CN108137594B - 有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其电子装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供能够提高器件的发光效率、稳定性以及寿命的新的化合物以及利用该化合物的有机电致器件、其电子装置。

Description

有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其 电子装置

技术领域

本发明涉及有机电致器件用化合物、利用该化合物的有机电致器件及其电子装置。

背景技术

通常，有机发光现象是指，利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。在此，有机物层为了提高有机电气元件的效率和稳定性而普遍形成为由各种不同物质构成的多层结构，例如，能够由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层及电子注入层等形成。

在有机电致器件中，用作有机物层的材料能够根据功能来分为发光材料和电荷输送材料，例如，空穴注入材料、空穴输送材料、电子输送材料及电子注入材料等。

目前，有机电致器件最大问题的是寿命和效率，但是随着显示器大面积化的同时所述的效率或者寿命问题应该必须解决。

效率、寿命及驱动电压等相互具有关联，若效率增加，则驱动电压相对降低，而在降低驱动电压并驱动时所发生的基于焦耳加热(Joule heating)的有机物质的结晶化减少，最终呈现出寿命提高的倾向。

但，即使单纯地改善上述有机物层，也无法将效率极大化。这是因为，只有在各有机物层之间的能量等级及T1值、物质的固有特性(移动率、表面特性等)形成最佳的组合时，才能同时实现长寿命和高的效率。

而且，就最近的有机电致发光元件而言，为了解决在空穴传输层的发光问题，一直在研究着在空穴传输层与发光层之间使用发光辅助层的方法，由于根据各发光层(R、G、B)而所希望的物质性特性不同，使得现在需要开发根据各发光层的发光辅助层。

通常，电子(electron)从电子传输层向发光层传递，空穴(hole)从空穴传输层向发光层传递，借助重组(recombination)来生成激子(exciton)。

但是，用于空穴传输层的物质应具有低的最高占据分子轨道(HOMO)值，因此大部分具有低T1值，由此在发光层中生成的激子(exciton)转移到空穴传输层界面或者空穴传输层侧，最终导致在发光层内界面的发光或者发光层内的电荷不均衡(chargeunbalance)，从而在空穴传输层的界面上发光。

在空穴传输层界面上发光的情况下，将出现有机电致器件的色纯度及效率变低和寿命缩短的问题。因此，迫切需要开发一种发光辅助层，所述发光辅助层需要具有在空穴传输层的最高占据分子轨道能级和发光层的最高占据分子轨道能级之间的最高占据分子轨道能级的物质，且具有高T1值。

另一方面，应开发出如下的空穴注入层材料：使作为有机电致器件的寿命缩短原因之一的从阳极电极(ITO)金属氧化物向有机层浸透扩散迟延，并且对于驱动元件时发生的Joule heating而言具有稳定的特性，即具有高玻璃化转变温度。空穴传输层及发光辅助层材料的低玻璃化转变温度，在元件驱动时降低薄膜表面的均匀度及在元件驱动时发生的热使物质有可能变形，因此被报告为对于元件寿命产生很大的影响。并且，有机发光二极管(OLED)主要借助沉积方法而形成，目前需要开发一种在沉积时可长时间承受的材料，即，具有强耐热特性的材料。

即，为了充分发挥有机电气元件所具有的优秀的特征，在器件内的构成有机物层的物质，例如空穴注入物质、空穴输送物质、发光物质、电子输送物质、电子注入物质、发光辅助层物质等应率先做到由稳定且有效率的材料而予以支撑，但目前为止还未充分开发出稳定又高效的有机电气元件用的有机物层材料。因此，需要持续开发新的材料，尤其，迫切需要开发发光辅助层和空穴传输层的材料。

参考的现有技术如下：

(专利文献1)KR10-2013-00076842 A

(专利文献2)KR10-2014-0103697 A

发明内容

(要解决的问题)

本发明是为了解决如上所述的背景技术的问题而提出的，其目的在于发现具有新结构的化合物，在将该化合物适用于有机电致器件时，能够大幅度提高器件的高发光效率、稳定性以及寿命。

据此，本发明的目的在于提供新化合物以及利用该新化合物的有机电致器件、电子装置。

(解决问题的手段)

本发明的提供由以下化学式(1)表示的化合物以及包括该化学物的空穴传输层或者发光辅助层用组合物与含所述化合物的有机电致器件。

化学式(1)

(发明的效果)

利用本发明的化合物，能够达成高发光效率、低驱动电压、高耐热性，并且能够大幅度提高色纯度以及寿命。

附图说明

图1是本发明的一种有机电致发光器件的示例图。

(附图标记说明)

100:有机电致器件 110:基板

120:第一电极(阳极) 130:空穴注入层

140:空穴传输层 141:缓冲层

150:发光层 151:发光辅助层

160:电子传输层 170:电子注入层

180:第二电极(阴极)

具体实施方式

下面结合本发明的实施例对本发明作出详细说明。在对本发明进行说明时，如果认为针对相关的已知结构和功能的具体说明可能混淆本发明的要点，则省略该详细说明。

此外，在介绍本发明的组成部分时可能会采用第一、第二、A、B、(a)、(b)等术语。此类术语只是为了区分该组成部分和其他组成部分，此类术语并不限于相应组成部分的本质或次序、顺序等。当某个组成部分与其他组成部分“连接”、“结合”或“接触”时，应理解为该组成部分直接与其他组成部分相连，或者虽然能够连接，但各组成部分之间还可能“连接”、“结合”或“接触”其他组成部分。

如本说明书及其附带的权利要求范围中的用法，除非另有说明，否则下列术语具有如下含义：

除非另有说明，否则本说明书所用术语“卤代”或“卤素”是指氟(F)、溴(Br)、氯(Cl)或碘(I)。

除非另有说明，否则本发明所用术语“烷基”具有碳数为1至60的单键，意味着直链烷基、支链烷基、环烷基(脂环族)、烷基-取代环烷基、环烷基-取代烷基等饱和脂肪族官能团的自由基。

除非另有说明，否则本发明所用术语“卤代烷基”或“卤素烷基”意味着被卤素取代的烷基。

本发明所用术语“杂烷基”是指构成烷基的碳原子中超过一个碳原子被杂原子取代后的产物。

除非另有说明，否则本发明所用术语“烯基”、“链烯基”或“炔基”分别具有碳数在2至60之间的双键或三键，并内含直链型或侧链型链条，但并不限于此。

除非另有说明，否则本发明所用术语“环烷基”意味着形成碳数在3至60之间的环状的烷基，但并不限于此。

本发明所用术语“烷氧基”意味着附有氧自由基的烷基，且在无另外说明的情况下碳数在1至60之间，但并不限于此。

本发明所用术语“烯氧基”意味着附有氧自由基的烯基，且在无另外说明的情况下碳数在2至60之间，但并不限于此。

本发明所用术语“芳氧基”意味着附有氧自由基的芳基，且在无另外说明的情况下碳数在6至60之间，但并不限于此。

除非另有说明，否则本发明所用术语“芳基”与“亚芳基”的碳数分别在6至60之间，但并不限于此。本发明中的芳基或亚芳基意味着单环或侧链的芳香族，且内含相邻的取代基参与结合或反应后形成的芳香族环。举例来说，芳基可以是苯基、非苯基、芴基、螺双芴基。

前缀“芳”是指被芳基取代的自由基。例如，芳烷基是被芳基取代的烷基，芳烯基是被芳基取代的烯基，被芳基取代的自由基具有本说明书所介绍的碳数。

此外，连续以前缀命名的情况意味着按照书写顺序罗列取代基。例如，芳烷氧基意味着被芳基取代的烷氧基，烷氧羰基意味着被烷氧基取代的羰基，芳羰基烯基意味着被芳羰基取代的烯基，而这里的芳羰基则是被芳基所取代的羰基。

除非另有说明，否则本说明书所用术语“杂烃基”意味着至少内含1个杂原子的烷基。除非另有说明，否则本发明所用术语“杂芳基”或“杂亚芳基”分别意味着内含1个以上杂原子且碳数在2至60之间的芳基或亚芳基，但不仅限于此，而且至少包括单环和多环中的一种，相邻的官能团结合后也能形成。

除非另有说明，否则本发明所用术语“杂环基”至少内含1个杂原子，碳数在2至60之间，且至少包括单环和多环中的一种，还内含杂脂肪族环和杂芳香族环。相邻的官能团结合后也能形成。

除非另有说明，否则本说明书所用术语“杂原子”表示N、O、S、P或Si。

此外，“杂环基”也可能含有内含SO₂的环，而不是形成环的碳。例如，“杂环基”包括下列化合物。

除非另有说明，否则本发明所用术语“脂肪族”表示碳数为1至60的脂肪族碳化氢，而“脂环”则意味着碳数为3至60的脂肪族碳化氢环。

除非另有说明，否则本发明所用术语“环”是指碳数为3至60的脂环、碳数为6至60的芳香环、碳数为2至60的杂环或者由这些环组合而成的稠合环，其中包括饱和或不饱和环。

上述杂化合物之外的其他杂化合物或杂自由基至少包括1个杂原子，但并不限于此。

除非另有说明，否则本发明所用术语“羰基”是指-COR'所表示的物质，这里的R'是指氢、碳数在1至20的烷基、碳数在6至30的芳基、碳数在3至30的环烷基、碳数在2至20的烯基、碳数在2至20的炔基以及它们形成的组合。

除非另有说明，否则本发明所用术语“醚”是指-R-O-R'所表示的物质，这里的R或R'分别独立地指氢、碳数在1至20的烷基、碳数在6至30的芳基、碳数在3至30的环烷基、碳数在2至20的烯基、碳数在2至20的炔基以及它们的组合。

此外，除非明确说明，否则本发明所用的术语“取代或未取代”中的“取代”表示被选自重氢、卤素、氨基、氰基、硝基、(C₁-C₂₀)烷基、(C₁-C₂₀)烷氧基、(C₁-C₂₀)烷胺基、(C₁-C₂₀)烷基噻吩、(C_6-C₂₀)芳基噻吩、(C_2-C₂₀)烯基、(C₂-C₂₀₎炔基、(C₃-C₂₀)环烷基、(C_6-C₂₀)芳基、被重氢取代的(C₆-C₂₀)芳基、(C₈-C₂₀)芳烯基、硅烷基、硼基、锗基以及(C₂-C₂₀)杂环基所组成的群体中的1个以上取代基所取代，且并不限于上述取代基。

此外，除非明确说明，否则本发明所用的化学式同样适用基于下列化学式的指数定义的取代基定义。

当这里的a为0的整数时取代基R¹不存在；当a为1的整数时一个取代基R¹则与形成苯环的碳中的任何一个碳相结合；当a为2或3的整数时分别按照下图结合，此时R¹可以相同或相异；当a为4至6的整数时按照与此相似的方式结合苯环上的碳，同时省略形成苯环的碳所结合的氢的标示。

下面，说明根据本发明一个侧面的化合物及包括所述化合物的有机电致器件。

化学式(1)

{在所述化学式(1)中，

1)Ar^1、2相互独立地选自由以下基团组成的基团群：C₆-C₆₀的芳基、芴基、在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基、C₃-C₆₀的脂环和C₆-C₆₀的芳香环的稠环基、C₁-C₅₀的烷基、C₂-C₂₀的烯基、C₂-C₂₀的炔基、C₁-C₃₀的烷氧基、C₆-C₃₀的芳氧基以及-L'-N(R_a)(R_b)(在此，所述L'选自由下列基团组成的基团群：单键；C₆-C₆₀的亚芳基、芴基、C₃-C₆₀的脂环和C₆-C₆₀的芳香环的稠环基及C₂-C₆₀的杂环基；所述R_a及R_b相互独立地选自由下列基团组成的基团群：C₆-C₆₀的芳基、芴基、C₃-C₆₀的脂环和C₆-C₆₀的芳香环的稠环基及在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基)；Ar¹与Ar²可相互结合形成环，并且可与邻近的L¹结合形成环；

2)L¹为由以下化学式(1-a)表示的C₆-C₆₀的芳基，在以下化学式(1-a)中，c表示1至10的整数，并且在芳基的1,4位置被取代且不连接

化学式(1-a)

3)m为0至4的整数，n为0至3的整数；R1、2相互相同或者不同，并且相互独立地选自由以下基团组成的基团群：重氢、卤素、C₆-C₆₀的芳基、芴基、在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基、C₃-C₆₀的脂环和C₆-C₆₀的芳香环的稠环基、C₁-C₅₀的烷基、C₂-C₂₀的烯基、C₂-C₂₀的炔基、C₁-C₃₀的烷氧基、C₆-C₃₀的芳氧基以及-L'-N(R_a)(R_b)；在所述m、n为2以上的情况下，作为多数个可相互相同或者不同，并且多个R¹或者多个R²同类相互结合可形成环。

(在此，所述芳基、杂芳基、芴基、亚芳基、杂环基和稠环基还分别被选自由下列基团组成的基团群的一个以上的取代基取代：重氢、卤素、硅氧烷基、硼基、锗基、氰基、硝基；-L'-N(R_a)(R_b)、C₁-C₂₀的烷硫基；C₁-C₂₀的烷氧基；C₁-C₂₀的烷基；C₂-C₂₀的烯基；C₂-C₂₀的炔基；C₆-C₂₀的芳基；被重氢取代的C₆-C₂₀的芳基；芴基、C₂-C₂₀的杂环基；C₃-C₂₀的环烷基；

C₇-C₂₀的芳烷基；以及C₈-C₂₀的芳烯基；所述取代基也相互结合形成环，在此“环”是指碳数在3至60的脂环、碳数为6至60的芳香环、数为2至60的杂环或者由这些环组合而成的稠合环，其中包括饱和或不饱和环)}。

本发明的另一具体示例提供由以下化学式(2)或者化学式(3)表示所述化学式(1)的化合物。

(在所述化学式(2)或者(3)中R^1～2、Ar^1～2、m、n、L¹与所述化学式(1)定义的相同。)

举更具体的示例，本发明提供所述化学式(2)或者(3)表示的化合物中L¹选自由以下化学式(A-1)至(A-7)组成的群组中的化合物：

更具体的本发明的示例提供由以下化学式表示的化合物：

参照附图1进行说明，本发明的有机电致器件100具有：形成于基板110上的第一电极120、第二电极180，以及置于所述第一电极120和所述第二电极180之间有机物层，其中所述有机物层包括由化学式1表示的化合物。此时，第一电极120可以是阳极，第二电极180可以是阴极。若为变换器型，则第一电极为阴极，第二电极为阳极。

有机物层在第一电极120上可依次包括：空穴注入层130、空穴传输层140、发光层150、电子传输层160及电子注入层170。此时，除发光层150外，可不形成其他层。也可额外包括空穴阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层151、缓冲层141等，电子传输层160等也可起到空穴阻挡层的作用。

虽然附图中没有示出，本发明的有机电致器件还可包括在第一电极和第二电极中至少在一侧中所述有机物层和相反侧形成的保护层。

另一方面，即使是同一核，根据在哪个位置结合何种取代基，将体现出不同的带隙、电子特性、表面特性等，因此核的选择以及与此结合的副取代体组合也非常重要，尤其是当各个有机物层间的能级及T1值、物质的固有特性(迁移率、表面特性等)等达到最佳组合时，可同时达到寿命长、效率高的目标。

根据本发明一实施例的有机电致发光器件可利用物理气相沉积(PVD，physicalvapor deposition)方法进行制造。例如，在基板蒸镀金属或具有传导性的金属氧化物、其合金来形成阳极后，形成包括空穴注入层130、空穴传输层140、发光层150、电子传输层160及电子注入层170的有机物层，之后再沉积可使用为阴极的物质。

据此，本发明提供如下的有机电致器件：在包含第一电极；第二电极以及位于所述第一电极与第二电极之间的有机物层的有机电致器件中，所述有机物层含有包含于所述化学式(1)的化合物。

另外，本发明提供还包括光效率改善层的有机电致器件，所述光效率改善层形成在所述第一电极的一侧中与所述有机物层相反的一侧，或在所述第二电极的一侧中与所述有机物层相反的一侧中的至少一侧。

另外，本发明提供如下的有机电致器件：所述有机物层可通过旋涂、喷嘴式涂布、喷墨涂布、狭缝涂布、浸渍涂布或双滚涂布方式中的任何一种方法形成；所述有机物层包含上述化合物作为电子传输材料。

举另一具体示例，本发明提供如下的有机电致器件：在所述有机物层混合使用由所述化学式(1)表示的化合物的同种类或者不同种类的化合物。

另外，本发明提供包含由所述化学式(1)表示的化合物的空穴传输层用组合物；并提供包含所述空穴传输层的有机电致器件。

据此，本发明提供如下的有机电致器件：包含含有由所述化学式(1)表示的化合物的空穴传输层以及发光辅助层；在其他一方面包含含有由化学式(1)表示的化合物的空穴传输层或者发光辅助层。

另外，本发明提供一种电子装置，包括：包括所述有机电致器件的显示装置；以及驱动所述显示装置的控制部。

另一方面，本发明还提供一种电子装置，其特征在于，所述有机电致器件至少是有机电子发光器件、有机太阳能电池、有机光电导体、有机晶体管及单色或白色照明器件中任意一种。此时，电子装置可以是当前或未来的通讯终端，包括手机等移动终端、PDA、电子词典、PMP、遥控器、导航、游戏机、各种电视机、各种电脑等所有电子装置。

以下，通过实施例具体说明由本发明的所述化学式1表示的化合物的合成例以及本发明的有机电致器件之制造例，但本发明不限于下列实施例。

【合成】

由本发明的所述化学式(1)表示的最终化合物(final products)是如下反应式1由Sub1或者Sub2、Sub3反应而制成的。

<反应式1>

Sub1合成例

在反应式1的Sub1可通过如下的反应式2的反应途径合成，并且并不限于此。

<反应式2>L不是单键的情况

Sub 1(1)合成例

Sub1-2-1的合成

将Sub1-1-1(44.83g、140mmol)溶解于DMF980mL，之后依次加入二硼酸频哪醇(39.1g、154mmol)、氯化钯(dppf)催化剂(3.43g、4.2mmol)、乙酸钾(41.3g、420mmol)之后搅拌24小时，之后将得到的化合物经过硅胶柱层析(silicagel column)及再结晶进行分离，之后得到硼酸化合物Sub1-2-135.0g(反应收率：68％)。

Sub1(4)的合成

添加Sub1-2-1(29.4g、80mmol)、THF 360mL、1-溴-4-碘苯(23.8g、84mmol)、四(三苯基膦)钯(2.8g、2.4mmol)、氢氧化钠(9.6g、240mmol)、水180mL之后进行搅拌回流。等反应结束，之后用***(ether)与水提取，之后用硫酸镁干燥浓缩有机物层，之后对生成的有机物经过硅胶柱层析(silicagel column)及再结晶得到生成物22.2g(反应收率：70％)。

Sub1(11)合成例

Sub1-2-2的合成

Sub1-1-2(44.83g、140mmol)溶解于DMF980mL，以与Sub1-2-1相同的方法得到Sub1-2-2 20.3g(69％)。

Sub1(11)的合成

将Sub1-2-2(29.4g、80mmol)、THF 360mL、2-溴-3'-碘-1,1'-联苯(30.2g、84mmol)以与上述Sub1(1)相同的方法得到生成物24.6g(65％)。

Sub1的示例如下，但不限于此：

(表1)

化合物	FD-MS	化合物	FD-MS
				Sub1(1)	m/z＝395.03(C<sub>24</sub>H<sub>14</sub>BrN＝396.28)	Sub1(2)	m/z＝395.03(C<sub>24</sub>H<sub>14</sub>BrN＝396.28)
Sub1(3)	m/z＝395.03(C<sub>24</sub>H<sub>14</sub>BrN＝396.28)	Sub1(4)	m/z＝395.03(C<sub>24</sub>H<sub>14</sub>BrN＝396.28)
				Sub1(5)	m/z＝471.06(C<sub>30</sub>H<sub>18</sub>BrN＝472.37)	Sub1(6)	m/z＝636.12(C<sub>42</sub>H<sub>25</sub>BrN<sub>2</sub>＝637.57)
Sub1(7)	m/z＝472.06(C<sub>29</sub>H<sub>17</sub>BrN<sub>2</sub>＝473.36)	Sub1(8)	m/z＝471.06(C<sub>30</sub>H<sub>18</sub>BrN＝472.37)
				Sub1(9)	m/z＝471.06(C<sub>30</sub>H<sub>18</sub>BrN＝472.37)	Sub1(10)	m/z＝471.06(C<sub>30</sub>H<sub>18</sub>BrN＝472.37)
Sub1(11)	m/z＝471.06(C<sub>30</sub>H<sub>18</sub>BrN＝472.37)	Sub1(12)	m/z＝471.06(C<sub>30</sub>H<sub>18</sub>BrN＝472.37)

Sub2合成例

反应式1的Sub2可通过以下反应式3的反应途径合成，但不限定于此：

<反应式3>

Sub 2-28合成例

将4-溴基-1,1'-联苯(5.6g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加[1,1'-联苯]-4-胺(3.4g、20mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5g、0.6mmol)、三叔丁基膦(0.2g、2mmol)、叔丁醇钠(5.8g、60mmol)、甲苯(300mL)，之后在100℃下搅拌回流24小时。等反应结束，之后用***(ether)与水提取，之后用硫酸镁干燥浓缩有机物层，之后对生成的有机物经过硅胶柱层析(silicagel column)及再结晶得到最终化合物6.2g(反应收率：80％)。

Sub2的示例如下，但并不限定于此：

(表2)

最终成品的合成例

1-5合成例

将Sub1(4)(9.5g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-65(6.5g、20mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5g、0.6mmol)、三叔丁基膦(0.2g、2mmol)、叔丁醇钠(5.8g、60mmol)、甲苯(300mL)，之后在100℃下搅拌回流24小时。等反应结束，之后用***(ether)与水提取，之后用硫酸镁干燥浓缩有机物层，之后对生成的有机物经过硅胶柱层析(silicagel column)及再结晶得到最终化合物10.1g(反应收率：66％)。

1-6合成例

Sub1(4)(9.5g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-32(7.2g、20mmol)，以与所述1-5相同的合成法得到最终化合物11.0g(反应收率：68％)。

2-1合成例

Sub1(18)(9.5g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-1(7.2g、20mmol)，以与所述1-4相同的合成法得到最终化合物7.4g(反应收率：64％)。

2-16合成例

Sub1(19)(15.3g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-28(6.5g、20mmol)，以与所述1-4相同的合成法得到最终化合物13.9g(反应收率：66％)。

2-21合成例

Sub1(20)(11.3g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-65(6.5g、20mmol)，以与所述1-4相同的合成法得到最终化合物11.1g(反应收率：65％)。

2-22合成例

Sub1(21)(11.3g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-32(7.2g、20mmol)，以与所述1-4相同的合成法得到最终化合物12.1g(反应收率：67％)。

2-33合成例

Sub1(22)(11.3g、24mmol)溶于甲苯，之后分别添加Sub2-1(3.4g、20mmol)，以与所述1-4相同的合成法得到最终化合物9.3g(反应收率：69％)。

(表3)

有机电致器件的制造评价

实施例1)蓝色有机发光器件的制作以及试验(空穴传输层)

首先，在形成于玻璃基板的ITO层(阳极)上真空蒸镀

N¹-(naphthalen-2-yl)-N⁴,N⁴-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N¹-phenylbenzene-1,4-diamine(以下称为“2-TNATA”)膜并且厚度为60nm。之后，在该膜上真空蒸镀上述发明化合物1-1并且厚度为60nm作为空穴传输层。之后，在所述空穴传输层上以95:5的重量比掺杂9,10-双(2-萘基)蒽作为发光层主体、BD-052X(Idemitsukosan)作为掺杂剂，进而真空蒸镀厚度为30nm的发光层。将(1,1'-联苯)-4-油酸酯)双(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下简称为“BAlq”)真空蒸镀10nm厚度作为空穴阻挡层，将三(8-羟基喹啉)铝(以下简称为“Alq3”)且真空蒸镀厚度40nm形成电子传输层。之后，向电子注入层将作为卤化碱金属的LiF蒸镀0.2nm厚度，接着蒸镀Al且厚度为150nm来形成阴极，从而制造出有机电致发光器件。

在如上述制造的实施例及比较例中的有机电致发光器件上施加正向偏压直流电压，利用photoresearch公司生产的PR-650测量电子发光(EL)特性，并在2500cd/m2的标准亮度下利用mcscience公司制造的寿命测量设备测量了T95的寿命。下列表显示器件制造及评估结果。

(表4)

如所述表4的结果所示，将本发明的有机电致发光器件用材料用作空穴传输层情况，能够显著改善驱动电压、效率与寿命。

也就是说，相比于使用NPB作为空穴传输层的比较例1，将吲哚咔唑为核心的比较化合物2用作空穴传输层的比较例体现出在驱动电压、效率和寿命方面得到提高的器件结果；相比于由吲哚咔唑的第5位置连接线性取代基的比较例2，实施例1～96体现出在驱动电压、效率、寿命方面由显著提高的结果，其中发明化合物将核心相同而在第5、6位置连接的非线性取代基的发明化合物用作空穴传输层

据此，比较化合物相同，由吲哚咔唑的第5位置取代且具有非线性取代基的发明化合物2-1～36比具有线性取代基的比较化合物2的键合角度小，所以具有高T1，因此电子阻挡能力得到提高，吲哚咔唑的第6位置连接非线性取代基的发明化合物1-1～35共轭长度(conjugation length)比第5位置短，因此带隙变宽，HOMO值变高。因此，利用本发明化合物的元件最终因为高HOMO值与提高的电子阻挡能力在发光层内更容易生成激子的同时提高效率与寿命，并且降低驱动电压。

实施例2)红色有机发光器件的制作以及试验(发光辅助层)

首先，在形成于玻璃基板的ITO层(阳极)上真空蒸镀

N¹-(naphthalen-2-yl)-N⁴,N⁴-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N¹-phenylbenzene-1,4-diamine(以下称为“2-TNATA”)膜并且厚度为60nm。之后，在该膜上将4,4-双[N-(1-萘基)-N-苯氨基]联苯(以下，简称为NPD)作为空穴传输化合物真空蒸镀60nm厚度形成空穴传输层。之后将所述发明化合物(1-1～2-36)作为发光辅助层材料真空蒸镀20nm厚度形成发光辅助层。形成发光辅助层之后，在发光辅助层上部形成CBP作为主体，将(piq)2Ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]作为掺杂剂，以95:5重量比掺杂，从而在所述发光辅助层上蒸镀30nm厚度的发光层。将(1,1'-联苯)-4-油酸酯)双(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下简称为“BAlq”)真空蒸镀10nm厚度作为空穴阻挡层，将三(8-羟基喹啉)铝(以下简称为“Alq3”)且真空蒸镀厚度40nm形成电子传输层。之后，向电子注入层将作为卤化碱金属的LiF蒸镀0.2nm厚度，接着蒸镀Al且厚度为150nm来形成阴极，从而制造出有机电致发光器件。

在如上述制造的实施例及比较例中的有机电致发光器件上施加正向偏压直流电压，利用photoresearch公司生产的PR-650测量电子发光(EL)特性，并在2500cd/m2的标准亮度下利用mcscience公司制造的寿命测量设备测量了T95的寿命。下列表显示器件制造及评估结果。

比较例3)

除了未使用发光辅助层以外以与上述实施例2相同方法制造有机电致发光器件。

比较例4、5)

除了将比较化合物(1)、(2)用作发光辅助层以外，以与上述实施例2相应的方法制造有机电致发光器件。

(表5)

如所述表5的结果所示，将本发明的有机电致发光器件用材料用作发光辅助层材料制作红色有机电致器件的情况，相比于未使用发光辅助层或者使用比较化合物1、比较化合物2的比较例，不仅能够降低有机电致发光器件的驱动电压，还能够显著改善发光效率与寿命。

这是因为如上述表4的结果若本发明的化合物单独用作发光辅助层，则具有较高的T1能级和较高的HOMO能级，因此实现空穴和电子形成电荷平衡(charge balance)，并且在空穴传输层界面发光而不是发光层内部，因此降低驱动电压，最大限度地体现效率以及寿命。

参考上述的结果，可以确定根据键合位置和取代基的类型(线性或非线性)，不仅空穴传输层还能够起到在发光辅助层中提高器件性能的主要因素的作用，以体现出类似的趋势。

以上，举例说明了本发明，并且在本发明所属技术领域的技术人员在不超出本发明的本质性特性的范围内能够进行各种变形。从而，在本说明书中公开的实施例并非是要限定本发明，而是为了说明本发明，并且并非由上述实施例限定本发明的思想与范围。本发明的保护范围应由权利要求范围解释，而是与其同等范围内的所有技术都包括于本发明的权利要求范围。

Claims (10)

1.一种化合物，由以下化学式(3)表示:

化学式(3)

在所述化学式(3)中，

1)Ar¹、Ar²相互独立地选自由以下基团组成的基团群：C₆-C₆₀的芳基、在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基；Ar¹和Ar²可以相互结合而形成环，并且可以与邻近的L¹结合形成环；

2)L¹选自由以下化学式(A-1)至(A-7)组成的群组中的化合物：

3)m为0至4的整数，n为0至3的整数；R¹、R²相互相同或者不同，并且相互独立地选自由以下基团组成的基团群：重氢、卤素、C₆-C₆₀的芳基、在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基、C₁-C₅₀的烷基、C₂-C₂₀的烯基；在所述m、n为2以上的情况下，作为多数个相互相同或者不同，并且多个R¹之间或者多个R²之间可以相互结合而形成环；

在此，所述芳基和杂环基还分别可以被选自由下列基团组成的基团群的一个以上的取代基取代：重氢；C₁-C₂₀的烷基；C₂-C₂₀的烯基；C₆-C₂₀的芳基；被重氢取代的C₆-C₂₀的芳基；C₂-C₂₀的杂环基；所述取代基也可以相互结合而形成环，在此“环”是指碳数在3至60的脂环、碳数为6至60的芳香环、碳数为2至60的杂环或者由这些环组合而成的稠合环，其中包括饱和或不饱和环。

2.一种化合物，由以下化学式(2)表示:

化学式(2)

在所述化学式(2)中，

1)Ar¹、Ar²相互独立地选自由以下基团组成的基团群：C₆-C₆₀的芳基、在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基；

2)L¹选自由以下化学式(A-1)至(A-7)组成的群组中的化合物：

3)m为0至4的整数，n为0至3的整数；R¹、R²相互相同或者不同，并且相互独立地选自由以下基团组成的基团群：重氢、卤素、C₆-C₆₀的芳基、在O、N、S、Si及P中至少含一个杂原子的C₂-C₆₀的杂环基、C₁-C₅₀的烷基；在所述m、n为2以上的情况下，作为多数个相互相同或者不同；

在此，所述芳基和杂环基还分别可以被选自由下列基团组成的基团群的一个以上的取代基取代：重氢；C₁-C₂₀的烷基；C₆-C₂₀的芳基；被重氢取代的C₆-C₂₀的芳基；C₂-C₂₀的杂环基。

3.一种化合物，选自以下化合物：

4.一种有机电致器件的空穴传输层或者发光辅助层用组合物，其特征在于，包含权利要求1至3中任一项的化合物。

5.一种有机电致器件，包含第一电极；第二电极以及位于所述第一电极与第二电极之间的有机物层，其特征在于，

所述有机物层含有权利要求1至3中任一项的化合物。

6.根据权利要求5所述的有机电致器件，其特征在于，还包括：

光效率改善层，形成在所述第一电极的一侧中与所述有机物层相反的一侧，或在所述第二电极的一侧中与所述有机物层相反的一侧中的至少一侧。

7.根据权利要求5所述的有机电致器件，其特征在于，

所述有机物层通过旋涂、喷嘴式涂布、喷墨涂布、狭缝涂布、浸渍涂布或双滚涂布工艺中的任意一种形成。

8.根据权利要求5所述的有机电致器件，其特征在于，

所述有机物层为空穴传输层或者发光辅助层，或者所述有机物层为空穴传输层以及发光辅助层。

9.一种电子装置，其特征在于，包括：

包括包含权利要求1至3中任一项的化合物的有机电致器件的显示装置；以及驱动所述显示装置的控制部。

10.根据权利要求9所述的电子装置，其特征在于，

所述有机电致器件是有机电子发光器件、有机太阳能电池、有机光电导体、有机晶体管及单色或白色照明器件中任意一种。

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