也可以被维持至可接受的水平。所述嵌段共聚物中的苯乙烯或α-甲基苯乙烯的量通过13C NMR测量确定，例如根据以下方法：在130℃下将样品溶解于C2D2Cl4中。添加2,6-二-叔丁基-对-甲酚(DBPC)作为内部稳定剂。在配备有10mm-直径的低温冷却的探头在125℃下操作的Bruker500Avance III NMR光谱仪上进行13C NMR测量。乙烯、丁烯和苯乙烯的重量百分比是通过分析13C NMR光谱获得的。
当所述嵌段共聚物包含含有乙烯的非末端嵌段时，所述嵌段共聚物中的乙烯的量优选地是10-60wt％。这些实施例是有利的，因为它们导致非常良好的应力致白特性和/或透明度。特别地当MFI多相是小于15dg/min时，这些实施例导致非常良好的应力致白特性。特别地当MFI多相是至少15dg/min时，这些实施例导致非常良好的透明度。当MFI多相是小于15dg/min时，所述嵌段共聚物中的乙烯的量优选地是10-40wt％，例如15-35wt％用于获得特别良好的应力致白特性。当MFI多相至少15dg/min时，所述嵌段共聚物中的乙烯的量优选地是40-60wt％，例如45-55wt％用于获得特别良好的应力致白特性。所述嵌段共聚物中的乙烯的量通过13C NMR测量确定，例如根据以下方法：在130℃下将样品溶解于C2D2Cl4中。添加2,6-二-叔丁基-对-甲酚(DBPC)作为内部稳定剂。在配备有10mm-直径的低温冷却的探头在125℃下操作的Bruker500Avance III NMR光谱仪上进行13C NMR测量。乙烯、丁烯和苯乙烯的重量百分比是通过分析13C NMR光谱获得的。
根据本发明的组合物中的嵌段共聚物的量基于所述组合物的总重量计优选地是在0.5-15wt％之间、优选地0.5至10wt％、例如1-10wt％、更优选地1-5wt％。例如，本发明的组合物中的嵌段共聚物的量是至少0.5wt％、例如至少1wt％、例如至少2wt％、例如至少3wt％、例如至少5wt％和/或例如至多15wt％、例如至多12wt％、例如至多10wt％。
较高量的所述嵌段共聚物总体上导致较高的雾度。在一些实施例中，根据本发明的组合物中的嵌段共聚物的量是3-15wt％。在一些实施例中，根据本发明的组合物中的嵌段共聚物的量是3-15wt％，并且所述MFI多相是小于15dg/min，其中所述MFI多相是根据ISO1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的。在一些实施例中，根据本发明的组合物中的嵌段共聚物的量是3-15wt％，并且所述MFI多相是至少15dg/min，其中所述MFI多相是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的。在这些实施例中，获得了良好的应力致白行为、高雾度和高冲击强度。
(C)任选的组分
根据本发明的组合物可以任选地包含至少一种任选的组分(C)。任选的组分(C)的实例是过氧化物和其他添加剂。所述任选的组分(C)的量典型地是所述组合物的总量的0至30wt％。
过氧化物
在一些实施例中，根据本发明的组合物可以通过将过氧化物与组分(A)和(B)熔融混合而获得。通过添加过氧化物获得的组合物具有与用于制备所述组合物的所述多相共聚物的MFI不同(更高)的MFI。这个步骤在本领域中还被称为减粘裂化或转化。术语“减粘裂化”在本发明的领域中是众所周知的。例如在US 4,282,076和EP 0063654中已经披露了减粘裂化聚丙烯的方法。还可能的是首先将过氧化物与组分(A)熔融混合(其改变所述多相丙烯共聚物的熔体流动指数)，并且然后与组分(B)混合。
有机过氧化物的实例是众所周知的并且包括二烷基过氧化物(例如二枯基过氧化物)、过氧缩酮、过氧碳酸酯、二酰基过氧化物、过氧酯和过氧二碳酸酯。这些的具体实例包括过氧化苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(过氧基苯甲酰氧基)-3-己烯(2,5-dimethyl-2,5-di(peroxybenzoato)-3-hexene)、1,4-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化月桂酰、过乙酸叔丁酯、α,α’-双(叔丁基过氧基)二异丙基苯(802)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己烯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-己烷、过苯甲酸叔丁酯、过苯乙酸叔丁酯、过仲辛酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过新戊酸枯基酯和3,6,9-三乙基-3,6,9,-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷。
它可以容易地由本领域技术人员通过常规实验来确定应使用多少过氧化物来获得具有所希望的熔体流动指数的组合物。这还取决于过氧化物的半衰期和用于熔融混合的条件，其进而取决于所述多相丙烯共聚物的确切组成。
当使用过氧化物时，过氧化物的量将典型地基于所述多相丙烯共聚物位于0.02至0.5wt％的范围内。
在一些实施例中，根据本发明的组合物不使用过氧化物来制备。
添加剂
根据本发明的组合物可以进一步包含添加剂。所述添加剂可以包括成核剂；稳定剂，例如热稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂；着色剂，像颜料和染料；澄清剂；表面张力改性剂；润滑剂；阻燃剂；脱模剂；流动改进剂；增塑剂；抗静电剂；发泡剂；无机填充剂和增强剂。
技术人员可以容易地选择任何合适的添加剂和添加剂量的组合，而无需过度的实验。所述添加剂的量取决于它们的类型和功能，并且典型地是从0至约30wt％。所述添加剂的量可以例如基于所述总组合物是从约1至约20wt％；从约2至约10wt％或从3至约5wt％。
在本发明的方法中添加以形成包含(A)所述多相丙烯共聚物、(B)所述嵌段共聚物和(C)所述任选的组分的组合物的所有组分的总和应该总计达按重量计100％。
优选地，组分(A)和(B)的总和是所述总组合物的至少70wt％、至少80wt％、至少90wt％、至少95wt％、至少97wt％、至少98wt％、至少99wt％、至少99.5wt％、至少99.9wt％或100wt％。
本发明进一步涉及不包含或包含少量的无机填充剂(例如滑石)的组合物。根据本发明的组合物中的无机填充剂的量可以是例如至多0.5wt％、至多0.1wt％或0wt％。
本发明进一步涉及不包含或包含少量的聚丙烯均聚物作为除了组分(A)和(B)外的附加组分的组合物。根据本发明的组合物中的附加聚丙烯均聚物的量可以是至多5wt％、至多3wt％、至多1wt％、至多0.5wt％、至多0.1wt％或0wt％。
方法
本发明的组合物可以通过以下方法获得，所述方法包括通过使用任何合适的手段熔融混合(A)所述多相共聚物、(B)所述嵌段共聚物和(C)所述任选的组分。因此，本发明进一步涉及一种用于制备根据本发明的组合物的方法，所述方法包括熔融混合(A)和(B)以及任选地(C)。
所述组分的熔融混合可以以任何顺序进行。例如，(A)所述多相共聚物和(C)所述任选的组分可以在与(B)所述嵌段共聚物熔融混合之前熔融混合。(A)所述多相共聚物和(C)所述任选的组分的组合物(例如呈粒料形式)可以首先获得并且然后与(B)所述嵌段共聚物熔融混合。可替代地，将组分(A)和(B)熔融混合，或将组分(A)、(B)和(C)熔融混合。
优选地，本发明的组合物以允许在随后步骤中容易加工成成形制品的形式(像以粒料或颗粒形式)来制造。该组合物可以是不同颗粒或粒料的混合物；像所述多相共聚物和添加剂的母料的共混物。优选地，本发明的组合物是呈如通过在像挤出机的装置中混合所有组分获得的粒料或颗粒形式；优点是具有均匀且很好限定的浓度的添加剂的组合物。
其中熔融混合是指将所述组分(B)和/或(C)在超过所述多相丙烯共聚物的熔点的温度下与所述多相丙烯共聚物混合。可以使用技术人员已知的技术，例如在挤出机中进行熔融混合。总体上，在本发明的方法中，熔融混合在从200℃-300℃范围内的温度下进行。
当使用挤出机时，用于熔融混合的合适条件，如温度、压力、剪切量、螺杆速度和螺杆设计是本技术人员已知的。
当使用挤出机时，可以使用常规的挤出机如双螺杆挤出机。根据需要，温度可以贯穿挤出机的不同区域变化。例如，温度可以从进料区的100℃变化到模口处的300℃。优选地，挤出机中的温度从200℃变化到265℃；较低的温度可能阻碍在过氧化物与任选的助剂(例如多官能单体如BDDMA)之间的反应，并且其结果是可能没有获得具有所希望的熔体流动指数的组合物；太高的温度可能引起不希望的降解过程，这可能例如导致具有差的机械特性的组合物。同样地，挤出机的螺杆速度可以根据需要变化。典型的螺杆速度是在从约100rpm至约400rpm的范围内。
(A)或(A)和(C)的特性
优选地，所述多相丙烯共聚物和/或由所述多相丙烯共聚物和添加剂组成的组合物具有相对高的透明度。如在此使用的透明度被定义为透射率减去雾度。根据标准ASTMD1003使用具有65*65mm的边缘长度和1.6mm的厚度的注射模制板作为试样进行雾度和透射率值的确定。优选地，透明度是高于8％、优选地高于10％、更优选地高于15％、例如高于20％、例如高于25％、例如高于35％、例如高于40％。
所述多相丙烯共聚物和/或由所述多相丙烯共聚物和添加剂组成的组合物可具有如根据ISO 527/1A测量的拉伸模量，其中样品在注射模制的平行取向上。优选地，拉伸模量是至少600MPa、更优选地至少700、更优选地至少800、更优选地至少900MPa。
所述多相丙烯共聚物和/或由所述多相丙烯共聚物和添加剂组成的组合物可具有如根据ISO 2813和DIN67530在20°的测量角下确定的光泽度。优选地，光泽度是至少50、至少55或至少60。光泽计的光泽度的测量标度(光泽度单位(GU))是基于高度抛光的参照黑色玻璃标准物的标度，所述玻璃标准物在指定角度下具有限定的折射率(具有100GU的镜面反射率)。此标准物用于建立100的上点校准，其中下端点在完全无光泽的表面上建立为0。用于此测试的样品可以通过在机器Arburg 60T、模具：1-1-1-108上注射模制来获得(ISO 37/2)，具有几何形状65*65*3.2mm。光泽度是通过由所述组合物制成的样品的表面在某一方向上反射的光的量。
所述多相丙烯共聚物和/或由所述多相丙烯共聚物和添加剂组成的组合物可以具有至少0.5KJ/m2、优选地至少1.0KJ/m2、更优选地至少2.0KJ/m2、更优选地至少3.0kJ/m2、更优选地至少5.0kJ/m2的根据ISO 180/4A测量的艾佐德缺口冲击(Izod notched impact)(0℃，平行的)。所述多相丙烯共聚物可以具有至少0.5KJ/m2、优选地至少1.0KJ/m2、更优选地至少2.0KJ/m2、更优选地至少3.5kJ/m2、更优选地至少5.0kJ/m2、更优选地至少9.0kJ/m2的根据ISO 180/4A测量的艾佐德缺口冲击(23℃，平行的)。
优选地，所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物组成，
所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃共聚物是丙烯，所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量是在10-45wt％、优选地15-40wt％、更优选地15-30wt％、更优选地15-25wt％的范围内。
橡胶含量和RCC2(乙烯-α烯烃共聚物中的乙烯的量)用NMR和IR光谱来测量，其根据已知程序用NMR来校准。
(A)和(B)或(A)、(B)和(C)的组合物的特性
优选地，由根据本发明的由(A)和(B)组成的或由(A)、(B)和(C)组成的组合物制成的制品具有以下特性。
在一些实施例中，所述MFI多相是小于15dg/min，并且由根据本发明的组合物制成的制品具有
至少40％的透明度，和/或，
至少50的20°下的光泽度，和/或，
至少3kJ/m2的根据ISO 180 4A的0℃下的艾佐德冲击强度(测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，半径0.25mm，根据ISO 37/2平行取向)，和/或
至少50kJ/m2的根据ISO 180 4A的23℃下的艾佐德冲击强度(测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，半径0.25mm，根据ISO 37/2平行取向)。
在一些实施例中，所述MFI多相是至少15dg/min，并且由根据本发明的组合物制成的制品具有
至少6％的透明度，和/或，
至少45的20°下的光泽度，和/或，
至少3kJ/m2的根据ISO 180 4A的0℃下的艾佐德冲击强度(测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，半径0.25mm，根据ISO 37/2平行取向)，和/或
至少10kJ/m2的根据ISO 180 4A的23℃下的艾佐德冲击强度(测试几何形状：65*12.7*3.2mm，缺口45°，半径0.25mm，根据ISO 37/2平行取向)。
优选地，所述组合物的特性可以在以下方程式中表示：
其中所述组合物和所述多相丙烯共聚物的斑点白度通过以下方式确定：
根据PV3905通过从230mm的高度落下500克的球在根据ISO 37/2通过注射制成的具有尺寸65*65*3.2mm的测试件上产生白色斑点，
拍摄所述白色斑点的照片，
计算所述照片中的白色斑点的斑点尺寸，其中所述斑点尺寸被定义为具有所述照片的白度的99.5％的区域的尺寸，并且
通过将所述白色斑点的总白度除以所述斑点尺寸来计算所述斑点白度，其中所述白色斑点的总白度是所述照片的白度的99.5％；并且
其中所述组合物和所述多相丙烯共聚物的雾度根据ASTM D1003A确定。
较好的(较低的)斑点白度和较好的(较低的)雾度导致此方程式的较低值。斑点白度和雾度表明样品的光学特性。方程式的输出对于雾度比斑点白度更敏感。
当MFI多相是小于15dg/min时，优选地，是至多2.2、更优选地至多2.1、更优选地至多2.0。
当MFI多相是至少15dg/min时，优选地，是至多2.1、更优选地至多2.0。
另外方面
然后可以通过本领域已知的任何常规技术将根据本发明的组合物加工成制品。其中可以使用根据本发明的组合物的加工技术的合适实例包括注射模制、注射拉伸吹塑模制、压缩模制、挤出和挤出压缩模制、片材挤出、热成形或薄壁注射模制。
本发明进一步涉及包含根据本发明的组合物的制品。注射模制被广泛用于生产制品，例如像盖和封闭件、电池、桶、容器、汽车外部零件(像保险杠)、汽车内部零件(像仪表板)或汽车在引擎盖下的零件。挤出例如广泛用于生产制品，如棒、片材、膜和管。薄壁注射模制可以例如用于制造薄壁包装。
优选地，根据本发明的制品是消费性器具，如用于家用电器(household,electrical appliance)和园林电动工具的外壳，或者薄壁包装，盖和封闭件或容器和桶。
本发明进一步涉及包含根据本发明的组合物的制品用于消费性器具(如用于家用电器和园林电动工具的外壳，或者薄壁包装，盖和封闭件或容器和桶)的用途。
虽然出于说明的目的，已经详细地描述了本发明，但是应理解的是，此种细节唯一地用于该目的，并且本领域技术人员可以在此做出改变，而不背离如在权利要求书中限定的本发明的精神和范围。
进一步注意，本发明涉及在此描述的特征的所有可能的组合，特别优选的是权利要求中存在的特征的那些组合。因此将理解，在此描述了涉及根据本发明的组合物的特征的所有组合；涉及根据本发明的方法的特征的所有组合以及涉及根据本发明的组合物的特征和涉及根据本发明的方法的特征的所有组合。
进一步注意，术语‘包含(comprising)’不排除其他要素的存在。然而，还应理解的是，对包含某些组分的产品/组合物的描述还披露了由这些组分组成的产品/组合物。由这些组分组成的产品/组合物可能是有利的，因为它提供了制备产品/组合物的更简单、更经济的方法。类似地，还应理解的是，包括某些步骤的方法的描述还披露了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可能是有利的，因为它提供了更简单、更经济的方法。
现在通过以下实例来阐明本发明，然而不限于此。
实例
多相丙烯共聚物
使用两种等级的包含多相丙烯共聚物的来自沙特基础工业公司(SABIC)的粒料：CPC1和CPC2。CPC1和CPC2两者具有0.905g/cm3的密度。所述多相丙烯共聚物CPC1和CPC2包含丙烯均聚物的基质相和25wt％的乙烯-丙烯共聚物的分散相(RC＝25wt％)。所述分散相中的乙烯含量(RCC2)是20％。所述多相丙烯共聚物中的乙烯含量是5wt％。CPC1的MFI在230℃/2.16kg下是4dg/min。CPC2的MFI在230℃/2.16kg下是33dg/min。
CPC1含有5100ppm的添加剂(抗静电剂、澄清剂、抗氧化剂和酸清除剂)。
通过用1000ppm过氧化物转变CPC1获得CPC2。
包含苯乙烯嵌段的嵌段共聚物
使用从科腾公司(Kraton)可商购的嵌段共聚物，如表1中总结的。
表1
与所述嵌段共聚物的MFI一起，所述MFI多相/MFI嵌段的比率包括在所述表中。
制备
通过将如表2-1和2-2中总结的多相丙烯共聚物和嵌段共聚物在配备有移动螺杆的Kraus Maffei Berstorff双螺杆挤出机ZSK25中在184RPM和13kg/小时的通过量下混练来制造粒料。表2-1和2-2总结了其中所述多相丙烯共聚物分别是CPC1和CPC2的结果。
测量各种特性，如表2-1和2-2中总结的。
表2-1
可以理解将各种类型的苯乙烯嵌段共聚物添加到多相丙烯共聚物中的效果。
斑点尺寸和白度的较低值一起指示较小的应力致白。斑点尺寸的较低值指示材料的失效局限于较小的区域。白度值的较低值指示材料失效的较低的颜色可见性。
从样品1(对比实验)、3、5、6(对比实验)和7的比较中，可以理解的是，添加具有相对低比率的MFI多相与MFI嵌段的嵌段共聚物(3、5、7)导致高度改进的应力致白特性和冲击强度，同时将透明度和光泽度和拉伸模量维持至可接受的水平。添加具有高比率的MFI多相与MFI嵌段的嵌段共聚物(6)具有在很大程度上恶化的应力致白特性和冲击强度。
添加包含含有乙烯的嵌段的嵌段共聚物(3、7)比添加不包含含有乙烯的嵌段的嵌段共聚物(5)就应力致白特性而言更有利的。对于最好的白化特性，存在所述嵌段共聚物中的最佳的乙烯量，其是10-40wt％(7对比3)。
如从上表中可以看出，对于其中所述多相丙烯共聚物具有至多15dg/min的MFI的根据本发明的组合物，优选的是方程式1的结果是小于2.3、更优选地小于2.0，因为这给出了在应力致白与雾度之间的最好的平衡。
样品1、2、3和4的比较示出了，较高含量的所述嵌段共聚物导致较低的透明度、较好的应力致白特性和较高的冲击强度。
表2-2
从样品8(对比实验)、10、12、13(对比实验)和14的比较中，可以理解的是，添加具有相对低比率的MFI多相与MFI嵌段的嵌段共聚物(10、12和14)导致高度改进的应力致白特性和冲击强度，同时维持光泽度和拉伸模量。添加具有高比率的MFI多相与MFI嵌段的嵌段共聚物(13)不导致应力致白特性的大改进。
添加包含含有乙烯的嵌段的嵌段共聚物(10、14)比添加不包含含有乙烯的嵌段的嵌段共聚物(12)就透明度而言更有利的。对于最好的白化特性，存在所述嵌段共聚物中的最佳的乙烯量，其是大于40wt％(10对比14)。
样品8、9、10、11的比较示出了，较高含量的所述嵌段共聚物导致较低的透明度、较好的应力致白特性和较高的冲击强度。
如从上表中可以看出，对于其中所述多相丙烯共聚物具有至少15dg/min的MFI的根据本发明的组合物，优选的是方程式1的结果是小于2.3、更优选地小于2.2、更优选地小于2.1、甚至更优选地小于2.0，因为这给出了在应力致白与雾度之间的最好的平衡。
如下测量特性：
透明度
透明度被定义为透射率减去雾度。雾度和透射率值的确定根据标准ASTMD1003A进行。试样是具有铰链(hinge)、在机器Arburg 60T/DEMAG 60T、模具：1-1-2-110中注射的小基板65*65*1.6mm。
光泽度
光泽度是通过由所述组合物制成的样品的表面在某一方向上反射的光的量。根据ISO 2813和DIN67530在20°的测量角下确定光泽度。用于此测试的样品通过在机器Arburg60T、模具：1-1-1-108上注射模制来获得(ISO 37/2)，具有几何形状65*65*3.2mm。
应力致白(斑点尺寸和白化)
应力致白是当物体通过泛白操作(blushing operation)受到应力时，在物体上出现白色区域。白色区域的出现指示存在相应材料的失效的开始。
根据PV3905通过以下方式产生在样品上的泛白：在机器Arburg 60T、模具1-1-1-108上注射(通过ISO 37/2)的具有尺寸65*65*3.2mm的测试件上从230mm的高度落下500克的球。
用具有固定设置和照明条件的SLR数码相机(Canon 6D；包括增距镜的100微距镜头)拍摄这些测试件的照片，使得不存在曝光不足或过度曝光。
使用Matlab图形界面(GUI)进行照片的图像分析以便确定两个参数“斑点尺寸”和“斑点白度”的值。参数“斑点尺寸”指示白色区域的尺寸可见性，并且“斑点白度”指示白色区域的颜色可见性。
如下确定斑点尺寸：
整个照片的总白度被计算为整个照片中的每个像素的白度的总和。本征材料的白度被定义为0。构成样品的每个像素具有0-255的白度。斑点尺寸被定义为具有整个照片的白度的99.5％的区域的尺寸。
如下确定斑点白度：
照片中的白色斑点的总白度是整个照片的白度的99.5％。斑点白度是通过将白色斑点的总白度除以斑点尺寸来计算的。
冲击强度
为了本发明的目的，根据ISO 180 4A通过艾佐德测试来测量冲击强度。通过将注射的基板(ISO 37/2，在机器Arburg 60T、模具：1-1-1-108上)在模制的平行取向上以45°缺口、半径0.25mm切割成65*12.7*3.2mm来获得样品。测试温度是0℃和23℃。
刚度(拉伸模量)
为了本发明的目的，通过根据ISO 527/1A测量拉伸模量来确定刚度，其中样品在注射模制的平行取向上。在机器Arburg 60T/DEMAG 60T、模具：1-1-1-102/122上注射试样，单面注射，尺寸：150*10*4mm
熔体流动指数
通过根据ISO1133在230℃、2.16Kg下测量熔体流动指数来确定所获得的组合物的流动。

Claims (15)

1.一种组合物，所述组合物包含(A)多相丙烯共聚物以及(B)嵌段共聚物，
其中所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：
(a)基于丙烯的基质，
其中所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成，所述丙烯-α-烯烃共聚物由基于所述基于丙烯的基质的总重量计至少70wt％的丙烯以及至多30wt％的α-烯烃组成，并且
其中所述基于丙烯的基质以基于所述总多相丙烯共聚物计60至95wt％的量存在，以及
(b)分散的乙烯-α-烯烃共聚物，
其中所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物以基于所述总多相丙烯共聚物计40至5wt％的量存在，并且
其中所述多相丙烯共聚物中的所述基于丙烯的基质的总量和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总量的总和是100wt％，并且
其中所述嵌段共聚物包含末端嵌段，所述末端嵌段包含苯乙烯或α-甲基苯乙烯，并且
其中(A)所述多相丙烯共聚物的熔体流动速率(MFI多相)与(B)所述嵌段共聚物的熔体流动速率(MFI嵌段)的比率是至多50、优选地至多40、至多30、至多25或至多20，其中MFI多相和MFI嵌段是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的
其中所述嵌段共聚物中的α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯的量基于所述嵌段共聚物计是小于20wt％、优选地小于15wt％
其中所述乙烯以10-40wt％的量存在于所述嵌段共聚物中
其中所述组合物中的所述嵌段共聚物的量是基于所述组合物的总重量计在0.5-10wt％之间
其中所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成，所述丙烯-α-烯烃共聚物由基于所述基于丙烯的基质的总重量计至少90wt％的丙烯以及最高达10wt％的α-烯烃组成。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物中的α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯的量基于所述嵌段共聚物计是小于15wt％。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述组合物中的所述嵌段共聚物的量基于所述组合物的总重量计是在1-5wt％之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的特性满足以下方程式：
其中所述组合物和所述多相丙烯共聚物的斑点白度通过以下方式确定：
根据PV3905通过从230mm的高度落下500克的球在根据ISO 37/2通过注射制成的具有尺寸65*65*3.2mm的测试件上产生白色斑点，
拍摄所述白色斑点的照片，
计算所述照片中的白色斑点的斑点尺寸，其中所述斑点尺寸被定义为具有所述照片的白度的99.5％的区域的尺寸，并且
通过将所述白色斑点的总白度除以所述斑点尺寸来计算所述斑点白度，其中所述白色斑点的总白度是所述照片的白度的99.5％；并且
其中所述组合物和所述多相丙烯共聚物的雾度根据ASTM D1003A确定。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中(B)所述嵌段共聚物的熔体流动速率是至少0.5。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述嵌段共聚物具有包含乙烯的非末端嵌段并且优选地是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物组成。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述多相丙烯共聚物的乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量是10-45wt％。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述MFI多相是小于15dg/min，其中所述MFI多相是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述MFI多相是至少15dg/min，其中所述MFI多相是根据ISO 1133使用2.16kg重量并且在230℃的温度下测量的。
11.一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括熔融混合(A)和(B)。
12.一种制品，所述制品包含如权利要求1-10中任一项所述的组合物。
13.根据权利要求12所述的制品，其中所述制品是消费性器具，如用于家用电器和园林电动工具的外壳，或者薄壁包装，盖和封闭件或者容器和桶。
14.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物用于消费性器具，如用于家用电器和园林电动工具的外壳，或者薄壁包装，盖和封闭件或者容器和桶，的用途。
15.根据权利要求12所述的制品作为消费性器具，如用于家用电器和园林电动工具的外壳，或者薄壁包装，盖和封闭件或容器和桶，的用途。
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