CN108130431B - 一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法 - Google Patents
一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108130431B CN108130431B CN201711256359.5A CN201711256359A CN108130431B CN 108130431 B CN108130431 B CN 108130431B CN 201711256359 A CN201711256359 A CN 201711256359A CN 108130431 B CN108130431 B CN 108130431B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- germanium
- oxygen
- leaching
- sections
- section
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B41/00—Obtaining germanium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法,属于有色金属湿法冶金领域,工艺步骤为:1)将‑320目富锗锌精矿进行一段氧压浸出,加入二段氧压浸出液,补入硫酸,通入工业氧气,控制总压、反应温度、浸出时间,过滤,一段滤饼入二段氧压浸出,一段滤液经中和进一步脱除铁、锗,加锌粉净化除杂后电积锌;2)一段氧压滤渣进行二段氧压浸出,控制终酸20~30g/L,通入工业氧气,控制总压1.0~1.2MPa,反应温度140~150℃,浸出时间1.0h,过滤,二段浸出渣回收硫、铅、银和锗,二段浸出液返回一段氧压浸出。本发明方法在富锗锌精矿氧压浸出时抑制锗浸出,将锗富集入浸出渣,解决了富锗锌精矿氧压浸出液后续处理时流程长、工艺复杂、中和剂耗量高等问题。
Description
技术领域
本发明属于有色金属湿法冶金领域,具体涉及一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法。
背景技术
富锗锌精矿氧压浸出时,依据浸出控制的技术参数差异,锌精矿中70~90%的锗被浸出进入浸出液,浸出液在净化除杂前,需采用中和、氧化除去溶液中的酸、铁、砷和锗,在中和、氧化时,如果溶液中锗含量高,会导致除锗不彻底,中和液达不到净化前液要求,且锗分散进入中和除铁渣难以回收利用。因此,众多研究者和企业技术人员认为氧压技术不适合处理富锗锌精矿。
中国专利《一种含锗物料加压浸出提取锗的工艺方法》(公开号CN101205572A)中,将富锗锌精矿一段加压浸出得到含锗溶液,含锗液加入中和剂沉锗,得到锗富集渣,富集渣再浸出锗,富含锗液通过萃取、反萃回收锗。该方法流程冗长、锗萃取剂来源窄,难以产业化推广应用。
文献《硫化锌精矿两段逆流氧压浸出原理及综合回收镓锗的工艺研究》(湖南有色金属,第25卷第1期)中,采用两段逆流氧压浸出,将镓、锗浸出到含酸10~15g/L的一段浸出液中,采用锌粉置换,锗入置换渣率79.27%,将置换渣烧焙,氯化蒸馏回收锗,锗总回收率为65%。该方法在锌粉置换时,存在因溶液含酸高使锌粉耗量大、产生大量砷化氢气体易造成职业健康危害、锌粉置换锗不彻底等问题。
发明内容
本发明针对氧压浸出处理富锗锌精矿现有技术的不足之处,提出了一种新的处理方法,在氧压浸出时,抑制锗浸出,将锗富集到氧压浸出渣中,浸出渣可经过浮选硫后,锗进入含铅、银等的浮选尾矿,尾矿通过火法回收铅银时,锗富集入烟尘再回收利用。
本发明通过以下技术方案实现,具体实施步骤如下:
1)一段氧压浸出沉淀铁、锗
将-320目富锗锌精矿进行一段氧压浸出,加入二段氧压浸出液,补入硫酸,通入工业氧气,控制总压0.6~0.8MPa,反应温度130~150℃,浸出时间0.75~1.25h,过滤矿浆,一段滤渣入二段氧压浸出,一段滤液经中和进一步脱除铁、锗,加锌粉净化除杂后电积锌;
2)二段氧压浸出锌
一段氧压滤渣进行二段氧压浸出,加入硫酸,控制终酸20~30g/L,通入工业氧气,控制总压1.0~1.2MPa,反应温度140~150℃,浸出时间1.0h,过滤矿浆,可从二段浸出渣回收硫、铅、银和锗,二段浸出液返回一段氧压浸出。
作为优选,步骤1)中,按锌浸出率30~70%的耗酸控制硫酸加入量。
作为优选,步骤1)中,控制浸出终点pH3.0~4.0。
一段氧压浸出过程能沉淀二段氧压浸出液中的杂质金属,得到含铁、砷、锗较低的浸出液,减轻一段氧压浸出液后续除杂的难度以及中和渣的产率,同时使锗尽量进入氧压浸出渣,避免分散进入中和渣难以回收利用。
因酸量不足,反应前期,锗的浸出受到抑制,反应中后期,矿浆中的铁以铁钒(草黄铁矾)沉淀析出。
3Fe2(SO4)3+14H2O=(H3O)2Fe6(SO4)4(OH)12+5H2SO4
二段浸出液中带入的锗和砷,以类质同象取代铁钒中相应离子或被铁钒吸附,与铁同时沉淀;铁钒析出时释放出的硫酸,继续与锌精矿中过量的锌发生反应被消耗,最终使一段氧压浸出终点pH值控制到3.0~4.0。
二段氧压浸出过程能最大限度的浸出锌,同时通过控制终酸含量控制锌精矿中的锗不被大量溶出,在一段氧压浸出时已随铁矾沉淀的锗不被再次溶出,得到较高的锌出率和较低的锗浸出率,使锗富集入渣中。
本发明的有益效果:
本发明方法在富锗锌精矿氧压浸出时,通过抑制锗浸出,将锗富集到氧压浸出渣中,解决了富锗锌精矿氧压浸出液后续处理时流程长、工艺复杂、中和剂耗量高等问题。
具体实施方式
实施例1
(1)一段氧压浸出沉淀铁、锗
将-320目富锗锌精矿(Zn53.14%、Ge0.0082%)放入加压釜,加入二段氧压浸出液,按锌精矿锌浸出率70%补入硫酸,通入氧气,控制总压0.6MPa,反应温度130℃,搅拌反应0.75h,过滤矿浆,得到一段滤液和一段滤饼,一段滤液成分:Zn152.6g/L,Fe0.08g/L,Ge2.19mg/L,pH3.0;
(2)二段氧压浸出锌
将一段滤饼放入加压釜,按反应后终酸30g/L配入硫酸,通入氧气,控制总压1.0MPa,反应温度140℃,搅拌反应1.0h,过滤矿浆,得到二段滤液和二段滤饼,二段滤液(Fe4.58g/L、Ge11.6mg/L、H2SO429.87g/L)返回一段浸出,二段滤饼再回收硫、铅、银和锗。
经两段浸出后,最终锌浸出率为98.27%,锗浸出率为9.82%。
实施例2
(1)一段氧压浸出沉淀铁、锗
将-320目富锗锌精矿(Zn45.66%、Ge0.0169%)放入加压釜,加入二段氧压浸出液,按锌精矿锌浸出率50%补入硫酸,通入氧气,控制总压0.7MPa,反应温度140℃,搅拌反应1.0h,过滤矿浆,得到一段滤液和一段滤饼,一段滤液成分:Zn147.3g/L,Fe0.05g/L,Ge2.47mg/L,pH3.5;
(2)二段氧压浸出锌
将一段滤饼放入加压釜,按反应后终酸25g/L配入硫酸,通入氧气,控制总压1.1MPa,反应温度145℃,搅拌反应1.0h,过滤矿浆,得到二段滤液和二段滤饼,二段滤液(Fe3.34g/L、Ge9.88mg/L、H2SO426.47g/L)返回一段浸出,二段滤饼再回收硫、铅、银和锗。
经两段浸出后,最终锌浸出率为97.34%,锗浸出率为7.65%。
实施例3
(1)一段氧压浸出沉淀铁、锗
将-320目富锗锌精矿(Zn49.02%、Ge0.0253%)放入加压釜,加入二段氧压浸出液,按锌精矿锌浸出率30%补入硫酸,通入氧气,控制总压0.8MPa,反应温度150℃,搅拌反应1.25h,过滤矿浆,得到一段滤液和一段滤饼,一段滤液成分:Zn149.4g/L,Fe0.04g/L,Ge2.35mg/L,pH4.0;
(2)二段氧压浸出锌
将一段滤饼放入加压釜,按反应后终酸20g/L配入硫酸,通入氧气,控制总压1.2MPa,反应温度150℃,搅拌反应1.0h,过滤矿浆,得到二段滤液和二段滤饼,二段滤液(Fe4.33g/L、Ge12.27mg/L、H2SO419.52g/L)返回一段浸出,二段滤饼再回收硫、铅、银和锗。
经两段浸出后,最终锌浸出率为97.92%,锗浸出率为5.65%。
本发明方法在富锗锌精矿氧压浸出时,通过抑制锗浸出,将锗富集到氧压浸出渣中,解决了富锗锌精矿氧压浸出液后续处理时流程长、工艺复杂、中和剂耗量高等问题。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (2)
1.一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法,通过以下步骤实施:
1)一段氧压浸出沉淀铁、锗, 将-320目富锗锌精矿进行一段氧压浸出,加入二段氧压浸出液,补入硫酸,通入工业氧气,控制总压0 .6~0 .8MPa,反应温度130~150℃,浸出时间0 .75~1 .25h,浸出终点pH3 .0~4 .0,过滤矿浆,一段滤渣入二段氧压浸出,一段滤液经中和进一步脱除铁、锗,加锌粉净化除杂后电积锌;
2)二段氧压浸出锌, 一段氧压滤渣进行二段氧压浸出,加入硫酸,控制终酸20~30g/L,通入工业氧气,控制总压1 .0~1 .2MPa,反应温度140~150℃,浸出时间1 .0h,过滤矿浆,二段浸出渣回收硫、铅、
银和锗,二段浸出液返回一段氧压浸出。
2.根据权利要求1所述的一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法,其特征是:步骤1)中,按锌浸出率30~70%的耗酸控制硫酸加入量。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711256359.5A CN108130431B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711256359.5A CN108130431B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108130431A CN108130431A (zh) | 2018-06-08 |
CN108130431B true CN108130431B (zh) | 2019-09-20 |
Family
ID=62389055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711256359.5A Active CN108130431B (zh) | 2017-12-04 | 2017-12-04 | 一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108130431B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112795795B (zh) * | 2020-12-15 | 2023-10-03 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 | 一种在硫酸浸出液中加压氧化分离镓锗的方法 |
CN113088710A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-09 | 云南驰宏资源综合利用有限公司 | 一种铜锗置换渣中铜锗分离的方法 |
CN113832346B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-07-21 | 云南驰宏资源综合利用有限公司 | 一种高效简化处理含锗锌浸渣的方法 |
CN114959260B (zh) * | 2022-06-13 | 2024-03-15 | 昆明理工大学 | 一种低铁锌精矿氧压浸出方法 |
CN115386732A (zh) * | 2022-09-06 | 2022-11-25 | 昆明冶金研究院有限公司 | 一种高效回收利用氧化锌烟尘中锌锗铟的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101205572A (zh) * | 2007-12-03 | 2008-06-25 | 云南驰宏锌锗股份有限公司 | 一种含锗物料加压浸出提取锗的工艺方法 |
RU2337164C1 (ru) * | 2007-03-06 | 2008-10-27 | Леонид Михайлович Черемисинов | Способ переработки цинк- и германийсодержащего твердофазного полиметаллического минерального материала |
CN101709373A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-05-19 | 云南冶金集团股份有限公司技术中心 | 硫化铅锌矿的处理方法与*** |
CN102618719A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-01 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 从硫化锌精矿直接浸出锌及回收镓锗铟的方法 |
CN102796868A (zh) * | 2012-09-12 | 2012-11-28 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 从硫化锌精矿中直接浸出锌的生产工艺 |
-
2017
- 2017-12-04 CN CN201711256359.5A patent/CN108130431B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2337164C1 (ru) * | 2007-03-06 | 2008-10-27 | Леонид Михайлович Черемисинов | Способ переработки цинк- и германийсодержащего твердофазного полиметаллического минерального материала |
CN101205572A (zh) * | 2007-12-03 | 2008-06-25 | 云南驰宏锌锗股份有限公司 | 一种含锗物料加压浸出提取锗的工艺方法 |
CN101709373A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-05-19 | 云南冶金集团股份有限公司技术中心 | 硫化铅锌矿的处理方法与*** |
CN102618719A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-01 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 从硫化锌精矿直接浸出锌及回收镓锗铟的方法 |
CN102796868A (zh) * | 2012-09-12 | 2012-11-28 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 从硫化锌精矿中直接浸出锌的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
硫化锌精矿两段逆流氧压浸出原理及综合回收镓锗工艺研究;左小红;《湖南有色金属》;20090228;第25卷(第01期);26-28 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108130431A (zh) | 2018-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108130431B (zh) | 一种富锗锌精矿氧压浸出抑制锗浸出的方法 | |
CN103540765B (zh) | 一种锌冶炼的工艺 | |
CN106048216B (zh) | 水钴矿浸出钴的方法 | |
CN104995321B (zh) | 钪回收方法 | |
US10156002B2 (en) | Method for recovering scandium | |
CN101550485B (zh) | 氧压酸浸法处理锌湿法冶金净化废渣 | |
CN101660054B (zh) | 从铅锌冶炼后的废渣中提取金属铟的方法 | |
CN102766765B (zh) | 氧化锌粉回收利用方法 | |
CN103667720B (zh) | 从锌冶炼高铁氧化锌混合物中回收锌、铟、铁、铅的方法 | |
CA2856341A1 (en) | Method for producing high-purity nickel sulfate | |
CN106119560B (zh) | 一种锌钴分离方法 | |
CN102560087A (zh) | 一种从含高铁铟锌焙砂中提取铟锌及制备氧化铁的方法 | |
JP6471912B2 (ja) | 高純度硫酸コバルト水溶液の製造方法 | |
CN104480325A (zh) | 含钴原料中提取钴的方法 | |
CN111748690B (zh) | 一种基于水热晶格转型的湿法冶金浸出液净化除铁的方法 | |
CN104726717A (zh) | 一种逆锑净化钴渣回收钴的方法 | |
CN103160688A (zh) | 锌粉置换法从含锗浸出液中制备锗精矿的方法 | |
CN104846199A (zh) | 一种脱除硫酸铜溶液中铁、砷的方法 | |
CN105200242B (zh) | 一种从含砷炼铅氧气底吹炉烟灰中回收镉的方法 | |
CN108603247A (zh) | 钪的回收方法 | |
JP2018090844A (ja) | イオン交換処理方法、スカンジウムの回収方法 | |
CN113088710A (zh) | 一种铜锗置换渣中铜锗分离的方法 | |
CN113846214B (zh) | 一种湿法炼锌生产中含锌物料的处理方法 | |
CN105274352A (zh) | 一种从碳酸铜锰钴钙锌混合物中分离铜钴锰的方法 | |
CN103667695A (zh) | 一种从金矿石中提取砷的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |