CN108123110B - 一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用 - Google Patents

一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108123110B
CN108123110B CN201611067619.XA CN201611067619A CN108123110B CN 108123110 B CN108123110 B CN 108123110B CN 201611067619 A CN201611067619 A CN 201611067619A CN 108123110 B CN108123110 B CN 108123110B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
sulfur
porous carbon
carbon material
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611067619.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108123110A (zh
Inventor
陈剑
孙春水
郭德才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201611067619.XA priority Critical patent/CN108123110B/zh
Publication of CN108123110A publication Critical patent/CN108123110A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108123110B publication Critical patent/CN108123110B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用，属于功能材料中杂原子改性多孔碳材料的制备及锂硫电池正极材料制备技术领域。本发明具体为一种以生物质凝胶为碳源，采用冰及二氧化硅双模板法，通过高温热解制备含氮大孔容多孔碳材料，并制备高硫含量硫碳复合材料正极的方法。本发明所制备的多孔碳具有氮氧改性的表面化学性质，具有大的中孔孔容积；以其为载体，制备的碳硫正极材料中硫的质量百分含量高达80％。将制备的碳硫复合正极材料用于锂硫电池，具有较好的电化学性能。

Description

一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用
技术领域
本发明属于功能材料中杂原子改性多孔碳材料的制备及锂硫电池正极材料制备技术领域，特别涉及一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用。
背景技术
当今社会中，电池设备已经成为日常生活中不可或缺的重要角色。在迅速发展便携式电子器件和电动车技术的推动下，电池技术也得到迅猛发展。在众多电池体系中，锂硫电池有较高的理论比容量(1675mAh/g)和理论能量密度(2600Wh/kg)，未来有可能满足新的电池储能***(如便携式电子设备，电动车，电化学储能站)的应用要求，并且原料储量丰富，廉价，环境友好，因而得到广泛的关注和研究。
多孔碳材料具有发达的比表面积和较大的孔容积，同时具有良好的电子导电性，在锂硫电池正极材料中，不仅充当电子导体，而且能够通过孔的吸附作用，缓解多硫化物向负极扩散，能够有效地保持电池容量。
生物质是一种可再生的来源广泛廉价的碳前驱体，具有种类繁多，可再生等特点。生物质胶是一种以动物皮、骨、筋或磷为原料制备而成的大分子蛋白质,是一种常见的天然生物高分子材料，含有多种含氧、含氮官能团等特点。以生物质胶为前驱体制备多孔碳时，可以通过使用硬模板为模板，调控碳的孔结构。但是单一的硬模板难以实现制备具有超大孔容和丰富大孔结构的多孔碳，进而难以实现高硫含量碳硫复合材料的制备。
发明内容
为了解决上述问题，我们采用生物质胶为前驱体，利用氧化硅为硬模板，采用冷冻原位生成冰软模板的方法，制备出的碳材料不仅比表面大，而且具有较大的孔容，在锂硫电池正极材料中可以提供有效的空间，以制备高硫含量的复合材料，并在充放电过程中为硫的体积膨胀提供空间。
本发明的目的在于提供一种制备含氮大孔容多孔碳材料及锂硫电池正极材料的方法，该方法以生物质胶为前驱体，以二氧化硅和冰为模板，通过高温热解，制备含氮大孔容多孔碳材料的方法，并制备高硫含量锂硫电池正极材料。
本发明的目的在于提供一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，按照以下步骤进行：
(1)生物质胶-SiO2溶胶制备过程：将生物质胶的水溶液与二氧化硅溶液以一定质量百分比混合均匀，水浴加热并磁力搅拌，得溶胶体系。
(2)冰模板制备过程：将混合均匀的溶胶体系预冷冻，得双模板体系；之后进行冷冻干燥。
(3)碳化过程：将干燥后的前驱体置于管式炉中，在氩气气氛中，热解碳化，得碳材料；
(4)除氧化硅过程：将所得碳氧化硅复合材料，置于碱溶液中，浸泡除氧化硅，然后用去离子水洗至中性。
(5)干燥和后处理：将步骤4)中所得材料进行鼓风干燥，随后将干燥后的材料进行研磨，得含氮大孔容多孔碳材料。
所述步骤(1)中，使用了生物质胶为原料，利用冰与二氧化硅双模板法制备含氮大孔容多孔碳。所用生物质胶为明胶或卡拉胶或果胶及其混合物，所用二氧化硅溶液中二氧化硅的颗粒尺寸为18～100nm，生物质胶浓度为1wt％～20wt％，优选2wt％～10wt％；二氧化硅与生物质质量比与为0～10，优选0～5，水浴温度为30℃～100℃，优选50℃～70℃；水浴时间为12～48h，优选24～36h。
所述步骤(2)中，制备冰模板时温度为-10℃～-40℃，时间为2～5h，通过冷冻干燥方式去除冰模板，干燥温度为-20℃～-50℃,时间为24h～48h。
所述步骤(3)中，碳化的温度为500℃～1400℃，优选700℃～900℃；碳化时间为0.5～48h，优选2～6h。
所述步骤(4)中，采用的碱可以是氢氧化钠或者氢氧化钾或者两者混合，碱液浓度为采用2wt％～15wt％，优选4wt％～10wt％；碱液溶剂为水/乙醇混合溶液，乙醇所占质量比例为10wt％～70wt％，优选30wt％～50wt％；除氧化硅温度为50℃～90℃，优选60℃～80℃；除氧化硅时间为5h～36h，优选12h～24h。真空干燥温度为50℃～80℃。
一种含氮大孔容多孔碳材料的应用，所述含氮大孔容多孔碳材料应用于制备锂硫电池正极材料，具体步骤如下：
(1)硫碳复合材料制备过程：将所制得碳材料与单质硫混合均匀，置于管式炉中，在氩气气氛中，热处理得硫碳复合材料。
(2)锂硫电池正极制备过程：将所得硫碳复合材料按一定比例与粘结剂、导电剂混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂炭铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。
所述步骤(1)中，热处理第一阶段的温度为150℃，处理时间为6～24h，优选10～20h，第二阶段温度为300℃，处理时间为0.5～5h，优选2～4h；制备的硫碳复合材料中硫含量为50％～90％，优选60％～80％。
所述步骤(2)中硫碳复合材料、粘结剂、导电剂的质量比为8/1/1或者7/2/1，所述粘结剂为：PVDF(聚偏二氟乙烯)，所述导电剂为：AB(乙炔黑)或者VGCF(碳纤维)。
本发明与现有技术及材料相比具有以下优点。
1.原材料生物质胶是一种常见的天然生物高分子材料，具有来源广泛，含有多种含氧、含氮官能团等特点。通过冷冻干燥技术去除冰模板，获得冰升华后的孔道结构，采用碱洗去碳-氧化硅复合物中的氧化硅，实现冰与SiO2双模板效应，进而获得大孔容积，比表面积高，含氮多孔碳材料。
2.使用本方法，通过调变生物质胶体系中的氧化硅含量和溶胶体系的固含量，可以实现对碳材料的孔道结构和形貌的有效调控。由于生物质胶自身具有丰富的含氮官能团，进而可以获得氮原子改性的多孔碳材料，实现对碳材料表面化学性质的同步调控。
附图说明
图1为本发明所制备的明胶碳材料的SEM图。
图2为所制备的明胶碳材料的氮吸附曲线图。
图3为本发明所制备的纳米硫碳复合正极材料的首次充放电曲线图。
具体实施方式
下面通过实例对本发明作进一步说明。
实施例1
将明胶(10wt％溶液)与等量SiO2(40wt％溶液,粒径18nm)混合，并于70℃水浴中反应12h。将所得溶液在-40℃冷冻后进行真空冷冻干燥，直至干燥完全。将干燥后的块状材料置于管式炉中在氩气氛围下，以5℃/min升温至500℃，维持48h。待温度降为室温后取出，置于10wt％的NaOH溶液中于70℃除硅12h，然后用去离子水洗至中性，并干燥。将干燥后的碳材料研磨成粉末。得到的粉末材料经过SEM表征如图1所示，为多孔蓬松状态，经过BET表征得到的氮气吸脱附曲线如图2所示，具有较高的比表面积和孔容。将研磨后的碳与单质硫以1/4的质量比(硫含量约80％)混合均匀后，于管式炉中在氩气氛围下，150℃处理12h，再升温至300℃处理2h，得硫碳复合材料。将硫碳复合材料按7/2/1的质量比与粘结剂PVDF、导电剂AB混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂碳铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。其充放电曲线如图3所示，充放电比容量较高。
实施例2
将果胶(1wt％溶液)与5倍SiO2(40wt％溶液,粒径50nm)混合，并于30℃水浴中反应24h。将所得溶液在-10℃冷冻后进行真空冷冻干燥，直至干燥完全。将干燥后的块状材料置于管式炉中在氩气氛围下，以5℃/min升温至900℃，维持2h。待温度降为室温后取出，置于15wt％的NaOH溶液中于70℃除硅24h，然后用去离子水洗至中性，并干燥。将干燥后的碳材料研磨成粉末。其SEM表征与图1类似为多孔蓬松状，BET表征表明为多孔状态，孔容较大，数值与模版含量相关。将研磨后的碳与单质硫以1/1的质量比(硫含量约50％)混合均匀后，于管式炉中在氩气氛围下，150℃处理24h，再升温至300℃处理0.5h，得硫碳复合材料。将硫碳复合材料按8/1/1的质量比与粘结剂PVDF、导电剂VGCF混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂碳铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。充放电曲线与图3接近，数值有所差别。
实施例3
将卡拉胶(20wt％溶液)与10倍质量SiO2(40wt％溶液,粒径100nm)混合，并于100℃油浴中反应48h。将所得溶液在-20℃冷冻后进行真空冷冻干燥，直至干燥完全。将干燥后的块状材料置于管式炉中在氩气氛围下，以5℃/min升温至1400℃，维持0.5h。待温度降为室温后取出，置于10wt％的NaOH溶液中于70℃除硅24h，然后用去离子水洗至中性，并干燥。其SEM表征与图1类似为多孔蓬松状，BET表征表明为多孔状态，孔容较大，数值与模版含量相关。将干燥后的碳材料研磨成粉末。将研磨后的碳与单质硫以1/9的质量比(硫含量约90％)混合均匀后，于管式炉中在氩气氛围下，150℃处理6h，再升温至300℃处理5h，得硫碳复合材料。将硫碳复合材料按7/2/1的质量比与粘结剂PVDF、导电剂AB混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂碳铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。充放电曲线与图3接近，数值有所差别。
实施例4
将明胶(10wt％溶液)与不加SiO2，并于70℃水浴中反应24h。将所得溶液在-40℃冷冻后进行真空冷冻干燥，直至干燥完全。将干燥后的块状材料置于管式炉中在氩气氛围下，以5℃/min升温至900℃，维持4h。待温度降为室温后取出，置于2wt％的NaOH溶液中于50℃除硅36h，然后用去离子水洗至中性，并干燥。其SEM表征与图1类似为多孔蓬松状，BET表征表明为多孔状态，孔容较大，数值与模版含量相关。将干燥后的碳材料研磨成粉末。将研磨后的碳与单质硫以1/4的质量比(硫含量约80％)混合均匀后，于管式炉中在氩气氛围下，150℃处理12h，再升温至300℃处理2h，得硫碳复合材料。将硫碳复合材料按8/1/1的质量比与粘结剂PVDF、导电剂AB混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂碳铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。充放电曲线与图3接近，数值有所差别。
实施例5
将明胶(8wt％溶液)与1.5倍质量SiO2(40wt％溶液)混合，并于70℃水浴中反应12h。将所得溶液在-40℃冷冻后进行真空冷冻干燥，直至干燥完全。将干燥后的块状材料置于管式炉中在氩气氛围下，以5℃/min升温至900℃，维持2h。待温度降为室温后取出，置于10wt％的NaOH溶液中于90℃除硅5h，然后用去离子水洗至中性，并干燥。其SEM表征与图1类似为多孔蓬松状，BET表征表明为多孔状态，孔容较大，数值与模版含量相关。将干燥后的碳材料研磨成粉末。将研磨后的碳与单质硫以1/4的质量比(硫含量约80％)混合均匀后，于管式炉中在氩气氛围下，150℃处理12h，再升温至300℃处理2h，得硫碳复合材料。将硫碳复合材料按8/1/1的质量比与粘结剂PVDF、导电剂VGCF混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂碳铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。充放电曲线与图3接近，数值有所差别。

Claims (12)

1.一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于按照以下步骤进行：
(1)生物质胶-SiO2溶胶制备过程：将生物质胶的水溶液与二氧化硅溶液以一定质量百分比混合均匀，水或油浴加热并磁力搅拌，得溶胶体系；
(2)冰模板制备过程：将混合均匀的溶胶体系预冷冻，得双模板体系；之后进行冷冻干燥；
(3)碳化过程：将上述干燥后的前驱体置于管式炉中，在氩气气氛中，热解碳化，得碳材料；
(4)除氧化硅过程：将所得碳氧化硅复合材料，置于碱溶液中，浸泡除氧化硅，然后用去离子水洗至中性；
(5)干燥和后处理：将步骤4)中所得材料进行鼓风干燥，随后将干燥后的材料进行研磨，得含氮大孔容多孔碳材料。
2.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述生物质胶为明胶、卡拉胶、果胶或任意两者混合物，所述二氧化硅溶液中二氧化硅的颗粒尺寸为18～100nm。
3.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述步骤1)中，生物质胶水溶液的浓度为1wt％～20wt％；二氧化硅与生物质胶质量比为0～10，水或油浴温度为30℃～100℃；水浴时间为12～48h。
4.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述步骤1)中，生物质胶水溶液的浓度2wt％～10wt％，二氧化硅与生物质胶质量比0～5，水浴温度50℃～70℃，水浴时间为24～36h。
5.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述步骤3)中，碳化的温度为500℃～1400℃；碳化时间为0.5～48h。
6.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述步骤3)中，碳化的温度为700℃～900℃；碳化时间为2～6h。
7.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述步骤4)中，采用的碱是氢氧化钠、氢氧化钾或者两者混合，碱液浓度为采用2wt％～15wt％；碱液溶剂为水和乙醇的混合溶液，乙醇所占质量比例为10wt％～70wt％；除氧化硅温度为50℃～90℃；除氧化硅时间为5h～36h。
8.根据权利要求6所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法，其特征在于所述步骤4)中，碱液浓度为4wt％～10wt％；碱液溶剂为水和乙醇的混合溶液，乙醇所占质量比例30wt％～50wt％；除氧化硅温度为60℃～80℃；除氧化硅时间为12h～24h。
9.根据权利要求1所述的含氮大孔容多孔碳材料的制备方法制备得到的含氮大孔容多孔碳材料的应用，其特征在于所述含氮大孔容多孔碳材料用于制备锂硫电池正极材料、锂离子电池负极材料及超级电容器，利用制备的多孔碳担载其他电化学活性物质，制备碳基复合电极材料，用于制备锂硫电池正极材料的具体步骤如下：
(1)硫碳复合材料的制备：将制得的含氮大孔容多孔碳材料与单质硫混合均匀，置于管式炉中，在氩气气氛中，热处理得硫碳复合材料；
(2)锂硫电池正极的制备：将所得硫碳复合材料按一定比例与粘结剂、导电剂混合，以氮-甲基吡咯烷酮为溶剂制成浆料，均匀地涂覆在涂碳铝箔上，干燥后得到所需锂硫电池正极材料。
10.根据权利要求9所述的含氮大孔容多孔碳材料的应用，其特征在所述步骤(1)中，所述热处理具体为：第一阶段的温度为150℃，处理时间为6～24h，第二阶段温度为300℃，处理时间为0.5～5h；制备的硫碳复合材料中硫含量为50％～90％。
11.根据权利要求9所述的含氮大孔容多孔碳材料的应用，其特征在所述步骤(1)中，热处理第一阶段的温度为150℃，处理时间10～20h，第二阶段温度为300℃，处理时间2～4h；制备的硫碳复合材料中硫含量为60％～80％。
12.根据权利要求9所述的含氮大孔容多孔碳材料的应用，其特征在所述步骤(2)中硫碳复合材料、粘结剂、导电剂的质量比为8/1/1或者7/2/1，所述粘结剂为：聚偏二氟乙烯，所述导电剂为：乙炔黑或者碳纤维。
CN201611067619.XA 2016-11-28 2016-11-28 一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用 Active CN108123110B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611067619.XA CN108123110B (zh) 2016-11-28 2016-11-28 一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611067619.XA CN108123110B (zh) 2016-11-28 2016-11-28 一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108123110A CN108123110A (zh) 2018-06-05
CN108123110B true CN108123110B (zh) 2020-09-04

Family

ID=62223791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611067619.XA Active CN108123110B (zh) 2016-11-28 2016-11-28 一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108123110B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109243847B (zh) * 2018-10-25 2019-10-01 上海应用技术大学 一种NiMoO4/还原氧化石墨烯纳米复合材料及其制备方法
CN109637827B (zh) * 2018-12-19 2021-09-28 中国科学院合肥物质科学研究院 一种含氮多孔碳/二氧化锰纳米线复合电极的制备方法
CN109860571B (zh) * 2019-02-28 2021-06-18 蜂巢能源科技有限公司 锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN109911879B (zh) * 2019-03-29 2022-08-05 北海艾米碳材料技术研发有限公司 超低电阻率储电多孔炭材料的制造方法
CN110148719B (zh) * 2019-05-10 2021-01-12 浙江大学 用于锂硫电池的改性薄壁多级孔碳的制备方法及其应用
CN111569824B (zh) * 2020-05-29 2023-04-18 河北工业大学 一种三维网状多级孔二氧化硅重金属离子吸附剂及其制备方法
CN112701266B (zh) * 2020-12-30 2022-04-01 江西昌河汽车有限责任公司 一种多孔碳、硫复合材料的制备方法及其应用
CN114634171A (zh) * 2022-02-28 2022-06-17 东南大学 基于冰模板调控的生物质基笼状多孔碳制备方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101785877A (zh) * 2010-04-07 2010-07-28 华中科技大学 一种层状多级结构仿生复合材料的制备方法
CN105990573A (zh) * 2015-03-06 2016-10-05 国家纳米科学中心 一种氮掺杂多孔碳/硫复合材料及其制备方法和用途
CN106082161A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 扬州大学 一种氮掺杂多孔碳片层材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101785877A (zh) * 2010-04-07 2010-07-28 华中科技大学 一种层状多级结构仿生复合材料的制备方法
CN105990573A (zh) * 2015-03-06 2016-10-05 国家纳米科学中心 一种氮掺杂多孔碳/硫复合材料及其制备方法和用途
CN106082161A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 扬州大学 一种氮掺杂多孔碳片层材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
High-rate lithium–sulfur batteries enabled by hierarchical porous carbons synthesized via ice templation;ritu sahore等;《journal of power sources》;20151130;第188-194页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108123110A (zh) 2018-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108123110B (zh) 一种含氮大孔容多孔碳材料的制备方法及应用
JP6726279B2 (ja) リチウム−硫黄電池のための高グラファイト質カーボン材料を含む硫黄−カーボン複合体およびその作製プロセス
CN107785541B (zh) 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法
Zhang et al. N-doped yolk-shell hollow carbon sphere wrapped with graphene as sulfur host for high-performance lithium-sulfur batteries
CN105826540B (zh) 一种锂-硫电池复合正极材料及其制备方法与应用
CN110620224A (zh) 用于锂电池的负极材料及其制备方法和锂电池
CN110085847B (zh) 锂离子电池锗/碳复合负极材料及其制备方法和应用
CN111883753B (zh) 一种分级壳核结构的MoS2-C复合多孔微球的负极活性材料
CN111725504B (zh) 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN107799745B (zh) 一种碳化钼硫复合材料及其制备方法与应用
CN111225876A (zh) 二氧化钛-碳纳米管-硫(TiO2-x-CNT-S)复合物及其制备方法
CN115092905B (zh) 一种由碳点修饰的无定型碳材料及其制备方法和应用
CN108807892A (zh) 一种沥青基硅碳纳米片锂电负极材料的制备方法
CN109148865B (zh) 锂或钠离子电池硬炭复合碳微球负极材料的制备方法
CN117133908B (zh) 一种红磷碳电池负极材料及其制备方法及其应用
CN114702022B (zh) 硬碳负极材料的制备方法和应用
CN107026261B (zh) 一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用
KR20210124887A (ko) 사전리튬화된 음극, 그 제조방법 및 사전리튬화된 음극을 포함하는 리튬 이온 전지 및 슈퍼 커패시터
CN112320784B (zh) 一种硫掺杂铁-氮-碳超级电容器电极材料及其制备方法和应用
CN109835880B (zh) 一种原位模板法制备多孔碳材料的方法及应用
CN111106338B (zh) 硅/无定形碳/石墨烯锂离子电池负极材料的制备方法
CN112909244B (zh) 一种黄铁矿基复合材料及其制备方法和应用
CN113471405A (zh) 预锂化负极、其制备方法和含预锂化负极的锂离子电池和超级电容器
CN113078300B (zh) 核壳型硫化铟微米球负载硫的复合材料制备方法及其锂硫电池
CN111276683B (zh) 一种富含铝羟基的二氧化硅硫正极及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant