CN108137538B - ***衍生物、其中间体及其作为杀真菌剂的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新的***衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，以及其作为生物活性化合物尤其是用于防治在作物保护和材料保护中的有害微生物的用途，以及其作为植物生长调节剂的用途。
Description
本发明涉及新的***衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，以及其作为生物活性化合物尤其是用于防治在作物保护和材料保护中的有害微生物的用途，以及其作为植物生长调节剂的用途。
已知特定的苯氧基-苯基取代的***衍生物可作为杀真菌剂用于作物保护中(例如EP-A 0 275 955；J.Agric.Food Chem.2009，57，4854-4860；CN-A 101225074、DE-A 4003 180；EP-A 0 113 640；EP-A 0 470 466；US 4,949,720；EP-A 0 126 430、DE-A 38 01233；WO-A 2013/007767；WO-A 2013/010862；WO-A 2013/010885；WO-A 2013/010894；WO-A2013/024075；WO-A 2013/024076；WO-A 2013/024077；WO-A 2013/024080；WO-A 2013/024081；WO-A 2013/024082；WO-A 2013/024083和WO-A 2014/082872)。还已知特定的苯氧基-苯基取代的***啉硫酮衍生物(例如WO-A 2010/146114)和特定的苯氧基-杂芳基取代的***啉硫酮衍生物(例如WO-A 2010/146116)可作为杀真菌剂用于作物保护中。
由于对现代活性成分(例如杀真菌剂)的生态和经济要求不断增加，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、形成的残余物和有利的制备，并且还可存在例如关于抗性的问题，因此需要不断开发至少在某些方面优于已知组合物的新的杀真菌组合物。
本发明的化合物不同于在上述出版物中记载的那些化合物，尤其是用如本文中定义的杂芳氧基-苯基替代上述苯氧基-苯基和/或不存在基于硫的取代基。
因此，本发明提供新的式(I)的***衍生物及其盐或N-氧化物
其中
R1代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
R2代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
其中，R1和/或R2的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1和/或R2的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
式(I)的***衍生物的盐或N-氧化物还具有杀真菌性质。
式(I)提供了本发明的***衍生物的宽泛定义。上下文中所示的式的优选的基团定义在下文中给出。这些定义适用于式(I)的最终产物，同样适用于所有中间体。
R1 优选代表氢、C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、环丙基、苯基、苄基、苯基乙烯基或苯基乙炔基，
其中，R1的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基。
R1 更优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环丙基、CF3、烯丙基、CH2C≡C-CH3或CH2C≡CH，
其中，脂族基团R1可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基。
R1 更优选代表氢或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环丙基、CF3、烯丙基、CH2C≡C-CH3或CH2C≡CH。
R1 更优选代表氢、甲基或乙基。
R1 最优选代表甲基。
R2 优选代表氢、C1-C4-烷基、烯丙基、炔丙基或苄基，
其中，脂族基团R2可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R2的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4或5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基。
R2 更优选代表氢、甲基、乙基、异丙基或烯丙基，
其中，脂族基团R2可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基。
R2 更优选代表氢或未取代的甲基、乙基、异丙基或烯丙基。
R2 更优选代表氢或甲基。
R2 最优选代表氢。
R4 优选代表CF3、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-硫烷基。
R4 更优选代表在式(I)的苯基部分的4位的CF3、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-硫烷基。
R4还更优选代表Cl、OCF3或五氟-λ6-硫烷基，甚至更优选在式(I)的苯基部分的2位或4位的Cl、OCF3或五氟-λ6-硫烷基。
m优选为1、2或3。
m更优选为1或2。
Y优选代表
其中
R、R3和n为如上所述对式(I)所定义的。
R优选代表氢、C1-卤代烷基、F或Cl。
R更优选代表C1-卤代烷基、F或Cl。
R最优选代表CF3或Cl。
n优选为0。
然而，在上文中以宽泛术语给出或在优选范围内提及的基团定义和解释还可按需彼此组合，即包括特定范围和优选范围的组合。它们均适用于最终产物，且相应地适用于前体和中间体。此外，个别定义可能不适用。
优选的是其中各个基团具有上述优选定义的那些式(I)的化合物。
特别优选的是其中各个基团具有上述更优选和/或最优选定义的那些式(I)的化合物。
在本发明的优选的实施方案中
R1代表氢或C1-C4-烷基；
R2代表氢；
R4代表CF3、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-硫烷基；
m为1；
Y代表
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
R代表C1-卤代烷基；以及
n为0。
在本发明的更优选的实施方案中
R1代表甲基；
R2代表氢；
R4代表在式(I)的苯基部分的4位的Cl；
m为1；
Y代表
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
R代表CF3；以及
n为0。
在对上式中给出的符号的定义中，使用通常代表以下取代基的统称(collective)术语：
定义C1-C6烷基包括本文中对烷基所限定的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，以及在每种情况下所有同分异构的戊基和己基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基，特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基。优选的范围为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。定义C1-C2烷基包括甲基和乙基。
定义卤素包括氟、氯、溴和碘。
卤素取代的烷基——例如称为卤代烷基(halogenalkyl、halogenoalkyl或haloalkyl)，例如C1-C4-卤代烷基或C1-C2-卤代烷基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C1-C4烷基或C1-C2烷基。优选地，C1-C4卤代烷基代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-氯丁基。优选地，C1-C2卤代烷基代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基。
单-或多氟代C1-C4-烷基代表，例如，被一个或多个氟取代基取代的如上所定义的C1-C4-烷基。优选地，单-或多氟代C1-C4-烷基代表氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
定义C2-C6烯基包括本文中对烯基所限定的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基，以及在每种情况下所有同分异构的戊烯基、己烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基。卤素取代的烯基——称为C2-C6-卤代烯基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C2-C6烯基。
定义C2-C6炔基包括本文中对炔基所限定的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基，以及在每种情况下所有同分异构的戊炔基、己炔基。卤素取代的炔基——称为C2-C6-卤代炔基——代表，例如，被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上所定义的C2-C6炔基。
定义C3-C8环烷基包括具有3至8个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
定义卤素取代的环烷基、卤代环烷基(halogenocycloalkyl、halocycloalkyl和halogencycloalkyl)包括具有3至8个碳环成员的单环饱和烃基，例如1-氟-环丙基和1-氯-环丙基。
定义芳基包括芳族单环、双环或三环，例如苯基、萘基、蒽基(anthracenyl，anthryl)、菲基(phenanthracenyl，phenanthryl)。
任选取代的基团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
除非另有说明，本发明的取代的基团或取代基优选可被一个或多个基团取代，所述基团选自：卤素、SH、硝基、羟基、氰基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酰基、(肟基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷硫基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-卤代环烷基、C3-C7-环烯基、C3-C7-卤代环烯基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C6-C12-环烷基环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C3-C7-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-卤代烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-卤代烷基氨基、二-C1-C8-卤代烷基氨基、C1-C8-烷基氨基烷基、二-C1-C8-烷基氨基烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-氰基烷氧基、C4-C8-环烷基烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C2-C8-烷氧基烷氧基、C1-C8-烷基羰基烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C1-C8-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-卤代烷基羰基、C3-C8-环烷基羰基、C3-C8-卤代环烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-卤代烷氧基羰基、C3-C8-环烷氧基羰基、C2-C8-烷氧基烷基羰基、C2-C8-卤代烷氧基烷基羰基、C3-C10-环烷氧基烷基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基、二-C1-C8-烷基氨基羰基、C3-C8-环烷基氨基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、C1-C8-卤代烷基羰氧基、C3-C8-环烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、(C1-C8-烷氧基亚胺基)-C1-C8-烷基、(C3-C7-环烷氧基亚胺基)-C1-C8-烷基、肟基-C1-C8-烷基、(C1-C8-烷氧基亚胺基)-C3-C7-环烷基、肟基-C3-C7-环烷基、(C1-C8-烷基亚胺基)-氧基、(C1-C8-烷基亚胺基)-氧基-C1-C8-烷基、(C3-C7-环烷基亚胺基)-氧基-C1-C8-烷基、(C1-C6-烷基亚胺基)-氧基-C3-C7-环烷基、(C1-C8-烯氧基亚胺基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-炔氧基亚胺基)-C1-C8-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚胺基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-烷硫基烷基、C1-C8-烷氧基烷氧基烷基、C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄基、苯基、5-元杂芳基、6-元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫烷基或苯基氨基，其中苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、7元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选地被一个或多个选自上文列表中的基团取代。
除非另有说明，定义5-、6-或7-元杂芳基(hetaryl或heteroaryl)包括含有至多4个选自N、O和S的杂原子的不饱和杂环5-至7-元环：例如，2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-***-1-基、1H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,3-***-5-基、2H-1,2,3-***-2-基、2H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,4-***-3-基、1H-1,2,4-***-5-基、1H-1,2,4-***-1-基、4H-1,2,4-***-3-基、4H-1,2,4-***-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
如果合适的话，本发明的化合物可以以不同的可能的异构体形式的混合物存在，特别是立体异构体(例如E和Z、苏式和赤式)以及旋光异构体的混合物，以及——如果合适的话——互变异构体的混合物。要求保护的是E和Z异构体、以及苏式和赤式异构体和旋光异构体、这些异构体的任意混合物，以及可能的互变异构形式。
如果合适的话，本发明的化合物可根据化合物中的不对称中心的数目以一种或多种旋光性或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的旋光异构体及其外消旋混合物或非手性(scalemic)混合物(术语“非手性”表示不同比例的对映异构体的混合物)，并且涉及所有可能的立体异构体以所有比例形成的混合物。非对映异构体和/或旋光异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的方法进行分离。
如果合适的话，本发明的化合物还可根据化合物中的双键的数目以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的几何异构体和以所有比例形成的所有可能的混合物。几何异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的常规方法进行分离。
如果合适的话，本发明的化合物还可根据环B的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的顺/反(或顺式/反式)异构体和以所有比例形成的所有可能的顺/反(或顺式/反式)混合物。顺/反(或顺式/反式)异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的常规方法进行分离。
方法和中间体的说明
本发明还涉及制备式(I)的化合物的方法。本发明还涉及中间体例如式(IV)、(V)、(Va)、(VI)、(VII)、(IX)、(X)、(XI)和(XXI)的化合物及其制备。
化合物(I)可通过与已知的现有技术方法(参见例如J.Agric.Food Chem.(2009)57，4854-4860；EP-A 0 275 955；DE-A 40 03 180；EP-A 0 113 640；EP-A 0 126 430；WO-A2013/007767及其中引用的文献)类似的多种路线并通过下文和本申请的实验部分中示意性示出的合成路线而获得。除非另有说明，基团Y、R、R1、R2、R3、R4、m和n具有上文对式(I)的化合物给出的含义。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物而且同样适用于所有中间体。
如果单个化合物(I)不能通过那些路线来获得，则其可通过衍生其他化合物(I)来制备。
仅为更好地理解以下的方案，式(I)的醇已被命名为醇(I-H)，尽管这样的醇(I-H)被如上定义的通式(I)所涵盖。
方法A(方案1)：
可通过文献中记载的方法将化合物(II)和(III)(方案1)转化成相应的化合物(IV)，随后转化成化合物(Va)、(VI)、(VII)、(I-H)和(I)(参见WO-A 2013/007767)。酚(II)与芳族化合物(III)反应，其中X代表F或Cl，Z代表Br或I。Z特别为Br，并且该反应任选地在碱的存在下进行，以获得化合物(IV)。然后，将这些中间体(特别是其中Z为Br)通过与镁反应或通过与诸如异丙基卤化镁的试剂进行金属转移反应而转化成格氏试剂，随后与乙酰氯反应生成苯乙酮(Va)。那些反应优选在无水条件下和在催化剂(如CuCl、CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物)的存在下进行。在下一步中，可将化合物(Va)例如用Cl2或Br2卤化以得到α-卤代酮(VI)。该反应优选在有机溶剂(如***、甲基叔丁基醚、甲醇或乙酸)中进行。随后，可将α-位的卤素(优选Cl或Br)用1,2,4-***替代。优选地，该转化在碱(如Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOtBu、NaH或其混合物)的存在下，优选在有机溶剂(如四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯)的存在下进行。随后，酮(VII)与亲核底物(如格氏试剂R1MgBr或有机锂化合物R1Li，或者氢化物供体如硼氢化钠)反应获得醇(I-H)。这些转化优选在无水条件下，任选地在路易斯酸(如LaCl3x2LiCl或MgBr2xOEt2)的存在下进行。在将醇(I-H)用烷化剂R2-LG进一步衍生化之后，可以得到通式(I)的化合物。LG是可替代的基团，如卤素、烷基磺酰基、烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基，优选Br、I和甲基磺酰氧基。这些衍生化任选地在碱(如NaH)的存在下和在有机溶剂(如四氢呋喃)的存在下进行。
方法B(方案2)：
将通用结构(III)的化合物(特别是其中Z为Br)通过与镁的反应或通过与诸如异丙基卤化镁的试剂进行金属转移反应而转化成格氏试剂，随后与乙酰氯反应生成酮(VIII)。那些反应优选在无水条件下和在催化剂(如CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物)的存在下进行。随后，任选地在碱(如K2CO3或Cs2CO3)和溶剂如DMF(二甲基甲酰胺)的存在下将酮(VIII)与酚(II)反应，以得到化合物(V)。或者，可通过将(IV)与镁或金属转移试剂反应并随后与酰氯R1COCl反应来制备化合物(V)。那些反应优选在无水条件下和在催化剂(如CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物)的存在下进行，其中Z优选为Br。随后，可通过文献中记载的方法将中间体(V)转化成相应的环氧化物(参见例如EP-A 461 502、DE-A 33 15 681、EP-A291 797、WO-A 2013/007767)。优选地，在碱如氢氧化钠的存在下，将中间体(V)优选与可原位制备的三甲基氧化锍盐或三甲基锍盐(优选三甲基氧化锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲基氧化锍甲基硫酸盐或三甲基锍甲基硫酸盐)进行反应。随后，可将环氧化物(IX)与1,2,4-***反应以得到化合物(I-H)。优选地，该转化在碱(如Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOtBu、NaH或其混合物)的存在下，优选在有机溶剂(如四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯)的存在下进行。
方法C(方案3)：
通用结构(IX)的环氧化物可以与醇R2OH反应得到醇(X)。优选地，该转化在酸的存在下进行。随后，将所制备的醇(X)用于亲核取代反应。按照那些路线，将化合物(X)中的醇官能团与卤化剂或磺化剂(如PBr3、PCl3、MeSO2Cl、甲苯磺酰氯或亚硫酰氯)反应，以得到化合物(XI)。随后，可将中间体(XI)与1,2,4-***反应以得到化合物(I)。任选地，该转化在碱(如Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOtBu、NaH或其混合物)的存在下，优选在有机溶剂(如四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯)的存在下进行。
方法D(方案4)：
可通过文献中记载的方法将化合物(III)(方案4)转化成相应的化合物(XII)，随后转化为化合物(XIII)、(XIV)、(XV)、(XVI)和(V)。或者，可略过一个或几个反应步骤。在某些保护基团不是必需的情况下尤其如此，从而可缩短方法D(例如(XII)→(XV))。
化合物(III)——其中X代表F或Cl，Z代表Cl、Br或I——任选地与二氧化碳或甲酸盐反应以得到化合物(XII)。该转化在试剂或催化剂(如锂、镁、正丁基锂、甲基锂或镍)的存在下进行(例如Organic&Biomolecular Chemistry，8(7)，1688-1694；2010；WO-A 2003/033504；Organometallics，13(11)，4645-7；1994及其中所引用的文献)。或者，优选在催化剂如Pd(OAc)2和Co(OAc)2的存在下，将化合物(III)与一氧化碳或甲酸盐以甲酸化反应的形式进行反应(例如Dalton Transactions，40(29)，7632-7638；2011；Synlett，(11)，1663-1666；2006及其中所引用的文献)。
随后，将酸(XII)与酸酐R5O-C(＝O)-OR5、醇HO-R5或烷基卤化物Z-R5反应以得到通用结构(XIII)的酯(例如Russian Journal of General Chemistry，70(9)，1371-1377，2000；Bulletin of the Chemical Society of Japan 76(8)，1645-1667，2003)。该反应优选在偶联剂(如CDI或DEAD)和/或碱(如三乙胺或DMAP)的存在下进行。任选地，形成相应的酰氯，之后与醇HO-R5进行反应(例如WO-A2007/059265)。随后，任选地在碱(如K2CO3、Cs2CO3、NEt3或DABCO)以及溶剂如DMF的存在下，将酯(XIII)与酚(II)反应以获得化合物(XIV)。随后，可在酸(如H2SO4、HNO3或对甲苯磺酸)的存在下或在碱(如KOH)的存在下进行水解以获得酸(XV)。随后，可将酸(XV)与烷氧基烷基胺(优选甲氧基甲胺)反应。相应的反应可在以下试剂的存在下进行：例如，碳二亚胺(例如WO-A 2011/076744)、二咪唑酮CDI、N-烷氧基-N-烷基氨基甲酰氯(例如Bulletin of the Korean Chemical Society 2002，23，521-524)、S,S-二-2-吡啶基二硫代碳酸酯(例如Bulletin of the Korean Chemical Society 2001，22，421-423)、氯甲酸三氯甲酯(例如Synthetic communications 2003，33，4013-4018)或肽偶联剂HATU。在Weinreb酰胺(XVI)与卤化镁R1MgZ(如甲基溴化镁、甲基氯化镁或乙基溴化镁)优选在溶剂(如THF)中反应之后，可以获得中间体(V)。
方法E(方案5)：
可通过文献中记载的方法(例如Journal of Medicinal Chemistry 1999，42，95-108；WO-A 2007/017754；WO-A 2007/016525；Tetrahedron let.2003，44，725-728)，优选在硫酸或盐酸以及NaNO2的存在下，将胺(XVII)(方案5)转化成相应的醇(XVIII)。随后，可通过文献中已知的方法(例如Chemistry–A European Journal 2012，18，1414014149；Organic Letters 2011，13，1552-1555；Synlett 2012，23，101-106；WO-A 2005/040112；Organic Letters 2007，9，643-646；WO-A 2009/044160及其中所引用的文献)将醇(XVIII)转化成通用结构(IV)的化合物。化合物(XIX)可以是，例如，在反应前任选地转化成二芳基碘鎓盐的芳基碘化物，优选在催化剂(如Cu或CuI)的存在下进行反应的芳基溴化物或芳基碘化物，或优选在催化剂(如Cu(OAc)2)的存在下进行反应的芳基硼酸或芳基硼酸酯。可以在过渡金属催化剂(如Pd(PPh3)4、PdCl2(PPh3)2、PdCl2或CuI)的存在下将化合物(IV)与锡烷如(XX)反应(例如WO-A 2011/126960；WO-A 2011/088025；Journal of Organic Chemistry1997，62，2774-2781；WO-A 2005/019212)。随后，优选在酸(如HCl或H2SO4)的存在下，可将化合物(XXI)水解以生成化合物(V)，其中R1代表C1-C6-烷基(例如Journal of OrganicChemistry 1990，55，3114-3118)。或者，可通过(IV)与镁或过渡金属试剂反应并随后与酰氯R1COCl反应来制备化合物(V)。那些反应优选在无水条件下和在催化剂(如CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物)的存在下进行，其中Z优选为Br。
概述
本发明的制备式(I)的化合物的方法A至E任选地使用一种或多种反应助剂进行。
有用的反应助剂为——如果合适的话——无机或有机碱或酸受体。这些碱或酸受体优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、氨化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙，氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙，碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、N,N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基二环己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
有用的反应助剂为——如果合适的话——无机酸或有机酸。这些酸优选包括无机酸，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐，例如NaHSO4和KHSO4；或有机酸，例如甲酸、碳酸和链烷酸(例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和的或单不饱和或二不饱和的C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中烷基和芳基可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
本发明的方法A至E任选地使用一种或多种稀释剂进行。有用的稀释剂几乎为所有的惰性有机溶剂。对上述方法A至E，除非另有说明，这些稀释剂优选包括任选卤代的脂族烃和芳族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、轻质汽油(benzine)、挥发油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；醚，例如***、二丁基醚和甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；酯，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈，例如乙腈和丙腈；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜、四亚甲基砜和六甲基磷酰胺和DMPU。
在本发明的方法中，反应温度可在相对宽的范围内变化。通常，所采用的温度为-78℃至250℃，优选为-78℃至150℃的温度。
反应时间随反应规模和反应温度的变化而变化，但通常为几分钟至48小时。
本发明的方法通常在标准压力下进行。然而，其还可在加压或减压下进行。
为了进行本发明的方法，在每种情况下，所需的原料通常以近似等摩尔量使用。然而，在每种情况下，还可相对大量过量地使用所采用的组分之一。
在反应结束后，将化合物任选地通过常规分离技术之一从反应混合物中分离出来。如果需要的话，将化合物通过重结晶或色谱法进行纯化。
如果合适的话，在本发明的方法A至E中，还可使用起始化合物的盐和/或N-氧化物。
本发明还涉及新的式(I)的化合物的中间体，其构成本发明的一部分。
本发明的新的中间体为新的式(V)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R1代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
其中，R1的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基，优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
条件是，当R1代表甲基时，R4不代表CF3；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表Cl或CF3；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2；
本发明的特别新的式(V)的中间体为新的式(Va)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基，CF3除外；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2；
本发明的另外的新的中间体为新的式(VI)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
Hal代表F、Cl、Br或I；优选Cl或Br；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
本发明的另外的新的中间体为新的式(VII)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
式(VII)的化合物不仅是用于制备式(I)的***衍生物的有用中间体，而且其本身也可具有杀真菌性质。因此，本发明还涉及包含这些化合物的组合物，以及其作为生物活性化合物尤其是用于防治在作物保护和材料保护中的有害微生物的用途，以及其作为植物生长调节剂的用途。
本发明的另外的新的中间体为新的式(IX)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R1代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
其中，R1的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
本发明的另外的新的中间体为新的式(X)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R1代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
R2代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
其中，R1和/或R2的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1和/或R2的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
本发明的另外的新的中间体为新的式(XI)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
LG代表卤素、-OSO2-C1-C6-烷基、-OSO2-芳基、-OSO2-O-C1-C6-烷基、-OSO2-O-芳基、-OSO2-NRARA，其中“烷基”和/或“芳基”可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团RD；
其中
RD代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
RA代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基，
其中，RA的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Rc，所述基团Rc彼此独立地选自
Rc卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，RA的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rd，所述基团Rd彼此独立地选自
Rd卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R1代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
R2代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
其中，R1和/或R2的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1和/或R2的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
LG优选代表Cl、Br、I、-OSO2-C1-C6-烷基或-OSO2-对-苯甲基，更优选Cl、Br、I或-OSO2-C1-C2-烷基。
本发明的另外的中间体为式(XVI)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基，Br除外；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基，Br除外；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2；
R6、R7彼此独立地代表C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基。
本发明的另外的新的中间体为新的式(XXI)的化合物及其盐或N-氧化物
其中
R1代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；
其中，R1的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Ra，所述基团Ra彼此独立地选自
Ra卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，R1的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rb，所述基团Rb彼此独立地选自
Rb卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R4代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基羰基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基，Br除外；优选卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基，Br除外；
m是整数，为0、1、2、3、4或5；
R9代表C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基；
R10代表C2-C6-烷基；
Y代表取代或未取代的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
优选选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表氢、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷基羰基或卤素；优选氢、C1-C2-卤代烷基或卤素；
R3代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
n是整数，为0、1或2。
以上已对式(I)的化合物给出R1和R2、R4、m、Y、R、R3、n的优选的基团定义。该优选的基团定义还应适用于式(V)、(Va)、(VI)、(VII)、(IX)、(X)、(XI)、(XVI)和(XXI)的化合物。
可将本发明的式(I)、(V)、(Va)、(VI)、(VII)、(IX)、(X)、(XI)、(XVI)和(XXI)的化合物转化为生理上可接受的盐，例如酸加成盐或金属盐络合物。
根据上文所定义的取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性或碱性并可与无机酸或有机酸或与碱或与金属离子形成盐——如果合适，还可形成内盐——或加合物。如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或诱发碱性的其他基团，则这些化合物可与酸反应生成盐，或其在合成中直接作为盐获得。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或诱发酸性的其他基团，则这些化合物可与碱反应生成盐。合适的碱为，例如，碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；以及氨；具有(C1-C4)烷基的伯胺、仲胺和叔胺；(C1-C4)烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺；胆碱以及氯胆碱。
可以这种方式获得的盐还具有杀真菌特性。
无机酸的实例为氢卤酸(例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐，例如NaHSO4和KHSO4。合适的有机酸为，例如，甲酸、碳酸和链烷酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、马来酸、富马酸、酒石酸、山梨酸、草酸、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中烷基和芳基可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子特别为第二主族元素——特别是钙和镁——的离子、第三和第四主族元素——特别是铝、锡和铅——的离子，以及第一至第八过渡族元素——特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌以及其他元素——的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。在本文中，金属可以其可呈现的各种价态存在。
式(I)的化合物的酸加成盐可以简单的方式通过形成盐的常规方法获得，例如通过将式(I)的化合物溶于合适的惰性溶剂中并加入酸(例如盐酸)而获得，并且可以已知的方式(例如通过过滤)分离，并且，如果需要，可通过使用惰性有机溶剂洗涤来纯化。
盐的合适的阴离子为优选由以下酸获得的那些阴离子：氢卤酸，例如盐酸和氢溴酸，以及磷酸、硝酸和硫酸。
式(I)的化合物的金属盐络合物可以简单的方式通过常规方法获得，例如通过将金属盐溶于醇(例如乙醇)中，并将所述溶液加入式(I)的化合物中而获得。金属盐络合物可以已知的方式(例如通过过滤)分离，并且，如果需要，可通过重结晶纯化。
中间体的盐也可根据上文对式(I)的化合物的盐所提及的方法来制备。
式(I)的化合物或其中间体的N-氧化物可以简单的方式通过常规方法获得，例如通过用过氧化氢(H2O2)、过酸进行N-氧化而获得，所述过酸为例如过氧硫酸或过氧羧酸，如间氯过氧苯甲酸或过氧单硫酸(卡罗酸)。
例如，相应的N-氧化物可以从化合物(I)出发使用常规的氧化方法来制备，例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸(例如WO-A 2003/64572或J.Med.Chem.38(11)，1892-1903，1995)，或用无机氧化剂如过氧化氢(例如J.Heterocyc.Chem.18(7)，1305-1308，1981)或过硫酸氢钾制剂(oxone)(例如J.Am.Chem.Soc.123(25)，5962-5973，2001)来处理化合物(I)。氧化可生成纯的单-N-氧化物或不同的N-氧化物的混合物，其可通过常规方法如色谱法分离。
组合物/制剂
本发明还涉及一种用于防治有害微生物、特别是不想要的真菌和细菌的作物保护组合物，其包含有效的且非植物毒性量的本发明的活性成分。这些组合物优选为杀真菌组合物，其包含农业上合适的助剂，如溶剂、载体、表面活性剂或增量剂。
在本发明的上下文中，“防治有害微生物”意指与未处理的植物相比，有害微生物的侵袭减少，其被测量为杀真菌功效，相比于未处理的植物(100％)，优选减少25至50％，相比于未处理的植物(100％)，更优选减少40至79％；甚至更优选地，完全抑制有害微生物的侵染(减少70至100％)。该防治可以是治疗性的，即，用于治疗已被侵染的植物，或者保护性的，用于保护还未被侵染的植物。
“有效的且非植物毒性量”意指本发明的组合物的量足以以令人满意的方式防治植物的真菌病害或足以完全根除真菌病害且同时不造成任何明显的植物毒性症状。通常，该施用率可以在较宽的范围内变化。它取决于若干因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明的组合物的成分。
合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶剂。溶剂优选地选自：酮类，例如甲基异丁基酮和环己基酮；酰胺类，例如二甲基甲酰胺和链烷羧酰胺(alkanecarboxylic acid amides)，例如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺；以及环状溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯；以及强极性溶剂，例如二甲基亚砜；以及芳族烃，例如二甲苯、SolvessoTM；矿物油，例如石油溶剂油、石油、烷基苯和锭子油；以及酯类，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯；以及醇类，例如苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。
根据本发明，载体为天然的或合成的有机或无机物质，其中活性成分与载体混合或结合以便更好地施用，特别是施用于植物或植物部位或种子。载体(其可为固体或液体)通常是惰性的且应适用于农业。
有用的固体或液体载体包括：例如铵盐和天然的岩石粉末(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)、合成的岩石粉末(例如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐)、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油，及其衍生物。也可使用这些载体的混合物。
合适的固体填料和载体包括无机颗粒，例如平均粒径为0.005至20μm、优选0.02至10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物，例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、所谓的细颗粒二氧化硅、硅胶，天然或合成的硅酸盐和铝硅酸盐，以及植物产品，如谷物粉末、木材粉末/木屑和纤维素粉末。
有用的用于颗粒剂的固体载体包括：例如粉碎的和分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机谷类的合成颗粒，以及有机物质的颗粒，例如木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。
有用的液化气态增量剂或载体是在标准温度和标准压力下为气态的那些液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中，可使用增粘剂(例如羧甲基纤维素)，粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物(例如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)，或天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)，以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果所用的增量剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要为：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常见的离子和非离子物质，例如乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)，以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚，如硫酸化或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和乙氧基丙氧基化物和丙氧基化物。其他实例为天然或合成的水溶性聚合物，如木素磺酸盐、明胶、***树胶、磷脂、淀粉、疏水改性淀粉和纤维素衍生物，特别是纤维素酯和纤维素醚，以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及用碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。如果活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水，且当施用是在水中进行时，则表面活性剂的存在是必需的。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量％。
可使用染料，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于制剂中的消泡剂包括例如有机硅乳液、长链醇、脂肪酸及其盐，以及含氟有机物，及其混合物。
增稠剂的实例为多糖，例如黄原胶或硅酸镁铝；硅酸盐，例如绿坡缕石、膨润土以及细颗粒二氧化硅。
如果合适的话，还可存在其他另外的组分，例如保护性胶体、粘结剂、粘合剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，活性成分可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
本发明的活性成分或组合物可以本身使用，或根据它们的特定的物理和/或化学特性，以它们的制剂形式或由制剂制备的使用形式来使用，例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、热雾浓缩剂、胶囊化颗粒剂、细颗粒剂、用于处理种子的流动性浓缩剂、即用型溶液、可喷粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒计、油分散性粉剂、油混溶性可流动的浓缩剂、油混溶性液体、气体(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、农药种衣剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂、用于处理种子的水溶性或水分散性粉剂，经活性成分浸渍的可湿性粉剂、天然产物和合成物质，以及聚合物微胶囊和种衣剂微胶囊，以及ULV冷雾和热雾制剂。
本发明的组合物不仅包括可通过合适的装置施用到植物或种子上的即用型制剂，还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规的施用为例如在水中稀释后喷洒所得喷液、在油中稀释后施用、无需稀释直接施用、用颗粒剂处理种子或进行土壤施用。
本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％、最优选10至70重量％的活性成分。对于特殊应用，例如用于保护木材和衍生的木料产品，本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95％重量％、优选0.001至60重量％的活性成分。
由市售制剂制备的施用形式中的活性成分的含量可在宽范围内变化。施用形式中的活性成分的浓度通常为0.000001至95重量％，优选0.0001和2重量％。
所述制剂可用本身已知的方式制备，例如通过将活性成分与至少一种常规的以下物质混合：增量剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘结剂或固定剂、润湿剂、防水剂、干燥剂和UV稳定剂(如果合适)，以及染料和颜料(如果合适)、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂、赤霉素，以及其他加工助剂和水。根据待制备的剂型，需要其他加工步骤，如湿法研磨、干法研磨和造粒。
本发明的活性成分可以本身存在，或以其(市售)制剂存在，或以由这些制剂与其他(已知)活性成分混合而制备的使用形式存在，所述其他(已知)活性成分为例如杀昆虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
本发明的利用活性成分或组合物处理植物和植物部位直接进行，或通过常规处理方法作用于它们的环境、生境或储存空间来进行，所述常规处理方法为例如浸渍、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、铺展、浇水(浇灌)、滴灌，以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、表面硬化、涂覆一层或多层包衣等。还可通过超低容量法来施加活性成分，或将活性成分制剂或活性成分本身注入土壤中。
植物/作物保护
本发明的活性成分或组合物具有潜在的杀微生物活性，并且在作物保护和材料保护中，可用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
本发明还涉及一种防治不想要的微生物的方法，其特征在于，将本发明的活性成分施用于植物病原性真菌、植物病原性细菌和/或它们的生境。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治植物病原性真菌。其特征在于对广谱的植物病原性真菌(包括土传病原体，其特别为根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、霜霉纲(Peronosporomycetes)(同义：卵菌纲(Syn.Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义：不完全菌纲(Syn.Fungi imperfecti))的成员)具有显著功效。一些杀真菌剂具有***性活性，并且可以在植物保护中用作叶面杀真菌剂、拌种杀真菌剂或土壤杀真菌剂。此外，它们适用于防治特别是侵染木材或植物根部的真菌。
杀细菌剂可以在作物保护中用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的病害，例如，布氏白粉菌(Blumeria)属，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳(Podosphaera)属，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳(Sphaerotheca)属，例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳(Uncinula)属，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，例如，胶锈菌(Gymnosporangium)属，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈(Hemileia)属，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌(Phakopsora)属，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)属，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、小麦杆锈菌(P.triticina)、小麦杆锈菌(P.graminis)或小麦条锈菌(P.striiformis)；单胞锈菌(Uromyces)属，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycete)病原体引起的病害，例如，白锈菌(Albugo)属，例如白锈菌(Albugo candida)；盘霜霉(Bremia)属，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)属，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉(Phytophthora)属，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)属，例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)属，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)属，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由下述病原体引起的叶斑枯病(Leaf blotch)和叶萎蔫病(leaf wilt)：例如，链格孢(Alternaria)属，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢(Cercospora)属，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢(Cladiosporium)属，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌(Cochliobolus)属，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，同义：长蠕孢菌(Helminthosporium))、宫部旋孢霉(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌(Colletotrichum)属，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；锈斑病菌(Cycloconium)属，例如孔雀斑病(Cycloconium oleaginum)；间座壳(Diaporthe)属，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌(Elsinoe)属，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)；盘长孢(Gloeosporium)属，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳(Glomerella)属，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌(Guignardia)属，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌(Leptosphaeria)属，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、Leptosphaeria nodorum；大毁壳(Magnaporthe)属，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢(Microdochium)属，例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale)；球腔菌(Mycosphaerella)属，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；壳针孢(Phaeosphaeria)属，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌(Pyrenophora)属，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢(Ramularia)属，例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramulariaareola)；喙孢(Rhynchosporium)属，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢(Septoria)属，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii)；核瑚菌(Typhula)属，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌(Venturia)属，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由下述病原体引起的根和茎的病害：例如，伏革菌(Corticium)属，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢(Fusarium)属，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳(Gaeumannomyces)属，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌(Rhizoctonia)属，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；例如由稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)引起的帚枝杆孢(Sarocladium)病害；例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起的小核菌(Sclerotium)病害；塔普斯(Tapesia)属，例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesia acuformis)；根串珠霉(Thielaviopsis)属，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；
由下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢(Alternaria)属，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢(Cladosporium)属，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌(Claviceps)属，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢(Fusarium)属，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉(Gibberella)属，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳(Monographella)属，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；壳多孢(Stagonospora)属，例如颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)；
由黑粉菌引起的病害，例如，轴黑粉菌(Sphacelotheca)属，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌(Tilletia)属，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌(Urocystis)属，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌(Ustilago)属，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；
由下列病原体引起的果实腐烂：例如，曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢(Botrytis)属，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉(Penicillium)属，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌(Sclerotinia)属，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝菌(Verticilium)属，例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum)；
由下述病原体引起的种传和土传的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和立枯病：例如，链格孢(Alternaria)属，例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola)；丝囊霉(Aphanomyces)属，例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二孢(Ascochyta)属，例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis)；曲霉(Aspergillus)属，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢(Cladosporium)属，例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌(Cochliobolus)属，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，离蠕孢属(Bipolaris)同义：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌(Colletotrichum)属，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰孢(Fusarium)属，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉(Gibberella)属，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；壳球孢(Macrophomina)属，例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)；小画线壳(Monographella)属，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；青霉(Penicillium)属，例如扩展青霉(Penicillium expansum)；茎点霉(Phoma)属，例如黑胫茎点霉(Phomalingam)；拟茎点霉(Phomopsis)属，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；疫霉(Phytophthora)属，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；核腔菌(Pyrenophora)属，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢(Pyricularia)属，例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae)；腐霉(Pythium)属，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；丝核菌(Rhizoctonia)属，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；根霉菌(Rhizopus)属，例如稻根霉菌(Rhizopusoryzae)；小核菌(Sclerotium)属，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢(Septoria)属，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；核瑚菌(Typhula)属，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；轮枝孢菌(Verticillium)属，例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)；
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病：例如，丛赤壳(Nectria)属，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；
由下述病原体引起的萎蔫病害：例如，链核盘菌(Monilinia)属，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；
由下述病原体引起的叶疱病或缩叶病：例如，外担菌(Exobasidium)属，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌(Taphrina)属，例如桃外囊菌(Taphrinadeformans)；
由下述病原体引起的木本植物的退行性病害：例如，例如由根霉格孢菌(Phaeomoniella chlamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起的埃斯卡(Esca)病；例如由葡萄藤粹倒病菌(Eutypa lata)引起的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)；例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起的灵芝(Ganoderma)病害；例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起的硬孔菌(Rigidoporus)病害；
由下述病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢(Botrytis)属，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由下述病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌(Rhizoctonia)属，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌(Helminthosporium)属，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由下述病原体引起的根肿病害：例如，根肿菌(Plasmodiophora)属，例如云薹根肿菌(Plamodiophora brassicae)；
由下述细菌病原体引起的病害：例如，黄单胞菌(Xanthomonas)属，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)属，例如丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌(Erwinia)属，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
可优选防治下述大豆病害：
由下述病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，轮纹叶斑病(Alternarialeaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(brown spot)(大豆壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、笄霉叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(同义)))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、禾内脐蠕孢枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病(frogeyeleaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、rhizoctonia aerial、叶枯病和立枯病(foliage and web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))；匍柄霉叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))；靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由下述病原体引起的根部和茎部的真菌病害：例如，黑色根腐病(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(pod andstem blight)(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐(stem decay)和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌茎腐病(sclerotinia stem decay)(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(sclerotinia southern blight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性/预防性防治植物病原性真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物来防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法，其中将本发明的活性成分或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
植物在防治植物病害所需的浓度下对活性成分具有好的耐受性的事实使得能够处理植物的地上部位、繁殖根株和种子，以及土壤。
根据本发明，可处理所有的植物和植物部位。植物意指所有的植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物、栽培种和植物变种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物变种可以是通过常规繁殖和育种方法并可通过一种或多种生物技术方法进行辅助或增补而获得的植物，所述生物技术方法例如是通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记，或通过生物工程和遗传工程方法。植物部位意指植物的所有地上和地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，其中列举的实例为叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子，以及根、球茎和根茎。植物部位还包括作物以及无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子。
当本发明的活性成分具有良好的植物耐受性，具有有利的恒温动物毒性，并且具有良好的环境耐受性时，它们适用于保护植物和植物器官，从而提高采收产量，以及改进收获物的品质。它们可优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感的和抗性的物种以及对全部或部分发育阶段具有活性。
可根据本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、芸苔油籽(Brassica oil seed)，例如甘蓝型油菜(例如加拿大油菜、油菜籽)、芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如(田间)芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)、棕榈科(例如油椰子、椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和藤本植物，以及产出多种果实和蔬菜的多种植物群落：例如，蔷薇科属(Rosaceae sp.)(例如仁果，如苹果和梨；以及核果，如杏、樱桃、扁桃、李子和桃；浆果，如草莓、覆盆子、红醋栗(red currant)和黑醋栗(black currant)，以及醋栗(gooseberry))、茶藨子科属(Ribesioidae sp.)、胡桃科属(Juglandaceae sp.)、桦木科属(Betulaceae sp.)、漆树科属(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属(Fagaceae sp.)、桑科属(Moraceae sp.)、木犀科属(Oleaceae sp.)(如橄榄树)、猕猴桃科属(Actinidaceae sp.)、樟科属(Lauraceae sp.)(例如鳄梨、桂皮、樟脑)、芭蕉科属(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树(plantations))、茜草科属(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceae sp.)(例如茶树)、梧桐科属(Sterculiceae sp.)、芸香科属(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科属(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、辣椒、茄子和烟草)、百合科属(Liliaceae sp.)、菊科属(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣--包括根菊苣(root chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科属(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜--包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦类和甜瓜类)、葱科属(Alliaceae sp.)(例如韭类和洋葱类)、十字花科属(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆类、扁豆类和菜豆类--例如普通的豆类和广义的豆类)、藜科属(Chenopodiaceaesp.)(例如叶甜菜(Swiss chard)、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)、亚麻科属(Linaceae sp.)(例如***)、美人蕉科(Cannabeacea sp.)(例如***)、锦葵科属(Malvaceae sp.)(例如黄秋葵、可可)、罂粟科属(Papaveraceae)(例如罂粟)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和森林作物中的有用植物和观赏植物，包括草皮、草坪、青草和甜叶菊(Steviarebaudiana)，以及这些植物各自的遗传修饰型。
植物生长调节
在有些情况下，本发明的化合物——以特定的浓度或施用率——还可以用作除草剂、安全剂、生长调节剂、或用于改善植物性质的试剂，或者用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的组分)、或抵抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次氏体生物)的组分。如果合适的话，它们还可用作用于合成其他活性成分的中间体或前体。
本发明的活性成分干预植物的新陈代谢，并因此还可以用作生长调节剂。
植物生长调节剂可以在植物上发挥各种效果。该物质的效果基本上取决于与植物的发育阶段有关的施用时间，以及还取决于施用于植物或其环境的活性成分的量，以及取决于施用的类型。在每种情况下，生长调节剂应对作物植物具有特别的预期效果。
植物生长调节化合物可以用于例如抑制植物的营养生长。这种生长抑制具有经济利益，例如在杂草的情况下，因为这因此可以降低在观赏花园、公园和体育设施中，在路边，在机场或在果实作物中的割草频率。还重要的是，在路边和管道或架空电缆附近或相当普遍地在不需要旺盛的植物生长的区域中，抑制草本和木本植物的生长。
还重要的是，使用生长调节剂来抑制谷物的纵向生长。这降低或完全消除了在收获以前植物倒伏的风险。此外，生长调节剂可以增强谷物的茎杆，这同样抗倒伏。使用生长调节剂来缩短和增强茎杆使得能够施用更高的肥料量以增加产量，而无谷类作物倒伏的任何风险。
在许多作物植物中，抑制营养生长使得能够更密集地种植，因此可以获得基于土壤表面计更高的产量。以此方式得到的更小植物的另一优势在于作物更容易培育和收获。
抑制植物的营养生长还可提高产量，因为相比于植物的营养部位，营养物和同化物更利于花和果实的形成。
通常，生长调节剂还可以用于促进营养生长。这在收获植物的营养部位时是非常有利的。但是，促进营养生长还会促进生殖生长，从而形成更多的同化物，导致更多或更大的果实。
在有些情况下，产量增加可以通过操纵植物的新陈代谢来实现，而在营养生长中没有任何可检测的变化。此外，生长调节剂可以用于改变植物的组成，这又会导致收获产品的品质得到改进。例如，可以增加糖用甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘类水果中的糖含量，或者增加大豆或谷物中的蛋白质含量。例如，还可使用生长调节剂来抑制所需成分(例如，糖用甜菜或甘蔗中的糖)在收获以前或以后的降解。还可以积极影响次生植物成分的产生或消除。一个实例是刺激橡胶树中的胶乳流动。
在生长调节剂的影响下，可以形成单性结实的果实。此外，可以影响花的性别。还可以产生不育花粉，这对于杂交种子的培育和生产非常重要。
使用生长调节剂可以控制植物的分枝。一方面，通过打破顶端优势并与生长抑制相结合，可以促进侧枝的发育，这特别是在观赏植物的栽培中是非常期望的。但是，另一方面，也会抑制侧枝的生长。例如在烟草的栽培或番茄的栽培中，这种效果是特别有意义的。
在生长调节剂的影响下，可以控制植物的叶子数量，使得可以在预期的时间实现植物的落叶。这种落叶在棉花的机械采收中起主要作用，还有利于促进其他作物(例如，葡萄栽培)的收获。还可以进行植物的落叶，以在植物移植之前降低其蒸腾作用。
生长调节剂同样可以用于调节果实开裂。一方面，可以防止过早的果实开裂。另一方面，也可以促进果实开裂或者甚至花败育以得到期望的量(“疏化”)，从而消除交替。交替理解为意指有些结果树种——由于内生原因——每年提供非常不同的产量的特征。最终，可以在收获时使用生长调节剂以减小分离果实所需要的力，以便进行机械采收或者便于手工采收。
生长调节剂还可以用于在收获前或收获后使收获物的成熟更快或延迟。这是特别有利的，因为这使得能够根据市场需求进行最佳调节。此外，在有些情况下，生长调节剂可以改进果实颜色。另外，生长调节剂还可以用于在某段时间内集中成熟。这确立了在单次操作中完成机械采收或手工采收的先决条件，例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。
通过使用生长调节剂，还可以影响植物的种子或芽的休眠，使得植物(例如菠萝或苗圃中的观赏植物)例如在其通常不倾向于发芽、出苗或开花的时间发芽、出苗或开花。在存在霜冻风险的地区，可能需要借助生长调节剂来延迟种子的萌芽或发芽，从而避免由于晚霜而造成的损害。
最后，生长调节剂可以诱导植物对霜冻、干旱或土壤高盐度的抗性。这使得能够在通常不适于此目的的地区种植植物。
抗性诱导/植物健康和其他效果
本发明的活性化合物还在植物中表现出潜在的强化效应。因此，它们可用于调动植物的防御以抵抗不期望的微生物的侵袭。
在本文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能够刺激植物的防御***的那些物质，使得经处理的植物在随后接种不期望的微生物时产生对这些微生物的高度的抗性。
本发明的活性化合物还适用于提高作物的产量。此外，它们显示出降低的毒性和良好的植物耐受性。
此外，在本发明的上下文中，植物生理学效应包括以下几种：
非生物胁迫耐受性，包括温度耐受性、干旱耐受性、干旱胁迫后的恢复、水利用效率(与降低的水消耗相关)、耐涝性、臭氧胁迫和UV耐受性，对化学品如重金属、盐、农药(安全剂)等的耐受性。
生物胁迫耐受性，包括提高的真菌抗性以及提高的线虫抗性、病毒抗性和细菌抗性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包括提高的真菌抗性和提高的线虫抗性。
增强的植物活力，包括植物健康/植物品质和种子活力，降低的倒伏性，改善的外观，提高的恢复，改善的绿化效果和改善的光合效率。
对植物激素和/或功能酶的影响
对生长调节剂(促进剂)的影响，包括更早的发芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根生长、增强的分蘖能力、更具生产性的分蘖枝、提早开花、增加的植物高度和/或生物量、茎缩短、芽生长改善、每穗轴的籽粒数提高、每平方米的穗轴数提高、匍匐枝数量和/或花朵数量提高、提高的收获指数、更大的叶子、更少的死基生叶、改善的叶序、提早成熟/提早结果、均匀成熟、增加的灌浆持续时间、更好地结果、更大的果实/蔬菜尺寸、萌芽抗性和减少倒伏。
增加的产量，指提高的每公顷总生物量、每公顷产量、籽粒/果实重量、种子大小和/或百升重量以及指提高的产品品质，包括：
与尺寸分布(籽粒、果实等)相关的可加工性提高、均匀成熟、谷物水分、更好的碾磨、更好的葡萄酒酿造、更好的酿造，增加的果汁产量、可收获性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性，改善的纤维长度/强度/均匀度，青贮饲料喂养的动物的奶和/或肉品质提高，适合烹饪和油炸；
进一步包括与改善的果实/谷物品质、尺寸分布(籽粒、果实等)相关的市场销售能力提高；增加的储存/保质期限、硬度/柔软度、口感(香气、质地等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每束浆果/果实的数量、脆度、新鲜度、蜡覆盖度、生理病症的频率、颜色等；
进一步包括增加的所需成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油品质、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比率(白利糖度(Brix))、多酚类、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、口感等；
进一步包括降低的不期望的成分，例如更少的霉菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土腥素(geosmin)水平、酚醛香气、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。
可持续农业，包括营养物利用效率，特别是氮(N)利用效率、磷(P)利用效率、水分利用效率；改善的蒸腾作用、呼吸作用和/或CO2同化速率；更好的结瘤，改善的钙代谢等。
延缓衰老，包括改善植物生理学，其例如在更长的灌浆期中表现出来，从而导致更高的产量、植物的绿叶着色的持续时间更长，并因此包括颜色(绿化)、含水量、干燥度等。因此，在本发明的上下文中，已发现本发明的活性化合物结合物的特定应用可以延长绿叶面积的持续时间，这延缓了植物的成熟(衰老)。对农民而言的主要优势在于更长的灌浆期导致更高的产量。对农民而言的优势还在于收获时间更灵活。
其中“沉降值”是蛋白质品质的量度，并且根据Zeleny(Zeleny值)描述了在标准时间间隔内悬浮在乳酸溶液中的面粉的沉降程度。这被认为是烘培质量的一种量度。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮液的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白品质均使得沉降更慢，且Zeleny测试值更高。面粉的沉降值取决于小麦蛋白质的组成，并且主要与蛋白质含量、小麦硬度以及平锅和灶台面包(hearth loaf)的体积相关。与SDS沉降体积相比，面包体积(loaf volume)和Zeleny沉降体积之间的更强的关联性可归因于影响体积和Zeleny值的蛋白质含量(Czech J.Food Sci.第21卷，第3期：91–96，2000)。
另外，如本文提及的“降落值”是谷物、特别是小麦的烘焙质量的量度。降落值测试表明萌芽可能受到损害。这意味着小麦籽粒的淀粉部分的物理性质已发生了变化。其中，降落值仪器通过测量面粉和水糊对降落柱塞的阻力来分析粘度。发生这种情况的时间(以秒为单位)称为降落值。记录降落值的结果作为小麦或面粉样品中的酶活性的指标，结果表示为以秒为单位的时间。高降落值(例如，大于300秒)表明最小的酶活性和良好的小麦或面粉品质。低降落值(例如，小于250秒)表明显著的酶活性和发芽受损的小麦或面粉。
术语“更发达的根系”/“改善的根生长”是指根系更长、根的生长更深、根的生长更快、根的干重/鲜重更高、根的体积更大、根的表面积更大、根的直径更大、根的稳定性更高、更多的根分枝、更多的根毛数量和/或更多的根尖，并且可利用合适的方法和图像分析程序(例如WinRhizo)通过分析根结构来测量。
术语“作物水分利用效率”在技术上是指消耗每单位水的农业生产质量，在经济上是指消耗每单位的水体积所生产的产品价值，并且可以例如以每公顷产量、植物的生物量、千粒质量和每平方米的穗轴数量来衡量。
术语“氮利用效率”在技术上是指消耗每单位氮的农业生产质量，并且在经济上是指消耗每单位氮所生产的产品价值，这反映了吸收和利用效率。
可用熟知的技术例如HandyPea***(Hansatech)来测量绿化的提高/改善的颜色和提高的光合效率，以及延缓衰老。Fv/Fm是一个广泛用于表示光***II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被广泛认为是植物光合作用性能的选择性指标，其中健康样品通常达到约0.85的最大Fv/Fm值。如果将样品暴露于降低PSII内的能量的光化学淬灭能力的某类生物或非生物胁迫因素，则会观察到低于0.85的值。Fv/Fm表示为可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(FM)的比率。性能指数本质上是样品活力的指标。(参见例如Advanced Techniquesin Soil Microbiology，2007，11，319-341；Applied Soil Ecology，2000，15，169-182。)
还可通过测量净光合速率(Pn)、测量叶绿素含量(例如通过齐格勒(Ziegler)和埃勒(Ehle)的色素提取方法)、测量光化学效率(Fv/Fm比率)、测定枝条生长和最终的根和/或冠层生物量、测定分蘖密度以及根死亡率来评估绿化的提高/改善的颜色和提高的光合效率，以及延缓的衰老。
在本发明的上下文中，优选提高选自以下的植物生理学效应：增强的根生长/更发达的根系、提高的绿化、提高的水分利用效率(与减少的水消耗相关)、提高的营养素利用效率(尤其包括改善的氮(N)利用效率)、延缓的衰老和提高的产量。
在提高的产量中，优选提高沉降值和降落值以及提高蛋白质和糖的含量–尤其是选自谷物的植物(优选小麦)。
优选地，本发明的杀真菌组合物的新用途涉及以下的结合的用途：a)在有或没有抗性管理(resistance management)的情况下，预防性和/或治疗性防治病原性真菌和/或线虫，和b)增强的根生长、提高的绿化、提高的水利用效率、延缓的衰老和提高的产量中的至少一种。在b)组中，增强的根系、提高的水分利用效率和氮利用效率是特别优选的。
种子处理
本发明还包括一种处理种子的方法。
本发明还涉及通过在前面的段落中描述的方法之一处理过的种子。在保护种子免受有害微生物侵袭的方法中使用本发明的种子。在这些方法中，使用经至少一种本发明的活性成分处理过的种子。
本发明的活性成分或组合物还适用于处理种子。由有害生物引起的对作物植物的大部分损害是由在贮存期间或播种后以及在植物的发芽期间或发芽之后的种子侵染所引发的。这个阶段特别重要，因为生长中的植物的根和芽特别敏感，并且即使是微小的损害也会导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物引起了极大的关注。
通过处理植物的种子来防治植物病原性真菌已长期为人所知，并且是不断改进的主题。然而，种子的处理涉及一系列总是不能以令人满意的方式得到解决的问题。因此，需要开发保护种子和发芽植物的方法，其在种植后或在植物出苗后无需或至少显著减少作物保护组合物的额外施用。还期望优化活性成分的用量，从而为种子和发芽植物提供最大可能的保护以使其免受植物病原性真菌的侵袭，而所用的活性成分不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法还应考虑转基因植物固有的杀真菌特性，以便用最少量的作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及一种通过用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的用途。本发明还涉及已用本发明的组合物处理以抵抗植物病原性真菌的种子。
防治损害苗后植物的植物病原性真菌主要是通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位来实现的。由于考虑到作物保护组合物可能对环境以及人类和动物的健康造成影响，因此致力于减少活性成分的用量。
本发明的优点之一在于：本发明的活性成分和组合物的特别的内吸特性意味着，使用这些活性成分和组合物处理种子不仅保护种子本身免受植物病原性真菌的侵袭，还保护出苗后长出的植物免受植物病原性真菌的侵袭。以此方式，可免除在播种时或在播种后不久对作物进行即时处理。
还被认为有利的是，本发明的活性成分或组合物还可特别用于转基因种子，在这种情况下，由该种子生长的植物能够表达抵抗害虫的蛋白质。通过使用本发明的活性成分或组合物来处理这类种子，仅需所表达的蛋白质(例如杀虫蛋白质)就可防治某些害虫。出乎意料地，在这种情况下可观察到另外的协同效应，其另外提高抵抗害虫侵袭的效果。
本发明的组合物适用于保护农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中使用的任何植物品种的种子。特别地，这为以下植物的种子：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(参见下文)。处理谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子是特别有意义的。
如下文所述，用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子是特别有意义的。这涉及含有至少一种异源基因的植物种子。合适的异源基因的定义和实例在下文给出。
在本发明的上下文中，将本发明的组合物单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在其中种子足够稳定以在处理过程中不发生损害的状态下处理种子。通常，可在采收和播种之间的任何时间处理种子。通常使用已与植物分离并已除去穗轴、外壳、茎、荚、毛或果肉的种子。例如，可以使用已采收、清洁并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，还可以使用在干燥后例如用水处理然后再次干燥的种子。
当处理种子时，通常必须注意选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量，使得种子的发芽不受损害，或者所长出的植物不受损害。特别是在活性成分在某些施用率下可具有植物毒性效应的情况下，必须牢记这一点。
可以直接施用本发明的组合物，即，无需包含任何其他组分并且无需进行稀释。通常，优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知，并且记载于以下文献中：例如，US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US4,808,430 A、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
可将可根据本发明使用的活性成分转化为常规的拌种制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂(powder)、泡沫剂、浆剂(slurries)或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂通过将活性成分与常规的添加剂混合而以已知的方式进行制备，所述添加剂为，例如，常规的增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常用于此目的的所有染料。可使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B(RhodamineB)、C.I.Pigment Red 112和C.I.Solvent Red 1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并常用于配制活性农业化学成分的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于配制活性农业化学成分的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，以及它们的磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于配制活性农业化学成分的所有泡沫抑制物质。可优选使用硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂为可用于拌种产品的所有常规粘结剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠(tylose)。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素可优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-und
”[Chemistry of the CropProtection Compositions and Pesticides]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接使用，或在预先用水稀释后使用，以处理宽泛的不同的种子，包括转基因植物的种子。在这种情况下，在与由表达形成的物质之间的相互作用中还会产生另外的协同效应。
为了用可根据本发明使用的拌种制剂或由其通过添加水而制得的制剂来处理种子，所有可常规用于拌种的混合装置都是有用的。具体而言，在拌种中的步骤为：将种子置入混合器中；加入具体所需量的拌种制剂(以其本身或在预先用水稀释后)；混合所有物质直至制剂均匀地分布在种子上。如果合适的话，之后进行干燥处理。
霉菌毒素
此外，本发明的处理可以减少采收材料以及由其制备的食物和饲料中的霉菌毒素的含量。霉菌毒素特别地但不仅包括以下：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、念珠菌素(moniliformin)、镰菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲霉毒素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，这些毒素可由例如以下真菌产生：镰刀霉属(Fusarium spec.)，例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、亚细亚镰孢(F.asiaticum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、水贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢键刀菌(F.poae)、小麦冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、腐皮镰刀菌(F.solafni)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、亚黏团镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰孢菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等；以及曲霉属(Aspergillus spec.)，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)；青霉菌属(Penicillium spec.)，例如纯绿青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)；麦角菌属(Claviceps spec.)，例如紫麦角菌(C.purpurea)、纺锤麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、非洲麦角菌(C.africana)；葡萄状穗霉属(Stachybotrys spec.)等。
材料保护
本发明的活性成分或组合物还可用于保护材料，用于保护工业材料免受有害微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭和破坏。
此外，本发明的化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本发明的上下文中，工业材料理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，受本发明的活性成分保护而免受微生物改变或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶水、纸张、壁纸、木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。在受保护的材料的范围内，还可提及可被微生物的增殖而损害的生产设备和建筑物的部件，例如冷却水回路、冷却和加热***以及通风和空调设备。在本发明的范围内，工业材料优选包括粘合剂、胶料(size)、纸和纸片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
本发明的活性成分或组合物可防止不利影响，例如腐烂、腐败、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下，本发明的化合物/组合物还可用于抵抗易于在木料上或木料内部生长的真菌病害。术语“木料”意指所有类型的木材品种，以及这种木材的用于建筑的所有类型的加工品，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木料的方法主要包括与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
此外，本发明的化合物可用于保护与盐水或苦咸水接触的物体免受污染，特别是保护船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号***免受污染。
本发明的防治不想要的真菌的方法还可用于保护贮存物品。贮存物品应理解为意指具有天然来源并需要长期保护的植物或动物来源的天然物质或其加工产品。植物来源的贮存物品，例如植物或植物部位(例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收时或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘培加工后进行保护。贮存物品还包括未加工的木料，例如建筑木料、电线杆和栅栏，或成品形式的木料，例如家具。动物来源的贮存物品为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性成分可防止不利影响，如腐烂、腐败、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质生物。本发明的活性成分优选抵抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色的真菌和破坏木材的真菌(子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)、半知菌(Deuteromycetes)和接合菌(Zygomycetes))，以及抵抗粘质生物和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢(Alternaria)属，例如细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉(Aspergillus)属，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌(Chaetomium)属，例如球毛壳(Chaetomium globosum)；粉孢革菌(Coniophora)属，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香燕菌(Lentinus)属，例如虎皮香燕菌(Lentinus tigrinus)；青霉菌(Penicillium)属，例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌(Polyporus)属，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉(Aureobasidium)属，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点(Sclerophoma)属，例如Sclerophoma pityophila；木霉(Trichoderma)属，例如绿色木霉(Trichodermaviride)；长喙壳属(Ophiostoma spp.)、甘薯属(Ceratocystis spp.)、霉属(Humicolaspp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolusspp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poriaspp.)、干朽菌属(Serpula spp.)、干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢菌属(Cladosporiumspp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉属(Mucor spp.)；埃希氏菌属(Escherichia)，如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus aureus)；假丝酵母属(Candida spp)，以及酵母属(Saccharomycesspp)，例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗霉菌活性
此外，本发明的活性成分还具有非常好的抗霉菌活性。它们具有非常宽的抗霉菌活性谱，特别是抵抗皮肤癣菌和酵母菌、霉菌和双相型真菌(例如念珠菌属(Candidaspecies)，如白色念珠菌(C.albicans)和光滑念珠菌(C.glabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属(Aspergillus species)(例如黑霉菌(A.niger)和烟曲霉(A.fumigatus))、毛癣菌属(Trichophyton species)(例如须毛癣菌(T.mentagrophytes))、小孢子菌属(Microsporon species)(例如大小孢子菌(M.canis)和奥杜安氏小孢子菌(M.audouinii))。列举这些真菌不以任何方式构成对涵盖的霉菌谱的限制，而仅具有示例性。
因此，本发明的活性成分可用于医疗应用和非医疗应用中。
GMO
如上所述，可根据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培种或通过常规生物育种方法(例如交叉或原生质体融合)获得的那些植物，及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法(如果合适的话，与常规方法结合)获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)，及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地，根据本发明处理市售的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种理解为意指通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“性状”)的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是其中异源基因已被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要是指这样的基因：其在植物体外提供或组装，并且当将其引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达有利的蛋白或多肽或通过下调或沉默存在于植物中的一种或多种其他基因(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)而赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的具***置而限定的转基因称为转化株系(transformationevent)或转基因株系(transgenic event)。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还会产生超加和(“协同”)效应。因此，例如，可产生以下超出实际预期的效果：可根据本发明使用的活性化合物和组合物的降低的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性、更好的植物生长、对高温或低温的耐受性提高、对干旱或水含量或土壤盐度的耐受性提高、提高的开花性能、更容易采收、加速成熟、更高的采收产量、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、提早开花、采收产品的更高的品质和/或更高的营养价值、果实中更高的糖浓度、采收产品的更好的贮存稳定性和/或加工性。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利的有用性状的遗传物质的所有植物(无论是否通过育种和/或生物技术手段获得)。
还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即，所述植物显示出对动物和微生物害虫(例如线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)更好的防御。
抵抗线虫或昆虫的植物的实例记载于例如美国专利申请11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591中。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤盐度、提高的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为以提高的产量特性为特征的那些植物。所述植物中的提高的产量可由以下原因导致：例如，改良的植物生理学、生长和发育，例如水分利用效率、水分保留效率、提高的氮利用、增强的碳同化作用、增强的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。此外，产量还可受改进的植物结构的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限制于：提早开花、对杂交种子生产的开花防治、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子传播、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他的产量性状包括种子组成，如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的降低、改善的加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂交活力的特性的杂交植物，所述特性通常导致更高的产量、更高的活力、更加健康和更好的对生物和非生物胁迫的抗性。此类植物通常通过将一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而获得。杂交种子通常从雄性不育植物中采收并售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可通过去雄(即机械去除雄性生殖器官(或雄花))而产生，但是，更通常地，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。在这种情况下，尤其是当从杂交植物采收的所需产品是种子时，确保杂种植物中的雄性能育性得以完全恢复通常是有用的。这可通过确保父本具有合适的能育性恢复基因而实现，所述能育性恢复基因能够恢复在含有造成雄性不育的遗传决定因子的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定因子可以位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例例如记载于芸苔属种(Brassica species)(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)中。然而，雄性不育的遗传决定因子还可位于细胞核基因组中。雄性不育植物还可通过植物生物技术方法(例如基因工程)获得。获取雄性不育植物的特别有用的方法记载于WO 89/10396中，其中例如核糖核酸酶(如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性表达。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)来恢复能育性(例如WO91/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法(例如基因工程)而获得)是除草剂耐受性植物，即，对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂抗性植物为例如草甘膦耐受性植物，即对除草剂草甘膦及其盐具有耐受性的植物。可以通过不同的方式使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过利用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphatesynthase)(EPSPS)的基因来转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Science 1983，221，370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol.1992，7，139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因(Science 1986，233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(J.Biol.Chem.1988，263，4280-4289)或编码牛筋草属(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。所述EPSPS基因还可以是例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO 02/26995中所述的突变EPSPS。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如US 5,776,760和US 5,463,175中所述。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得，例如，如WO 02/036782、WO 03/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中所述。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有天然产生的上述基因的突变的植物而获得，例如，如WO 01/024615或WO 03/013226中所述。表达赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物记载于例如美国专利申请11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774中。包含赋予草甘膦耐受性的其他基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。
其他除草剂抗性植物为例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))具有耐受性的植物。所述植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或表达对抑制有抗性的突变体谷氨酰胺合成酶而获得，例如，如美国专利申请11/760,602中所述。一种有效的这类解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)属中的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物记载于例如美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中。
其他除草剂耐受性植物还为对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是催化对羟基苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。对HPPD-抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产生的抗性HPPD酶的基因或者编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化，如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387或US 6,768,044中所述。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能形成尿黑酸的某些酶的基因对植物进行转化而获得，这类植物和基因记载于WO 99/34008和WO 02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除通过用编码HPPD耐受性酶的基因外，还可通过用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因对植物进行转化来改进，如WO 04/024928中所述。此外，还可通过向植物的基因组中加入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所示的CYP450酶)的基因而使该植物对HPPD抑制剂除草剂具有更好的耐受性。
其他除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS-抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、***并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基***啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)中的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如，如Tranel and Wright(Weed Science2002，50，700-712)，以及美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所述。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产记载于美国专利5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937、5,378,824和WO96/33270中。其他咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO2006/060634中。其他磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 2007/024782和美国专利申请61/288958中。
对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的其他植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下在细胞培养中选择或者突变育种而获得，例如在US 5,084,082中对大豆，在WO 97/41218中对稻，在US 5,773,702和WO 99/057965中对糖用甜菜，在US 5,198,599中对莴苣或WO 01/065922中对向日葵的记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即，对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用的“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码以下蛋白的编码序列：
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore等人所列举的(1998，Microbiology and Molecular Biology Reviews，62：807-813)、Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名下在线更新的(http:// www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类中的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP-A 1 999 141和WO 2007/107302)；或者通过合成基因编码的这种蛋白，例如，如美国专利申请12/249,016中所述；或
2)在苏云金芽孢杆菌的另一种晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001，19，668-72；Applied Environm.Microbiol.2006，71，1765-1774)或由Cy1A或Cy1F蛋白和Cy2Aa或Cy2Ab或Cy2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022和EP-A 2 300 618)；或
3)包含苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸替代，从而获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性，和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变，例如在玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如在下列网址中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO 94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或
8)上述5)至7)中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸替代，从而获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性，和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变(但仍编码杀虫蛋白)，例如在棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的晶体蛋白的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请US 61/126083和61/195019)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2蛋白组成的二元毒素(美国专利申请US 12/214,022和EP-A 2 300 618)；
10)上述9)的一种蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸替代，从而获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性，和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变(但仍编码杀虫蛋白)。
当然，本文所用的具有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一项的蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种编码上述1-10类中任一项的蛋白质的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白质时扩大受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫活性但却具有不同的作用模式(例如与昆虫中不同的受体结合位点结合)的不同蛋白质来延迟对植物的昆虫抗性的发展。
本文所用的“具有昆虫抗性的转基因植物”进一步包括含有至少一种转基因的任何植物，该转基因包含在表达时产生双链RNA的序列，该双链RNA在被植物害虫摄入后抑制这种害虫的生长，例如，如WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)含有能够降低多腺苷二磷酸(ADP)核糖聚合酶(PARP)基因在植物细胞或植物中的表达和/或活性的转基因植物，如WO 00/04173、WO 2006/045633、EP-A 1 807 519或EP-A2 018 431中所述。
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物，如WO 2004/090140中所述。
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能酶的胁迫耐受性增强转基因的植物，所述植物功能酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP-A 1794 306、WO 2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1 999 263或WO 2007/107326中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)显示出改变的收获产品的数量、品质和/或贮存稳定性，和/或改变的收获产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性，特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比率、支化度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使得该改性淀粉更适于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于以下文献中：例如，EP-A 0 571 427、WO 95/04826、EP-A 0 719 338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO2005/095632、WO 2005/095617WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO 2008/080630、WO 2008/080631、WO 2008/090008、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/003701。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未经遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖、尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP-A 0 663 956、WO 96/01904、WO96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中所公开；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 95/31553、US 2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249中所公开；产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 00/73422中所公开；以及产生交替糖(alternan)的植物，如WO 00/47727、WO 00/73422、US 5,908,975和EP-A 0 728 213中所公开。
3)产生透明质酸(hyaluronan)的转基因植物，如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP-A 2006-304779和WO 2005/012529中所公开。
4)特征为例如“高可溶性固含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的转基因植物或杂交植物，例如洋葱，如美国专利申请号12/020,360中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，包括：
a)含有形式改变的纤维素合成酶基因的植物，如棉花植株，如WO 98/00549中所述。
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，如棉花植株，如WO 2004/053219中所述。
c)具有增加的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO 01/17333中所述。
d)具有增加的蔗糖合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO 02/45485中所述。
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时间(timing)通过例如纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调被改变的植物，如棉花植株，如WO 2005/017157或WO 2009/143995中所述。
f)具有反应性改变的纤维(例如通过表达含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因而改变)的植物，如棉花植株，如WO 2006/136351中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得，包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植株，例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述。
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物，例如US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述。
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植株，例如US 5,434,283或美国专利申请号12/668303中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的种子落粒特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特性的突变的植物而获得，包括具有延迟或降低的种子落粒的植物，如油菜植株，如美国专利申请61/135,230、WO2009/068313和WO 2010/006732中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的后翻译蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植株，如WO 2010/121818和WO 2010/145846中所述。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系组合的植物，其在美国为向美国农业部(USDA)动植物卫生检验署(APHIS)请求非管制状态的主题，无论该请求是否被批准或仍悬而未决。在任何时候都可从APHIS(4700River Road，Riverdale，MD 20737，USA)容易地获取该信息，例如在其网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)上获得。在本申请的提交日，在APHIS处悬而未决或已由APHIS批准的非管制状态的请求为包含下列信息的那些：
请求：请求的识别码。通过该请求码，可在从APHIS处(例如在APHIS网站上)获得的各请求文件中找到对转化株系的技术说明。这些说明以引用的方式纳入本文中。
请求的延期：参考已要求延期的原申请。
机构：提交该请求的实体的名称。
管制物质：所关注的植物物种。
转基因表型：由转化株系赋予植物的性状。
转化株系或转化品系：要求非管制状态的一个或多个株系(有时也称为一个或多个品系)的名称。
APHIS文件：由APHIS公布的有关请求的各种文件和可向APHIS请求的各种文件。
其他特别有用的含有单一转化株系或转化株系组合的植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
施用率和时间
当使用本发明的活性成分作为杀真菌剂时，根据施用种类，施用率可在较宽的范围内变化。本发明的活性成分的施用率为：
当处理植物部位时，例如叶：0.1至10000g/ha，优选地10至1000g/ha，更优选地10至800g/ha，甚至更优选地50至300g/ha(当以浇灌或滴注的方式施用时，甚至可以降低施用率，特别是当使用惰性物质，例如岩棉或珍珠岩)；
当种子处理时：每100kg种子2至200g，优选地每100kg种子3至150g，更优选地每100kg种子2.5至25g，甚至更优选地每100kg种子2.5至12.5g；
当处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选地1至5000g/ha。
这些施用率仅是示例性的，而不限制本发明的目的。
因此，本发明的活性成分或包含式(I)的化合物的组合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免受所述病原体的侵袭。在用活性成分处理植物后，提供保护的时间通常延续1至28天，优选地1至14天，更优选地1至10天，最优选地1至7天，或者在种子处理后最高达200天。
根据本发明，所列植物可特别有利地用通式(I)的化合物和本发明的组合物进行处理。活性成分或组合物的上述优选范围也适用于处理这些植物。特别强调的是使用本文中具体提到的化合物或组合物处理植物。
通过以下实施例说明本发明。但是，本发明不限于所述实施例。
制备实施例
根据方法A制备式(I)的化合物：
制备2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-***-1-基)丙-2-
醇(I.01)
将溴化镁***(4.8g，18.8mmol)于二氯甲烷(20mL)和***(10mL)中的溶液冷却至0℃，然后加入1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙酮(1.80g，4.70mmol)于二氯甲烷(10mL)中的溶液，并在0℃下搅拌30min。然后加入甲基溴化镁(3.1mL，9.4mmol，3M的***溶液)，移去冷却浴，并将混合物在21℃(室温，rt)下搅拌1.5小时(h)，然后将混合物用水、NH4Cl(饱和水溶液)淬灭，用二氯甲烷萃取，干燥(经MgSO4)并浓缩。由于起始酮和目标醇在保留时间方面有重叠，因此将浓缩物(约2g含有酮和醇的粘稠无色油状物)溶解在吡啶(15.0mL)中，并在室温下用甲氧基胺盐酸盐(313mg，3.75mmol)处理20h(以将酮转化成相应的甲基肟，所述甲基肟具有显著不同的保留时间)。然后将混合物用二氯甲烷稀释，经ChemElut过滤，并浓缩。制备型HPLC得到319mg(经两步17％收率，99％纯度)无色油状的目标化合物，其经静置固化。
MS(ESI):398.08([M+H]+)
制备2-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-***-1-基)丙-2-
醇(I.02)
将溴化镁***(1.2g，4.63mmol)于二氯甲烷(10mL)中的溶液冷却至0℃，然后加入1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙酮(443mg，1.16mmol)于二氯甲烷(2mL)中的溶液，并在0℃下搅拌30min。然后加入甲基溴化镁(0.78mL，2.3mmol，3M的***溶液)，移去冷却浴，并将混合物在室温下搅拌1h，然后将混合物用水淬灭，用二氯甲烷萃取，干燥(经MgSO4)，并浓缩。制备型HPLC得到126.6mg(27％收率，100％纯度)无色固态的目标化合物。
MS(ESI):398.08([M+H]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙醇
(I.03)
在5℃下，向1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙酮(800mg，1.67mmol)于无水甲醇(25.0mL)中的溶液中加入硼氢化钠(127mg，3.3mmol)，移去冷却浴，将混合物温热至室温并搅拌1h。然后将混合物用水淬灭，用二氯甲烷稀释，经ChemElut过滤，并浓缩。制备型HPLC得到286mg(60％收率，100％纯度)无色固态的目标化合物。
MS(ESI):384.06([M+H]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙醇
(I.04)
在5℃下，向1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙酮(518mg，1.35mmol)于无水甲醇(5.0mL)中的溶液中加入硼氢化钠(102mg，2.7mmol)，移去冷却浴，将混合物温热至室温并搅拌1h。然后将混合物用水淬灭，用二氯甲烷稀释，经ChemElut过滤，并浓缩。制备型HPLC得到252mg(48％收率，100％纯度)无色油状的目标化合物，其经静置结晶。
MS(ESI):384.06([M+H]+)
根据方法A制备式(VII)的化合物：
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙酮
(VII.01)
将2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(8.3g，23.7mmol)和1H-1,2,4-***(1.8g，26.0mmol)于乙腈(80mL)中的混合物加热至75℃，然后加入碳酸钾(3.9g，28.5mmol)。持续加热20分钟(min)，然后将混合物通过添加冰水而迅速冷却至室温，用二氯甲烷萃取，干燥(经MgSO4)，并浓缩。快速柱色谱法(梯度，直至DCM/在DCM中的10％MeOH＝60/40，254nm)得到4.30g(43％收率，91％纯度)黄色玻璃状的目标化合物，其以本身用于下一反应步骤中。将少量目标化合物通过HPLC进一步纯化，以得到黄色固态的目标产物(100％纯度)。
MS(ESI):382.04([M+H]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-***-1-基)乙酮
(VII.02)
将2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(3.4g，9.71mmol)和1H-1,2,4-***(0.74g，10.6mmol)于乙腈(50mL)中的混合物加热至75℃，然后加入碳酸钾(1.6g,11.6mmol)。持续加热20min，之后将混合物通过添加冰水而迅速冷却至室温，用二氯甲烷萃取，干燥(经MgSO4)，并浓缩。快速柱色谱法(梯度，直至DCM/在DCM中的10％MeOH＝70/30，254nm)，随后通过制备型HPLC得到1.50g(40％收率，100％纯度)黄色固态的目标化合物。
MS(ESI):382.04([M+H]+)
根据方法A制备式(VI)的化合物：
制备2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(VI.01)
将1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(8.6g，27.2mmol)和苄基三甲基二氯碘酸铵(18.9g，54.4mmol)于1,2-二氯乙烷(60mL)和甲醇(20mL)中的混合物加热至75℃，持续4h，之后将混合物浓缩，然后用乙酸乙酯稀释，用Na2S2O3(10％w/w水溶液)洗涤，用盐水洗涤，干燥(经MgSO4)，浓缩，并经过二氧化硅填料(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，得到8.3g(83％收率，96％纯度)浅黄色固态的目标化合物。
MS(ESI):348.99([M+H]+)
制备2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(VI.02)
将1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(3.6g，11.4mmol)和苄基三甲基二氯碘酸铵(7.93g，22.8mmol)于1,2-二氯乙烷(30mL)和甲醇(10mL)中的混合物加热至75℃，持续4h，之后将混合物浓缩，然后用乙酸乙酯稀释，用Na2S2O3(10％w/w水溶液)洗涤，用盐水洗涤，干燥(经MgSO4)，浓缩，并经过二氧化硅填料(庚烷/乙酸乙酯＝85/15，254nm)，得到3.4g(58％收率，69％纯度)无色油状的目标化合物，其不经进一步纯化而使用。
MS(ESI):348.99([M+H]+)
根据方法D制备式(V)的化合物：
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(V.01)
在5℃下，用甲基溴化镁(21.2mL，63.7mmol，3M的***溶液)处理6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(11.5g，31.9mmol)于THF(150mL)中的溶液。然后将混合物温热至室温，并在室温下连续搅拌4h，之后用水、NH4Cl(饱和水溶液)淬灭反应，用二氯甲烷萃取，干燥(经Na2SO4)，并浓缩，得到8.60g(82％收率，96％纯度)浅黄色固态的目标化合物，其不经进一步纯化而使用。
MS(ESI):315.03([M+H]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(V.02)
在5℃下，用甲基溴化镁(11.6mL，34.8mmol，3M的***溶液)处理6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(6.9g，17.4mmol)在THF(100mL)中的溶液。然后将混合物温热至室温，并在室温下连续搅拌4h，之后用水、NH4Cl(饱和水溶液)淬灭反应，用二氯甲烷萃取，干燥(经Na2SO4)，并浓缩。快速柱色谱法(梯度，直至庚烷/乙酸乙酯＝80/20，254nm)得到3.60g(61％收率，94％纯度)无色油状的目标化合物。
MS(ESI):315.03([M+H]+)
根据方法D制备式(XVI)的化合物：
制备6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(XVI.01)
将6-氯-N-甲氧基-N-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(9.0g，33.5mmol)、4-氯酚(4.3g，33.5mmol)、碳酸钾(11.5g，83.7mmol)、碘化亚铜(I)(638mg，3.35mmol)和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA；1.0mL，6.7mmol)于二甲基亚砜(DMSO；150mL)中的混合物在100℃下加热3h。然后将反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥(经Na2SO4)，浓缩，并经过二氧化硅填料(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，得到7.7g(58％收率，91％纯度)黄色油状的目标化合物。
MS(ESI):360.05([M+H]+)
制备6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(XVI.02)
将6-氯-N-甲氧基-N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(5.7g，21.3mmol)、4-氯酚(2.7g，21.3mmol)、碳酸钾(7.4g，53.3mmol)、碘化亚铜(I)(406mg，2.13mmol)和TMEDA(0.64mL，4.26mmol)于DMSO(100mL)中的混合物在100℃下加热3h。然后将反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥(经Na2SO4)，浓缩，并经过二氧化硅填料(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，得到6.59g(85％收率，100％纯度)无色油状的目标化合物。
MS(ESI):360.05([M+H]+)
根据方法B制备式(I)的化合物：
根据方法B制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-环丙基-2-(1,
2,4-***-1-基)乙醇(I.91)
将在DMF(10mL)中的环氧化物IX.07(1.0g，2.81mmol)、1H-1,2,4-***(194mg，2.81mmol)、氢氧化钠(40mg，0.984mmol)、0.013mL水在120℃下加热22h，之后加入水、NH4Cl(饱和水溶液)和CH2Cl2。分离相，将水相用CH2Cl2萃取两次，将合并的有机萃取物经Na2SO4干燥，并浓缩，以便在通过制备型HPLC纯化后得到所需的无色油状醇I.91(362mg，30％)。
MS(ESI):425.09([M+H]+)
根据方法B制备6-(4-氯苯氧基)-3-(2-环丙基环氧乙烷-2-基)-2-(三氟甲基)吡
啶(IX.07)
在0℃下，向三甲基碘化锍(3.1g，15.2mmol)在THF(100mL)中的悬浮液中一次性加入叔丁醇钾(1.7g，15.2mmol)，并将混合物搅拌5min。然后，加入在THF(10mL)中的酮V.41(4.0g，11.7mmol)，将混合物温热至室温并搅拌1.5小时。然后加入水和CH2Cl2，将水相用CH2Cl2萃取，将合并的有机萃取物经Na2SO4干燥，并浓缩，以便在快速柱色谱法之后得到所需的无色油状环氧化物IX.07(138mg，3％)。
MS(ESI):356.06([M+H]+)
根据方法B制备[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-环丙基-甲酮(V.41)
将[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基](环丙基)甲酮(6.0g，24.0mmol)、4-氯酚(3.1g，24.0mmol)、碳酸钾(8.3g，60.1mmol)、碘化亚铜(I)(458mg，2.40mmol)和N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA；0.7mL，4.8mmol)于二甲基亚砜(DMSO；100mL)中的混合物在100℃下加热2h。然后将反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥(经Na2SO4)，浓缩，并经过二氧化硅填料(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，并由CH2Cl2和二异丙基醚重结晶以得到4.2g(48％收率，95％纯度)无色固态的目标化合物V.41。
MS(ESI):342.04([M+H]+)
制备[6-氯-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-环丙基-甲酮
将6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-羧酸(6.0g，26.6mmol)、亚硫酰氯(3.9mL，53.2mmol)和几滴二甲基甲酰胺于二氯乙烷(100mL)中的溶液在85℃下加热4h，之后将混合物冷却至室温并浓缩。然后加入无水THF(150mL)和Fe(acac)3(470mg，1.33mmol)，并将溶液冷却至-78℃，之后逐滴加入环丙基溴化镁(69mL，0.5M，34.6mmol)溶液，保持内部温度低于-70℃。在加入完成之后，移去冷却浴，并将反应物温热至室温。然后，将反应用NH4Cl(饱和水溶液)淬灭并用CH2Cl2萃取，经Na2SO4干燥并浓缩。目标化合物[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基](环丙基)甲酮(6.0g，87％收率)不经进一步纯化而用于下一步骤中。
MS(ESI):250.02([M+H]+)
下表以非限制性的方式示出了本发明的化合物的实例。
表1：式(I)的化合物
旋光度
浓度c以g/100mL表示
(*)实施例I.45和I.46为实施例I.02的2个对映异构体
(*)实施例I.53和I.54为实施例I.08的2个对映异构体
实施例I.53：旋光度：-35°(c＝0.52,DCM,20℃)
实施例I.54：旋光度：+52°(c＝0.50,DCM,20℃)
(*)实施例I.51和I.52为实施例I.09的2个对映异构体
实施例I.51：旋光度：-128.2°(c＝0.52,DCM,20℃)
实施例I.52：旋光度：+133.3°(c＝0.51,DCM,20℃)
(*)实施例I.83和I.86为实施例I.36的2个对映异构体
实施例I.83：旋光度：+10.0°(c＝0.50,CDCl3,25℃)
实施例I.86：旋光度：-11.0°(c＝0.73,CDCl3,25℃)
(*)实施例I.72和I.92为实施例I.47的2个对映异构体
实施例I.72：旋光度：+11.7°(c＝0.52,CDCl3,25℃)
实施例I.92：旋光度：-10.4°(c＝0.58,CDCl3,25℃)
(*)实施例I.101和I.102为实施例I.59的2个对映异构体
实施例I.101：旋光度：+27.5°(c＝0.88；MeOH；20℃)
实施例I.102：旋光度：-31.5°(c＝1.02；MeOH；20℃)
(*)实施例I.84和I.99为实施例I.81的2个对映异构体
实施例I.84：旋光度：-8°(c＝1.00,MeOH,25℃)
实施例I.99：旋光度：+7.3°(c＝1.10,MeOH,25℃)
表2：式(V)的化合物
表3：式(VI)的化合物
表4：式(VII)的化合物
表5：式(IX)的化合物
LogP值：
logP值的测量是根据EEC指令79/831附件V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上采用以下方法进行的：
[a]logP值是通过LC-UV测量法在酸性范围内用0.1％甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)而测定的。
[b]logP值是通过LC-UV测量法在中性范围内用0.001摩尔乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)而测定的。
[c]logP值是通过LC-UV测量法在酸性范围内用0.1％磷酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)而测定的。
如果在同一方法中可获得多于一个LogP值，则给出所有的值并用“+”分隔。
使用具有已知logP值的直链烷-2-酮(其具有3至16个碳原子)进行校准(利用连续烷酮之间的线性内插的保留时间测量logP值)。利用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值来测定λmax值。
NMR-峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式示出。对于每个信号峰，列出以ppm计的δ-值，并在圆括号内列出信号强度。在一对δ-值-信号强度之间用分号作为分隔符。
因此，实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖峰信号的强度与NMR谱的打印实例中以cm计的信号高度相关，并且示出了信号强度的真实比例。从宽峰信号中，可以示出信号的几个峰或中间峰，以及其与谱图中的最强信号相比的相对强度。
为了校准1H谱的化学位移，使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测量的谱图的情况下。因此，在NMR峰列表中，可以但不一定出现四甲基硅烷峰。
1H-NMR峰列表与标准1H-NMR打印例类似，因此通常包括在标准NMR解析中列出的所有峰。
此外，它们还可与标准1H-NMR打印例类似显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)的信号和/或杂质的峰。
为了在溶剂和/或水的δ-范围内示出化合物的信号，在1H-NMR峰列表中示出了常见的溶剂峰，例如在DMSO-D6中DMSO的峰以及水的峰，并且通常具有平均较高的强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如具有>90％的纯度)的峰平均更低的强度。
这样的立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法所特有的。因此，通过参考“副产物指纹(by-product-fingerprint)”，它们的峰可有助于识别制备方法的再现性。
专业人员使用已知方法(MestreC，ACD模拟，以及使用经验评估的预期值)计算目标化合物的峰值，并且视需要，可任选地使用另外的强度滤波器来分离目标化合物的峰。这种分离与在标准1H-NMR解析中挑选相关峰类似。
带有峰列表的NMR-数据说明的其他细节参见Research Disclosure Database第564025号的出版物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR PeaklistData within Patent Applications)”。
用途实施例
实施例A：灰霉腐病(Botrytis cinerea)(灰霉病(grey mould))的体内预防性试
验
溶剂：5体积％二甲基亚砜(DMSO)
10体积％丙酮
乳化剂：1μl
80/mg活性成分
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮
80的混合物中溶解并匀化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理黄瓜的幼小植株。对照植株仅用丙酮/二甲基亚砜/
80的水溶液进行处理。
24小时后，通过用灰霉腐病孢子的水性悬浮液喷洒叶片来侵染植株。将经侵染的黄瓜植株在17℃和90％的相对湿度下培育4至5天。
在接种4至5天后评估该试验。0％意指相当于对照植株的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.25、I.58、I.82、VII.38。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.19、I.31、I.37、I.43、I.47、I.57、I.67、I.71、VII.09。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.03、I.05、I.07、I.08、I.09、I.12、I.13、I.14、I.15、I.16、I.17、I.21、I.29、I.32、I.34、I.38、I.39、I.40、I.42、I.45、I.48、I.49、I.50、I.51、I.53、I.55、I.56、I.59、I.61、I.62、I.65、I.68、I.75、I.78、I.79、I.86、I.88、I.91、I.92、I.93、I.96、VII.01、VII.06、VII.08、VII.11、VII.34、VII.40、VII.41。
实施例B：对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)(小麦褐锈病(brown rust
on
wheat))的体内预防性试验
溶剂：5体积％二甲基亚砜
10体积％丙酮
乳化剂：1μl
80/mg活性成分
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮
80的混合物中溶解并匀化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦的幼小植株。对照植株仅用丙酮/二甲基亚砜
80的水溶液进行处理。
24小时后，通过用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶片来侵染植株。将经侵染的小麦植株在20℃和100％的相对湿度下培育24小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度下培育10天。
接种11天后评估该试验。0％意指相当于对照植株的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.07、I.23、I.27、I.31、I.42、I.72、VII.03、VII.11、VII.15、VII.16、VII.19、VII.25。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.09、I.11、I.16、I.17、I.20、I.21、I.29、I.41、I.46、I.52、I.54、I.58、I.75、I.83、I.89、I.90、VII.04、VII.06、VII.13、VII.26、VII.30、VII.37。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.04、I.05、I.08、I.12、I.13、I.14、I.15、I.25、I.28、I.32、I.33、I.34、I.35、I.36、I.37、I.38、I.39、I.40、I.43、I.44、I.45、I.47、I.48、I.49、I.50、I.51、I.53、I.55、I.56、I.57、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.64、I.65、I.66、I.67、I.68、I.71、I.74、I.76、I.78、I.79、I.80、I.81、I.82、I.85、I.86、I.87、I.88、I.91、I.92、I.93、I.95、I.96、I.97、I.98、VII.01、VII.02、VII.05、VII.08、VII.09、VII.12、VII.20、VII.21、VII.22、VII.24、VII.27、VII.28、VII.29、VII.31、VII.32、VII.33、VII.36、VII.38、VII.39、VII.40、VII.41、VII.42。
实施例C：对小麦叶枯病(Septoria tritici)(小麦叶枯病(leaf spot on
wheat))的体内预防性试验
溶剂：5体积％二甲基亚砜
10体积％丙酮
乳化剂：1μl
80/mg活性成分
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
80的混合物中溶解并匀化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦的幼小植株。对照植株仅用丙酮/二甲基亚砜/
80的水溶液进行处理。
24小时后，通过用小麦叶枯病孢子的水性悬浮液喷洒叶片来侵染植株。将经侵染的小麦植株在18℃和100％的相对湿度下培育72小时，然后在20℃和90％的相对湿度下培育21天。
接种24天后评估该试验。0％意指相当于对照植株的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.22。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.02、I.16、I.36、I.57、I.75、I.78、VII.01、VII.23、VII.26、VII.34。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.03、I.05、I.06、I.07、I.08、I.09、I.11、I.12、I.13、I.14、I.15、I.17、I.18、I.19、I.20、I.21、I.23、I.25、I.26、I.27、I.28、I.29、I.31、I.32、I.33、I.34、I.35、I.37、I.38、I.39、I.40、I.41、I.42、I.43、I.44、I.45、I.46、I.47、I.48、I.49、I.50、I.51、I.52、I.53、I.54、I.55、I.56、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.64、I.65、I.66、I.67、I.68、I.70、I.71、I.72、I.74、I.76、I.79、I.80、I.81、I.82、I.83、I.85、I.86、I.87、I.88、I.89、I.90、I.91、I.92、I.93、I.94、I.95、I.96、I.97、I.98、VII.03、VII.04、VII.05、VII.06、VII.08、VII.09、VII.10、VII.11、VII.12、VII.13、VII.14、VII.15、VII.16、VII.18、VII.19、VII.20、VII.22、VII.24、VII.25、VII.27、VII.28、VII.29、VII.30、VII.31、VII.32、VII.33、VII.36、VII.37、VII.38、VII.39、VII.40、VII.41、VII.42。
实施例D：对黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginea)(黄瓜白粉病(powdery
mildew on cucurbits))的体内预防性试验
溶剂：5体积％二甲基亚砜
10体积％丙酮
乳化剂：1μl
80/mg活性成分
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
80的混合物中溶解并匀化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理黄瓜的幼小植株。对照植株仅用丙酮/二甲基亚砜/
80的水溶液进行处理。
24小时后，通过用黄瓜白粉病孢子的水性悬浮液喷洒叶片来侵染植株。将经侵染的黄瓜植株在18℃和100％的相对湿度下培育72小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度下培育12天。
接种15天后评估该试验。0％意指相当于对照植株的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.30。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.04、I.05、I.06、I.07、I.08、I.09、I.11、I.12、I.13、I.14、I.15、I.16、I.17、I.18、I.19、I.20、I.21、I.23、I.24、I.25、I.26、I.27、I.28、I.29、I.31、I.32、I.33、I.34、I.35、I.36、I.37、I.38、I.39、I.40、I.41、I.42、I.43、I.44、I.45、I.46、I.47、I.48、I.49、I.50、I.51、I.52、I.53、I.54、I.55、I.56、I.57、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.64、I.65、I.66、I.67、I.68、I.70、I.71、I.72、I.74、I.75、I.76、I.78、I.79、I.80、I.81、I.82、I.83、I.86、I.87、I.88、I.90、I.91、I.92、I.93、I.94、I.95、I.96、I.97、I.98、VII.01、VII.02、VII.03、VII.04、VII.05、VII.06、VII.08、VII.09、VII.11、VII.12、VII.14、VII.15、VII.16、VII.18、VII.20、VII.21、VII.22、VII.24、VII.25、VII.26、VII.27、VII.28、VII.29、VII.30、VII.31、VII.32、VII.34、VII.36、VII.37、VII.38、VII.39、VII.40、VII.41、VII.42。
实施例E：对疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)(蚕豆锈病(bean
rust))
的体内预防性试验
溶剂：5体积％二甲基亚砜
10体积％丙酮
乳化剂：1μl
80/mg活性成分
使活性成分在二甲基亚砜/丙酮/
80的混合物中溶解并匀化，然后在水中稀释至所需浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理蚕豆的幼小植株。对照植株仅用丙酮/二甲基亚砜/
80的水溶液进行处理。
24小时后，通过用疣顶单胞锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶片来侵染植株。将经侵染的蚕豆植株在20℃和100％的相对湿度下培育24小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度下培育10天。
接种11天后评估该试验。0％意指相当于对照植株的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.06、I.15、I.20、I.52、I.85、VII.38。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.13、I.27、I.33、I.67、I.89、VII.02、VII.07、VII.12、VII.25。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.04、I.05、I.07、I.08、I.09、I.11、I.12、I.14、I.16、I.17、I.21、I.25、I.28、I.29、I.32、I.34、I.35、I.36、I.37、I.38、I.39、I.40、I.41、I.42、I.43、I.44、I.45、I.47、I.48、I.49、I.50、I.51、I.53、I.54、I.55、I.56、I.57、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.64、I.65、I.66、I.68、I.71、I.72、I.75、I.76、I.78、I.79、I.80、I.81、I.82、I.86、I.87、I.88、I.90、I.91、I.92、I.93、I.94、I.95、I.96、I.98、VII.01、VII.03、VII.05、VII.06、VII.08、VII.09、VII.11、VII.20、VII.21、VII.22、VII.24、VII.26、VII.27、VII.28、VII.29、VII.30、VII.31、VII.32、VII.33、VII.34、VII.36、VII.37、VII.39、VII.40、VII.41、VII.42。
实施例F：对链格孢(Alternaria)(番茄)的体内预防性试验
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷洒涂层干燥后，使用早疫病链格孢(Alternaria solani)的水性孢子悬浮液对植株进行接种。然后将植株放置在约20℃和100％的相对大气湿度的培养箱中。
接种3天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.63、VII.32。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.03、I.25、I.60、I.62、I.71、I.75、I.96、VII.01、VII.09、VII.40。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.05、I.08、I.09、I.14、I.16、I.29、I.35、I.36、I.37、I.38、I.39、I.40、I.42、I.45、I.47、I.48、I.49、I.50、I.51、I.53、I.55、I.56、I.58、I.59、I.61、I.74、I.78、I.88、VII.24。
实施例G：对层锈菌属(Phakopsora)(大豆)的体内预防性试验
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷洒涂层干燥后，使用大豆锈病病原菌(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))的水性孢子悬浮液对植株进行接种，并在约24℃和95％的相对大气湿度的培养箱中在无光照的情况下放置24小时。
将植株放置在约24℃和约80％的相对大气湿度的培育箱中，并且昼/夜间隔为12小时。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.35、I.75、VII.09。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.40、VII.01、VII.27。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.05、I.08、I.09、I.14、I.16、I.25、I.36、I.37、I.39、I.42、I.45、I.47、I.48、I.49、I.50、I.51、I.53、I.55、I.56、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.65、I.71、I.74、I.78、I.79、I.88、I.91、I.96、VII.28、VII.32。
实施例H：对黑星菌属(Venturia)(苹果)的体内预防性试验
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷洒涂层干燥后，使用苹果黑星病病原菌(苹果黑星菌(Venturia inaequalis)))的水性分生孢子悬浮液对植株进行接种，然后在约20℃和100％的相对大气湿度的培养箱中放置1天。
然后，将植株放置在约21℃和约90％的相对大气湿度的温室中。
接种10天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.37、I.39、I.40、I.50、I.51、I.58、I.60、VII.28。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.05、I.08、I.09、I.14、I.16、I.25、I.29、I.34、I.35、I.36、I.38、I.42、I.45、I.47、I.48、I.49、I.53、I.55、I.56、I.59、I.61、I.62、I.63、I.65、I.71、I.74、I.75、I.78、I.79、I.88、I.91、I.96、VII.01、VII.09、VII.24、VII.27、VII.32、VII.40。
实施例I：对布氏白粉菌属(Blumeria)(大麦)的体内预防性试验
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物或活性化合物组合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。
在喷洒涂层干燥后，使用大麦白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.hordei.)的孢子来撒布植株。
将植株放置在约18℃的温度和约80％的相对大气湿度的温室中，以促进霉病脓疱(mildew pustules)的发育。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.33、VII.20、VII.31。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.05、I.08、I.09、I.14、I.17、I.25、I.27、I.34、I.35、I.36、I.37、I.38、I.39、I.40、I.42、I.43、I.44、I.45、I.46、I.47、I.48、I.49、I.50、I.53、I.55、I.56、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.65、I.66、I.78、I.79、I.90、I.91、I.94、I.95、VI.I.01、VI.I.08、VI.I.09、VI.I.12、VI.I.22、VI.I.24、VI.I.25、VI.I.27、VI.I.28、VI.I.29、VI.I.32、VI.I.36、VI.I.37、VI.I.39、VI.I.40、VI.I.41、VI.I.42。
实施例J：对颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)(小麦)的体内预防性试验
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物或活性化合物组合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。
在喷洒涂层干燥后，使用颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃的温度和约100％的相对大气湿度的培养箱中放置48小时。
将植株放置在约25℃的温度和约80％的相对大气湿度的温室中。
接种8天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.09、I.12、I.14、I.27、I.37、I.39、I.43、I.58、I.60。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.03、I.05、I.25、I.33、I.35、VII.04、VII.29。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.08、I.36、I.40、I.45、I.47、I.48、I.49、I.50、I.55、I.56、I.59、I.61、VII.01、VII.09、VII.24、VII.27、VII.28、VII.32、VII.41。
实施例K：对小麦杆锈菌(Puccinia triticina)(小麦)的体内预防性试验
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物或活性化合物组合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。
在喷洒涂层干燥后，使用小麦杆锈菌(Puccinia triticina)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃和约100％的相对大气湿度的培养箱中放置48小时。
将植株放置在约20℃的温度和约80％的相对大气湿度的温室中。
接种8天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.27。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.09、I.66、VII.29。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.05、I.08、I.12、I.14、I.25、I.32、I.34、I.35、I.36、I.37、I.38、I.39、I.40、I.43、I.44、I.45、I.46、I.47、I.48、I.49、I.50、I.53、I.55、I.56、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.63、I.64、I.65、I.78、I.79、I.82、I.90、I.91、I.94、I.95、VII.01、VII.08、VII.09、VII.20、VII.22、VII.24、VII.27、VII.28、VII.31、VII.32、VII.36、VII.37、VII.39、VII.40、VII.41、VII.42。
实施例L：对小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦)的体内预防性试验
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物或活性化合物组合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。
在喷洒涂层干燥后，使用小麦壳针孢(Septoria tritici)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃和约100％的相对大气湿度的培养箱中放置48小时，然后在约15℃下在约100％的相对大气湿度的半透明培养箱中放置60小时。
将植株放置在约15℃的温度和约80％的相对大气湿度的温室中。
接种21天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出70％至79％的功效：I.38、I.39、I.82、VII.36。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出80％至89％的功效：I.63、I.90、I.91、VII.12、VII.22。
在该试验中，本发明的下述化合物在浓度为500ppm的活性成分下显示出90％至100％的功效：I.01、I.02、I.03、I.05、I.08、I.09、I.17、I.25、I.27、I.35、I.36、I.37、I.40、I.43、I.44、I.45、I.46、I.47、I.48、I.49、I.50、I.53、I.55、I.56、I.58、I.59、I.60、I.61、I.62、I.65、I.66、I.78、I.79、I.95、VII.01、VII.04、VII.08、VII.09、VII.24、VII.27、VII.28、VII.29、VII.31、VII.32、VII.37、VII.39、VII.41、VII.42。
实施例M：对单囊壳属(Sphaerotheca)(黄瓜)的体内预防性试验，本发明的苯氧
基-吡啶基化合物与已知的苯氧基-苯基化合物的比较
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，使用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷洒涂层干燥后，使用凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)的水性孢子悬浮液对植株进行接种。然后将植株放置在约23℃和约70％的相对大气湿度的温室中。
接种7天后评估该试验。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
表：对单囊壳属(Sphaerotheca)(黄瓜)的体内预防性试验的结果
Claims (16)
1.式(I)的***衍生物及其盐
其中
R1代表氢、C1-C4-烷基、环丙基或CF3；
R2代表氢；
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
其中
R代表C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基或卤素；
n是整数，为0。
2.权利要求1的式(I)的***衍生物，其中
R代表C1-卤代烷基、氟或氯。
3.权利要求1或2的式(I)的***衍生物及其盐，其中
R4代表CF3、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-硫烷基。
4.权利要求1的式(I)的***衍生物及其盐，其中
R1代表氢或C1-C4-烷基；
R2代表氢；
R4代表CF3、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-硫烷基；
m为1；
Y代表
其中Y通过用“u”标识的键与式(I)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(I)的CR1(OR2)部分连接，以及
R代表C1-卤代烷基；
n为0。
5.式(V)的化合物及其盐
其中
R1代表氢、C1-C4-烷基、环丙基或CF3；
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
条件是，当R1代表甲基时，R4不代表CF3；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(V)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(V)的C(O)(R1)部分连接，以及
其中
R代表Cl或CF3；
n是整数，为0。
6.式(VI)的化合物及其盐
其中
Hal代表F、Cl、Br或I；
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(VI)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(VI)的C(O)(CH2Hal)部分连接，以及
其中
R代表C1-卤代烷基或卤素；
n是整数，为0。
7.式(VII)的化合物及其盐
其中
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(VII)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(VII)的C(O)部分连接，以及
其中
R代表C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基或卤素；
n是整数，为0。
8.式(IX)的化合物及其盐
其中
R1代表氢、甲基或乙基；
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(IX)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(IX)的环氧乙烷部分连接，以及
其中
R代表C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基或卤素；
n是整数，为0。
9.式(X)的化合物及其盐
其中
R1代表氢、C1-C4-烷基、环丙基或CF3；
R2代表氢；
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(X)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(X)的CR1(OR2)(CH2OH)部分连接，以及
其中
R代表C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基或卤素；
n是整数，为0。
10.式(XI)的化合物及其盐
其中
LG代表卤素、-OSO2-C1-C6-烷基、-OSO2-芳基、-OSO2-O-C1-C6-烷基、-OSO2-O-芳基、-OSO2-NRARA，其中“烷基”和/或“芳基”可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团RD；
其中
RD代表卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
RA代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基，
其中，RA的除环烷基部分之外的脂族部分可带有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同的基团Rc，所述基团Rc彼此独立地选自
Rc卤素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基；
其中苯基可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基彼此独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基；
其中，RA的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相同或不同的基团Rd，所述基团Rd彼此独立地选自
Rd卤素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-卤代烷氧基；
R1代表氢、C1-C4-烷基、环丙基或CF3；
R2代表氢；
R4代表卤素、C1-C4-烷基、C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基、羟基取代的C1-C4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；
m是整数，为0、1、2或3；
Y代表含有1个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环，其选自
其中Y通过用“u”标识的键与式(XI)的O连接，并且Y通过用“v”标识的键与式(XI)的CR1(OR2)(CH2LG)部分连接，以及
其中
R代表C1-卤代烷基、C1-卤代烷氧基或卤素；
n是整数，为0。
11.在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法，其特征在于将权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物施用于有害微生物和/或其生境。
12.在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法，其特征在于将权利要求7的式(VII)的化合物施用于有害微生物和/或其生境。
13.权利要求1、2、3或4的式(I)的化合物用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的用途。
14.权利要求7的式(VII)的化合物用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的用途。
15.用于防治有害微生物的组合物，其特征在于一定量的权利要求1、2、3或4的式(I)的至少一种化合物，和增量剂和/或表面活性剂。
16.用于防治有害微生物的组合物，其特征在于一定量的权利要求7的式(VII)的至少一种化合物，和增量剂和/或表面活性剂。
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| WO2021104910A1 (en) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | Basf Se | Method to control septoria tritici resistant to c14-demethylase inhibitor fungicides |
| EP4069688A1 (en) | 2019-12-04 | 2022-10-12 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds |
| WO2021122645A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active azole-amide compounds |
| JP2023510175A (ja) | 2019-12-31 | 2023-03-13 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体 |
| AR120982A1 (es) | 2020-01-06 | 2022-04-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre |
| WO2021144354A1 (en) | 2020-01-15 | 2021-07-22 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds |
| WO2021148639A1 (en) | 2020-01-24 | 2021-07-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds |
| US20230142606A1 (en) | 2020-01-30 | 2023-05-11 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds |
| JP2023513575A (ja) | 2020-02-11 | 2023-03-31 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 殺有害生物的に活性な環状アミン化合物 |
| BR112022017093A2 (pt) | 2020-02-27 | 2023-02-14 | Syngenta Crop Protection Ag | Compostos de diazina-bisamida ativos em termos pesticidas |
| WO2021175822A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally amidine-substituted benzoic acid amide compounds |
| UY39115A (es) | 2020-03-05 | 2021-10-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Mezclas fungicidas de derivados de arilo metoxiacrilato |
| CN115209736A (zh) | 2020-03-05 | 2022-10-18 | 先正达农作物保护股份公司 | 杀真菌组合物 |
| BR112022018269A2 (pt) | 2020-03-13 | 2022-12-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola |
| US20230126361A1 (en) | 2020-03-13 | 2023-04-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola, cercospora sojina and/or cercospora kikuchii |
| WO2021180974A1 (en) | 2020-03-13 | 2021-09-16 | Syngenta Crop Protection Ag | Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola |
| JP2023516794A (ja) | 2020-03-13 | 2023-04-20 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 植物病原性微生物コリネスポラ・カッシイコラ（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｃａｓｓｉｉｃｏｌａ）による植物の被害を防除又は防止する方法 |
| US20230112306A1 (en) | 2020-03-13 | 2023-04-13 | Syngenta Crop Protection Ag | Methods of controlling or preventing infestation of soybean plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola |
| EP4117435A1 (en) | 2020-03-13 | 2023-01-18 | Syngenta Crop Protection AG | Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola |
| WO2021204822A1 (en) | 2020-04-08 | 2021-10-14 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives |
| AR121734A1 (es) | 2020-04-08 | 2022-07-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados microbicidas de tipo dihidropirrolopirazina de quinolina |
| AR121733A1 (es) | 2020-04-08 | 2022-07-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados microbiocidas de tipo dihidro-(tiazina)oxazina de quinolina |
| WO2021213929A1 (en) | 2020-04-20 | 2021-10-28 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2021219810A1 (en) | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| GB202006386D0 (en) | 2020-04-30 | 2020-06-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal Compounds |
| GB202006399D0 (en) | 2020-04-30 | 2020-06-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal compounds |
| GB202006480D0 (en) | 2020-05-01 | 2020-06-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal compounds |
| GB202006606D0 (en) | 2020-05-05 | 2020-06-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal compounds |
| WO2021224409A1 (en) | 2020-05-06 | 2021-11-11 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2021244951A1 (en) | 2020-06-03 | 2021-12-09 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| EP4161924A1 (en) | 2020-06-03 | 2023-04-12 | Syngenta Crop Protection AG | Microbiocidal derivatives |
| KR20230019144A (ko) | 2020-06-03 | 2023-02-07 | 신젠타 크롭 프로텍션 아게 | 살진균 조성물 |
| WO2022013417A1 (en) | 2020-07-17 | 2022-01-20 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2022017975A1 (en) | 2020-07-18 | 2022-01-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| US20240018128A1 (en) | 2020-08-31 | 2024-01-18 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2022049141A1 (en) | 2020-09-01 | 2022-03-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2022049144A1 (en) | 2020-09-02 | 2022-03-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| JP2023540311A (ja) | 2020-09-02 | 2023-09-22 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 殺有害生物的に活性である硫黄含有置換基を有する複素環式誘導体 |
| GB202013756D0 (en) | 2020-09-02 | 2020-10-14 | Syngenta Crop Protection Ag | Plant growth regulator compounds |
| UY39411A (es) | 2020-09-09 | 2022-04-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados de indazolil pirazolo[3,4-c] piridina pesticídicamente activos con sustituyentes que contienen azufre |
| GB202014840D0 (en) | 2020-09-21 | 2020-11-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal compounds |
| WO2022073932A1 (en) | 2020-10-05 | 2022-04-14 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| CN116348456A (zh) | 2020-10-22 | 2023-06-27 | 先正达农作物保护股份公司 | 植物生长调节剂化合物 |
| WO2022101265A1 (en) | 2020-11-13 | 2022-05-19 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds |
| EP4281450A1 (en) | 2021-01-21 | 2023-11-29 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2022157122A1 (en) | 2021-01-22 | 2022-07-28 | Syngenta Crop Protection Ag | Method for the control or suppression of phytopathogenic bacteria |
| EP4281185A2 (en) | 2021-01-23 | 2023-11-29 | Syngenta Crop Protection AG | Pesticidally active heteroaromatic compounds |
| BR112023019532A2 (pt) | 2021-03-27 | 2023-10-31 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados de amida isonicotínicos microbicidas |
| WO2022207462A1 (en) | 2021-03-30 | 2022-10-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active cyclic amine compounds |
| UY39696A (es) | 2021-03-31 | 2022-10-31 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados microbiocidas de quinolin/quinoxalin-benzotiazina como agentes fungicidas, en particular c |
| AR125342A1 (es) | 2021-04-16 | 2023-07-05 | Syngenta Crop Protection Ag | Compuestos de amina cíclica activos como plaguicidas |
| KR20230173134A (ko) | 2021-04-20 | 2023-12-26 | 신젠타 크롭 프로텍션 아게 | 살미생물 퀴놀린/퀴녹살린 이소퀴놀린 유도체 |
| WO2022233869A1 (en) | 2021-05-04 | 2022-11-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Use of clethodim for insect control |
| EP4346411A1 (en) | 2021-06-01 | 2024-04-10 | Syngenta Crop Protection AG | Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives |
| KR20240016326A (ko) | 2021-06-02 | 2024-02-06 | 신젠타 크롭 프로텍션 아게 | 설폭시민 함유 치환체를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체 |
| BR112023025644A2 (pt) | 2021-06-09 | 2024-02-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Compostos de diazina-amida pesticidamente ativos |
| AU2022299145A1 (en) | 2021-06-24 | 2023-12-07 | Syngenta Crop Protection Ag | 2-[3-[1 [(quinazolin-4-yl)amino]ethyl]pyrazin-2-yl]thiazole-5-carbonitrile derivatives and similar compounds as pesticides |
| EP4362675A1 (en) | 2021-07-02 | 2024-05-08 | Syngenta Crop Protection AG | Use of fluazifop-p-butyl for insect control |
| WO2023006634A1 (en) | 2021-07-27 | 2023-02-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor |
| WO2023006789A1 (en) | 2021-07-29 | 2023-02-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds |
| CR20240051A (es) | 2021-08-02 | 2024-03-18 | Syngenta Crop Prot Ag | Derivados de pirazol microbiocidas |
| WO2023012081A1 (en) | 2021-08-05 | 2023-02-09 | Syngenta Crop Protection Ag | Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor |
| AR126729A1 (es) | 2021-08-10 | 2023-11-08 | Syngenta Crop Protection Ag | Mezcla fungicida |
| CN117836301A (zh) | 2021-08-10 | 2024-04-05 | 先正达农作物保护股份公司 | 作为杀有害生物剂的2,2-二氟-5h-[1,3]间二氧杂环戊烯并[4,5-f]异吲哚-7-酮衍生物 |
| WO2023021020A1 (en) | 2021-08-19 | 2023-02-23 | Syngenta Crop Protection Ag | Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor |
| WO2023061838A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | Syngenta Crop Protection Ag | Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives |
| WO2023072945A1 (en) | 2021-10-25 | 2023-05-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2023072849A1 (en) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active pyridazinone compounds |
| WO2023072784A1 (en) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions comprising fludioxonil |
| WO2023072785A1 (en) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2023089049A2 (en) | 2021-11-19 | 2023-05-25 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal isonicotinic amide derivatives |
| WO2023094303A1 (en) | 2021-11-25 | 2023-06-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives |
| WO2023094304A1 (en) | 2021-11-25 | 2023-06-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives |
| WO2023099460A1 (en) | 2021-12-02 | 2023-06-08 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2023104714A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active pyridazinone compounds |
| WO2023110710A1 (en) | 2021-12-13 | 2023-06-22 | Syngenta Crop Protection Ag | Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor |
| EP4197333A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-21 | Syngenta Crop Protection AG | Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor |
| AR127922A1 (es) | 2021-12-15 | 2024-03-13 | Syngenta Crop Protection Ag | Derivados heterocíclicos bicíclicos microbiocidas |
| WO2023111215A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal pyridine-substituted benzothiazine derivatives |
| WO2023110871A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal pyrazole derivatives |
| WO2023110928A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2023118434A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Globachem Nv | Pesticidally active amide compounds |
| WO2023117625A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2023118011A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal aza-heterobiaryl derivatives |
| WO2023139166A1 (en) | 2022-01-19 | 2023-07-27 | Syngenta Crop Protection Ag | Methods for controlling plant pathogens |
| WO2023148206A1 (en) | 2022-02-02 | 2023-08-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal n-amide derivatives |
| WO2023148368A1 (en) | 2022-02-07 | 2023-08-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2023148369A1 (en) | 2022-02-07 | 2023-08-10 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2023166067A1 (en) | 2022-03-02 | 2023-09-07 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal pyridazinone amide derivatives |
| WO2023187191A1 (en) | 2022-04-01 | 2023-10-05 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2023209238A1 (en) | 2022-04-29 | 2023-11-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2023217989A1 (en) | 2022-05-12 | 2023-11-16 | Syngenta Crop Protection Ag | Alkoxy heteroaryl- carboxamide or thioamide compounds |
| WO2023247360A1 (en) | 2022-06-21 | 2023-12-28 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds |
| WO2023247552A1 (en) | 2022-06-21 | 2023-12-28 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal bicyclic heterocyclic carboxamide derivatives |
| WO2024008567A1 (en) | 2022-07-07 | 2024-01-11 | Syngenta Crop Protection Ag | Precision application devices and compositions |
| WO2024018016A1 (en) | 2022-07-21 | 2024-01-25 | Syngenta Crop Protection Ag | Crystalline forms of 1,2,4-oxadiazole fungicides |
| WO2024017788A1 (en) | 2022-07-22 | 2024-01-25 | Syngenta Crop Protection Ag | Solid form of a heterocyclic amide derivative |
| WO2024022910A1 (en) | 2022-07-26 | 2024-02-01 | Syngenta Crop Protection Ag | 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides |
| WO2024033374A1 (en) | 2022-08-11 | 2024-02-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Novel arylcarboxamide or arylthioamide compounds |
| WO2024038053A1 (en) | 2022-08-16 | 2024-02-22 | Syngenta Crop Protection Ag | New use of pydiflumetofen |
| WO2024056732A1 (en) | 2022-09-16 | 2024-03-21 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active cyclic amine compounds |
| GB202214203D0 (en) | 2022-09-28 | 2022-11-09 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2024068655A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2024068656A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Fungicidal compositions |
| WO2024068950A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal pyrazole derivatives |
| WO2024068947A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal pyrazole derivatives |
| WO2024089023A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents |
| WO2024089191A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-05-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal heterobicyclic dihydrooxadiazine derivatives |
| WO2024089216A1 (en) | 2022-10-27 | 2024-05-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Novel sulfur-containing heteroaryl carboxamide compounds |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010146116A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
| CN103649057A (zh) * | 2011-07-13 | 2014-03-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的取代的2-[2卤代烷基-4-苯氧基苯基]-1-[1,2,4]***-1-基乙醇化合物 |
| CN106231901A (zh) * | 2014-04-15 | 2016-12-14 | 美国陶氏益农公司 | 作为杀真菌剂的金属酶抑制剂化合物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2992089A (en) | 1988-02-22 | 1989-08-24 | Takeda Chemical Industries Ltd. | Acrylic acid morpholides, their production and use |
| WO2007103252A2 (en) | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Merck & Co., Inc. | Novel crystalline forms of antidiabetic compounds |
| EP2619203A4 (en) | 2010-09-20 | 2014-04-16 | Glaxo Group Ltd | TRICYCLIC COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND APPLICATIONS THEREOF |
| GB201020076D0 (en) | 2010-11-26 | 2011-01-12 | Liverpool School Tropical Medicine | Antimalarial compounds |
| RU2641291C2 (ru) | 2012-07-30 | 2018-01-17 | Тайсо Фармасьютикал Ко., Лтд. | Частично насыщенное азотсодержащее гетероциклическое соединение |
| US20150284344A1 (en) | 2012-11-27 | 2015-10-08 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole Compounds |
| CN105263911A (zh) * | 2012-12-21 | 2016-01-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代[1,2,4]***和咪唑化合物 |
| CN105283450B (zh) * | 2013-04-12 | 2018-12-18 | 拜耳作物科学股份公司 | ***衍生物 |
| TWI674257B (zh) | 2014-03-14 | 2019-10-11 | 日商拉夸里亞創藥股份有限公司 | 作為ｔｒｐｍ８拮抗劑之氮雜螺衍生物 |
-
2016
- 2016-08-11 TN TNP/2018/000054A patent/TN2018000054A1/en unknown
- 2016-08-11 PE PE2018000245A patent/PE20180603A1/es unknown
- 2016-08-11 MX MX2018001885A patent/MX2018001885A/es unknown
- 2016-08-11 MA MA042599A patent/MA42599A/fr unknown
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