CN108084386B - 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法 - Google Patents

一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108084386B
CN108084386B CN201711389025.5A CN201711389025A CN108084386B CN 108084386 B CN108084386 B CN 108084386B CN 201711389025 A CN201711389025 A CN 201711389025A CN 108084386 B CN108084386 B CN 108084386B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
resin composition
polythiourethane resin
optical materials
isocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711389025.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108084386A (zh
Inventor
刘振东
王凯
谢毓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co Ltd filed Critical Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority to CN201711389025.5A priority Critical patent/CN108084386B/zh
Publication of CN108084386A publication Critical patent/CN108084386A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108084386B publication Critical patent/CN108084386B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种光学材料用聚硫氨酯树脂组合物及其制造方法，通过将至少包含有机锆铋合金复合物、异氰酸酯类化合物、硫醇类化合物的组合物加热固化而得到。本发明涉及的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物不含有机锡化合物，因长适用期，高选择性，其在不损失树脂光学、机械和耐热等性能下，可提高制品合格率。本发明涉及的聚硫氨酯树脂特别适用于透镜、棱镜等制品。

Description

一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种光学材料用途的聚硫氨酯树脂及其制造方法，通过将至少包含有机锆铋合金复合物，异氰酸酯类化合物，硫醇类化合物的组合物加热固化而得到。由本发明得到的聚硫氨酯树脂用于塑料透镜、棱镜等光学材料。
背景技术
近年来，聚硫氨酯树脂愈加广泛用作诸如塑料透镜、棱镜等光学材料用途中，其在光学、机械及加工方面等相对于传统材料(如烯丙基二甘醇酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚碳酸酯等)表现出明显性能均衡。
聚硫氨酯树脂是通过聚合至少包含异氰酸酯类化合物，硫醇类化合物的组合物而获得。该树脂固化成型的基本反应包含在聚合催化剂作用下的链增长反应和交联反应。
目前，广泛用作聚硫氨酯树脂聚合催化剂的有机锡化合物，因其高毒性和环境压力等，在越来越多的国家和地区存在使用限制问题。因而，在塑料透镜行业，聚硫氨酯树脂聚合催化剂的有机锡替代成为产业界的大课题。
在专利文献1、2、3、4中分别报道了胺盐酸盐类，磺酸盐或复配磺酸盐类，锌化合物和磺酸等化合物复配的不含锡非金属催化剂，据本发明人在光学塑料透镜行业的实地了解，以上专利文献中涉及的新型聚合催化剂均未产业化应用，原因包括，含所述聚合催化剂的组合物因匹配性不足而导致塑料透镜的机械和热稳定性有损失，或含所述聚合催化剂的组合物工艺宽容度窄而导致的透镜表面精度缺陷，塑料透镜产品合格率不高有关。
专利文献1：CN101511895B
专利文献2：CN101627069B
专利文献3：CN102066450B
专利文献4：CN102977309B。
发明内容
在聚硫氨酯塑料透镜产业中应用的聚合性组合物，一方面要确保加工效率和透镜产品的光学、机械和耐热等树脂基本性能不损失，另一方面要尽可能的延长组合物(单体混合物)适用期，确保充足的混合和充填时间，以提高透镜产品的合格率。
本发明人等为解决上述课题进行了潜心研究，结果发现通过聚合至少包含有机锆铋合金复合物，异氰酸酯类化合物，硫醇类化合物的组合物，可实现在不含有机锡化合物下，从单体混合配料，向模具中浇注，及从20℃到160℃程序升温固化过程中，组合物(单体混合物)的加工性与外部工艺的最佳匹配和宽容；进而，通过聚合该组合物而得到的聚硫氨酯树脂不仅不损失塑料透镜用途的光学、机械和耐热等树脂材料性能，而且因其可明显延长组合物(单体混合物)的适用期，确保充足的混合和充填时间，提高透镜产品产业化过程中的合格率。
本发明所涉及的至少包含有机锆铋合金复合物，在聚硫氨酯树脂光学材料，特别是塑料透镜行业首次应用，从而完成了本发明。
本发明的光学材料用聚硫氨酯树脂不含有机锡化合物，因长适用期，高选择性，其在不损失树脂光学、机械和耐热等性能下，可提高制品合格率。本发明的聚硫氨酯树脂特别适用于透镜、棱镜等制品。
以下，详细地说明本发明。
本发明涉及一种光学材料用途的聚硫氨酯树脂组合物及其制造方法。该光学材料用途的聚硫氨酯树脂组合物，通过将至少包含有机锆铋合金复合物，异氰酸酯类化合物，硫醇类化合物的聚合性组合物在至少包含混合、浇注和加热固化的工序而得到。该光学材料用途的聚硫氨酯树脂经塑料透镜行业中公知的后加工方式和方法用于制备眼镜塑料透镜等。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物，至少包含有机锆铋合金复合物，一种或两种以上异氰酸酯类化合物，一种或两种以上硫醇类化合物；有机锆铋合金复合物中，锆铋有效含量(按锆铋元素在有机锆铋羧酸盐(有机锆铋合金复合物)中的质量分数计)为2-40％，锆铋比为1:1至1:10，锆铋有效含量为2-40％，优选，锆铋有效含量优选12-28％，锆铋比优选为1:3至1:6。锆铋比为1:1至1:10的有机锆铋合金复合物的添加量相对于100份异氰酸酯类化合物和硫醇类化合物为0.001重量份以上且1重量份以下；优选，0.01重量份以上且0.1重量份以下；特别优选，0.02重量份以上且0.08重量份以下。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物中，至少包含的有机锆铋合金复合物由锆铋的一种或两种以上有机羧酸盐复合而成；锆铋的有机羧酸盐选自至少包含醋酸、辛酸、异辛酸及癸酸盐中的一种或两种以上。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物中，至少包含的有机锆铋合金复合物中优选还包含平均分子量为2000-6000g/mol的液体聚丁二烯化物。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物，至少包含的有机锆铋合金复合物中优选进一步包含脂肪族二酸酯类化合物。
至少包含的有机锆铋合金复合物中，液体聚丁二烯化物包括非官能化的液体聚丁二烯及/或马来酸酐接枝液体聚丁二烯。
本发明涉及的平均分子量为2000-6000g/mol的非官能化的液体聚丁二烯和马来酸酐接枝液体聚丁二烯没有特别限定，但例如可以举出POLYVEST 110(EVONIK)、POLYWEST130(EVONIK)等非官能化的液体聚丁二烯；POLYVEST EP MA120(EVONIK)、POLYVEST MA75(EVONIK)等马来酸酐接枝液体聚丁二烯。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物中至少包含的有机锆铋合金复合物中，脂肪族二酸酯类化合物选自己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二辛酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二辛酯的一种或两种以上。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物至少包含的有机锆铋合金复合物中，锆铋的有机羧酸盐与液体聚丁二烯化物的质量比优选为1.5:1-8:1，更优选2:1-6:1。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物至少包含的有机锆铋合金复合物中，液体聚丁二烯化物与脂肪族二酸酯类化合物的质量比优选为1:1.5-1:5，更优选1:2-1:4。
所述异氰酸酯类化合物可以是选自脂肪族和脂环族异氰酸酯化合物中的一种或两种以上，包括选自二亚甲基苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-二环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)-二环[2.2.1]庚烷、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种以上化合物；
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物，硫醇类化合物可以选自2,3-双(硫代(2-巯乙基))-1-正丙硫醇、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、四(3-巯基乙酸)季戊四醇酯、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲硫基)乙烷中的一种或两种以上化合物。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物中，硫醇类化合物的巯基基团相对于异氰酸酯化合物的异氰酸根基团的摩尔比可以为0.8-1.2；优选，巯基基团相对于异氰酸根基团的摩尔比为0.9-1.1；特别优选，巯基基团相对于异氰酸根基团的摩尔比为0.95-1.05。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物加热固化后，得到的聚硫氨酯树脂折射率(ne)一般为1.56-1.67。
本发明涉及的聚硫氨酯树脂聚合性组合物加热固化后，得到的聚硫氨酯树脂阿贝指数(ve)一般为30-44。
本发明涉及的光学材料用途的聚硫氨酯树脂聚合性组合物中可进一步加入至少选自脱模剂，紫外吸收剂，光稳定剂，抗氧剂中的一种或多种。
所述脱模剂，紫外吸收剂，光稳定剂和抗氧剂为塑料透镜行业内公知的添加剂。
本发明涉及的光学材料用途的聚硫氨酯树脂的制造方法，至少包括混合、浇注和加热固化所述聚硫氨酯树脂组合物的工序。
本发明另外提供了上述光学材料用途的聚硫氨酯树脂组合物的制造方法，包括将异氰酸酯类化合物、任选包含平均分子量为2000-6000g/mol的液体聚丁二烯化物和/或脂肪族二酸酯类化合物的有机锆铋合金复合物、硫醇类化合物混合，然后将所得混合物浇注和加热固化。
进一步地，混合工序包括聚合性组合物中各组分化合物的称量，搅拌，脱气和过滤步骤，混合工序中可先进行搅拌，再进行脱气，也可搅拌、脱气同时进行；具体，可先常压搅拌0.5-1h，再真空脱气0.5-1h，也可搅拌、脱气同时进行0.5-1h；搅拌转速维持恒定，推荐50-150rpm，真空脱气压力维持恒定，推荐133-400pa；过滤推荐采用聚四氟乙烯过滤器，孔径0.5-1μm。
本发明涉及的光学材料用途的聚硫氨酯树脂的制造方法，浇注工序是在用垫圈或胶带等保持的成型模之间注入本发明的聚合性组合物；加热固化工序因聚合性组合物、催化剂种类和添加量、模具的形状不同等因素而表现出差异，所以不做限定，一般在20℃到160℃的温度范围下慢慢升温，使其固化1到25小时。
本发明涉及的光学材料用途的聚硫氨酯树脂的制造方法，所得聚硫氨酯树脂可以根据需要进行退火等处理，退火条件一般在80℃到140℃，0.5到3小时下进行。
本发明所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物用于光学材料，尤其塑料透镜的用途。
具体实施方式
本发明人等通过聚合至少包含双环脒类物质和或其有机酸复合物，异氰酸酯类化合物，硫醇类化合物的组合物，可实现在不含有机锡化合物下，单体混合，浇注，及从20℃到160℃的程序升温固化过程中，组合物(单体混合物)的加工性与外部工艺的最佳匹配和宽容。该聚合性组合物因其明显延长适用期，可确保充足的混合和充填时间，可实现在不损失塑料透镜用途的光学、机械和耐热等树脂性能前提下，提高透镜产品产业化过程中的合格率。
以下，通过实施例更具体地说明本发明的优势。利用以下实验方法来评价聚合速度，树脂性能(折射率、阿贝数、冲击韧性和玻璃化转变温度)，和透镜品质的稳定。
聚合速度：按聚合性组合物的配方组成将各化合物充分混合0.5小时后开始计时，分别测试在20±2℃下存放7、8、9小时后组合物的粘度，采用粘度计(BROOKFIELD,DV-II+PRO)，测试温度恒定20℃。
折射率和阿贝指数：采用阿贝折射仪(NAR-4T，ATAGO)在20℃下测试。
冲击强度：通过悬臂梁冲击试验机测试标准树脂样条的冲击强度。
玻璃化转变温度：采用差示扫描量热仪测试，升温速度为10℃/min。
透镜合格率：随机选取100片塑料透镜，在高压汞灯下目视观察，并计算合格率。
实施例1：
聚硫氨酯树脂组合物的配制：
首先，在10-20℃下将52.0重量份的二亚甲基苯二异氰酸酯，0.050重量份(500ppm)的紫外吸收剂(BASF，Tinuvin329)，0.10重量份(1000ppm)的内脱模剂(STEPAN，Zelec UN)，0.015(150ppm)重量份的催化剂C1进行混合并搅拌20分钟。
其次，添加48.0重量份的2，3-双(硫代(2-巯乙基))-1-正丙硫醇。同时，在100rpm的搅拌转速，133Pa的真空条件下对组合物进行30分钟的搅拌和脱气。
最后，用1μm的聚四氟乙烯过滤器对组合物进行过滤。
聚硫氨酯树脂组合物聚合速度测试：
以充分混合和脱气后开始计时，分别测试在20±2℃下存放7、8、9小时后组合物的粘度，粘度计(BROOKFIELD,DV-II+PRO)，测试温度恒定20℃。
聚硫氨酯树脂性能评测试样制备：
将过滤后的组合物填充或注入折射率、阿贝指数及冲击强度测试专用的玻璃模具中，随后将填充组合物的玻璃模具放入聚合烘箱中，经历24h从20℃缓慢升温至130℃，使其固化成型。脱模后待进行相应的折射率、阿贝指数及冲击强度和玻璃化转变温度的测试。
聚硫氨酯塑料透镜制备：
将过滤后的组合物填充或注入用垫胶带保持的玻璃模具中，随后将填充组合物的玻璃模具放入聚合烘箱中，经历24h从20℃缓慢升温至130℃，使其固化成型。
将脱模后的透镜制品进一步进行退火等处理，退火条件为140℃，2小时。
随机选取100片塑料透镜，在高压汞灯下目视观察，并计算合格率。
实施例2-8
参照实施例1，进行组合物配制，聚合速度测试，测试样和透镜制备，组合物的组成如表1。
比较例1-4
参照实施例1，进行组合物配制，聚合速度测试，测试样和透镜制备，组合物的组成如表1。
在实施例1-8及比较例1-4中，配制组合物过程中，所涉及的化合物包括，
XDI：二亚甲基苯二异氰酸酯；
HXDI：1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷；
DMPT：2，3-双(硫代(2-巯乙基))-1-正丙硫醇
PETMP：四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯
C1：异辛酸锆与异辛酸铋复合形成，锆铋有效含量18％，锆铋比为1:4，异辛酸锆和异辛酸铋有机复合物与POLYWEST130(EVONIK)的质量比为4:1，POLYWEST130(EVONIK)与己二酸二辛酯的质量比为1:3。
C2：醋酸锆与异辛酸铋复合形成，锆铋有效含量20％，锆铋比为1:5，醋酸锆和异辛酸铋有机复合物与POLYWEST110(EVONIK)的质量比为4:1，POLYWEST110(EVONIK)与己二酸二辛酯的质量比为1:3。
C3：辛酸锆与癸酸铋复合形成，锆铋有效含量24％，锆铋比为1:5，辛酸锆和癸酸铋有机复合物与POLYVEST EP MA120(EVONIK)的质量比为5:1，POLYVEST EP MA120(EVONIK)与癸二酸二辛酯的质量比为1:4。
C4：异辛酸锆与异辛酸铋复合形成，锆铋有效含量18％，锆铋比为1:4，异辛酸锆和异辛酸铋有机复合物与POLYWEST130(EVONIK)的质量比为4:1。
C5：辛酸锆与癸酸铋复合形成，锆铋有效含量24％，锆铋比为1:5，辛酸锆和癸酸铋有机复合物与POLYVEST EP MA120(EVONIK)的质量比为5:1。
DBC：二丁基二氯化锡。
TEHC：三乙胺盐酸盐。
表1
Figure BDA0001517178080000061
Figure BDA0001517178080000071
表2
Figure BDA0001517178080000072
Figure BDA0001517178080000081
根据以上结果，本发明通过聚合至少包含有机锆铋合金复合物，异氰酸酯类化合物，硫醇类化合物的组合物，可实现在不含有机锡化合物下，组合物(单体混合物)的加工性与外部工艺的最佳匹配和宽容。该聚合性组合物因其明显延长适用期，可确保充足的混合和充填时间，可实现在不损失塑料透镜用途的光学、机械和耐热等树脂性能前提下，提高透镜产品产业化过程中的合格率。

Claims (17)

1.一种光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其包括：异氰酸酯类化合物、硫醇类化合物和有机锆铋合金复合物，
其中，异氰酸酯类化合物、硫醇类化合物的用量应使得，硫醇类化合物的巯基基团相对于异氰酸酯化合物的异氰酸根基团的摩尔比为0.8-1.2；
有机锆铋合金复合物的添加量相对于100重量份的异氰酸酯类化合物和硫醇类化合物的总重量为0.001重量份以上且1重量份以下，
其中，在有机锆铋合金复合物中，按锆铋元素在有机锆铋合金复合物中的质量分数计的锆铋有效含量为2-40wt%，锆铋比为1:1至1:10，
有机锆铋合金复合物由锆铋的一种或两种以上有机羧酸盐复合而成，
有机锆铋合金复合物中至少还包含平均分子量为2000-6000g/mol的液体聚丁二烯化物，锆铋的有机羧酸盐与液体聚丁二烯化物的质量比为1.5:1-8:1。
2.根据权利要求1所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，异氰酸酯类化合物、硫醇类化合物的用量应使得，硫醇类化合物的巯基基团相对于异氰酸酯化合物的异氰酸根基团的摩尔比为0.9-1.1；
有机锆铋合金复合物的添加量相对于100重量份的异氰酸酯类化合物和硫醇类化合物的总重量为0.01重量份以上且0.1重量份以下。
3.根据权利要求1所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，异氰酸酯类化合物、硫醇类化合物的用量应使得，硫醇类化合物的巯基基团相对于异氰酸酯化合物的异氰酸根基团的摩尔比为0.95-1.05；
有机锆铋合金复合物的添加量相对于100重量份的异氰酸酯类化合物和硫醇类化合物的总重量为0.02重量份以上且0.08重量份以下。
4.根据权利要求1所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，在有机锆铋合金复合物中，锆铋有效含量为12-28wt%，锆铋比为1:3至1:6。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，有机锆铋合金复合物中至少还包含脂肪族二酸酯类化合物。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，锆铋的有机羧酸盐选自醋酸盐、辛酸盐、异辛酸盐及癸酸盐中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，液体聚丁二烯化物选自非官能化的液体聚丁二烯和/或马来酸酐接枝液体聚丁二烯。
8.根据权利要求5所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其特征在于：脂肪族二酸酯类化合物选自己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二辛酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二辛酯的一种或两种以上。
9.根据权利要求5所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，锆铋的有机羧酸盐与液体聚丁二烯化物的质量比为2:1-6:1。
10.根据权利要求5所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，液体聚丁二烯化物与脂肪族二酸酯类化合物的质量比为1:1.5-1:5。
11.根据权利要求5所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，液体聚丁二烯化物与脂肪族二酸酯类化合物的质量比为1:2-1:4。
12.根据权利要求1-4中任一项所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，异氰酸酯类化合物是选自脂肪族和脂环族异氰酸酯化合物中的一种或两种以上；硫醇类化合物是选自多硫醇化合物中的一种或两种以上。
13.根据权利要求12所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物，其中，异氰酸酯类化合物选自六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双（异氰酸酯基甲基）环己烷、2,5-双（异氰酸酯基甲基）-二环 [2.2.1] 庚烷、2,6-双（异氰酸酯基甲基）-二环 [2.2.1] 庚烷、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或两种以上化合物；硫醇类化合物选自2,3-双（硫代（2-巯乙基））-1-正丙硫醇、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、四（3-巯基丙酸）季戊四醇酯、四（3-巯基乙酸）季戊四醇酯、1,1,3,3-四（巯基甲硫基）丙烷、1,1,2,2-四（巯基甲硫基）乙烷中的一种或两种以上化合物。
14.权利要求1-13中任一项所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物的制造方法，其中该方法包括将异氰酸酯类化合物、包含平均分子量为2000-6000g/mol的液体聚丁二烯化物和任选的脂肪族二酸酯类化合物的有机锆铋合金复合物、硫醇类化合物混合，然后将所得混合物浇注和加热固化。
15.根据权利要求14所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物的制造方法，其中，进一步混合至少选自脱模剂、光稳定剂和抗氧剂中的一种或多种。
16.权利要求1-13中的任一项所述的光学材料用聚硫氨酯树脂组合物用于光学材料的用途。
17.根据权利要求16所述的用途，其中，光学材料是塑料透镜。
CN201711389025.5A 2017-12-21 2017-12-21 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法 Active CN108084386B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711389025.5A CN108084386B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711389025.5A CN108084386B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108084386A CN108084386A (zh) 2018-05-29
CN108084386B true CN108084386B (zh) 2020-08-28

Family

ID=62177687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711389025.5A Active CN108084386B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108084386B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110922930A (zh) * 2019-11-27 2020-03-27 湖北回天新材料股份有限公司 一种免底涂单组份聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1239484A (zh) * 1996-10-05 1999-12-22 泰奥塞特殊品有限公司 催化剂
CN1317024A (zh) * 1998-09-04 2001-10-10 拜尔公司 延长贮存期的反应性粘合剂
CN1430634A (zh) * 2000-05-26 2003-07-16 阿克佐诺贝尔股份有限公司 可喷涂的涂料组合物
CN1538937A (zh) * 2001-08-03 2004-10-20 �ձ�������ʽ���� 具有金属-氧的分散成分
CN1599763A (zh) * 2001-11-05 2005-03-23 埃西勒国际通用光学公司 制备透明聚硫氨酯基材和尤其光学基材的方法
CN1620472A (zh) * 2002-01-23 2005-05-25 罗迪亚公司 聚氨酯涂料组合物
CN101370841A (zh) * 2006-02-23 2009-02-18 三井化学株式会社 聚硫氨酯类光学材料制造用内部脱模剂
CN101384636A (zh) * 2006-02-21 2009-03-11 三井化学株式会社 聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物
CN104119499A (zh) * 2013-12-16 2014-10-29 安徽安大华泰新材料有限公司 一种环氧改性芳香族聚硫氨酯的制备方法
CN105111404A (zh) * 2015-08-27 2015-12-02 厦门明睐科技有限公司 一种聚氨酯弹性体的制备方法
CN105294969A (zh) * 2015-11-30 2016-02-03 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种提高聚氨酯树脂光学材料折射率和耐热性的方法
CN105658693A (zh) * 2013-10-21 2016-06-08 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物和光学材料
CN105658694A (zh) * 2013-10-21 2016-06-08 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物和光学材料

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8211338B2 (en) * 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US8304507B2 (en) * 2008-06-30 2012-11-06 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for polythiourethane optical material, polythiourethane optical material obtained from the polymerizable composition, and polymerization catalyst for polythiourethane optical material
US9464154B2 (en) * 2012-11-21 2016-10-11 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing polyurethane resin

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1239484A (zh) * 1996-10-05 1999-12-22 泰奥塞特殊品有限公司 催化剂
CN1317024A (zh) * 1998-09-04 2001-10-10 拜尔公司 延长贮存期的反应性粘合剂
CN1430634A (zh) * 2000-05-26 2003-07-16 阿克佐诺贝尔股份有限公司 可喷涂的涂料组合物
CN1538937A (zh) * 2001-08-03 2004-10-20 �ձ�������ʽ���� 具有金属-氧的分散成分
CN1599763A (zh) * 2001-11-05 2005-03-23 埃西勒国际通用光学公司 制备透明聚硫氨酯基材和尤其光学基材的方法
CN1620472A (zh) * 2002-01-23 2005-05-25 罗迪亚公司 聚氨酯涂料组合物
CN101384636A (zh) * 2006-02-21 2009-03-11 三井化学株式会社 聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物
CN101370841A (zh) * 2006-02-23 2009-02-18 三井化学株式会社 聚硫氨酯类光学材料制造用内部脱模剂
CN105658693A (zh) * 2013-10-21 2016-06-08 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物和光学材料
CN105658694A (zh) * 2013-10-21 2016-06-08 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物和光学材料
CN104119499A (zh) * 2013-12-16 2014-10-29 安徽安大华泰新材料有限公司 一种环氧改性芳香族聚硫氨酯的制备方法
CN105111404A (zh) * 2015-08-27 2015-12-02 厦门明睐科技有限公司 一种聚氨酯弹性体的制备方法
CN105294969A (zh) * 2015-11-30 2016-02-03 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种提高聚氨酯树脂光学材料折射率和耐热性的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
新型聚硫氨酯密封胶的性能与应用;王硕太等;《建筑材料学报》;20101015(第05期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108084386A (zh) 2018-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100871881B1 (ko) 투명 폴리티오우레탄 기재 특히 광학 기재의 제조방법
US9518153B2 (en) Polymerizable composition for optical materials
KR100994313B1 (ko) 폴리우레탄ㆍ티오우레탄계 광학용 수지 및 그 제조방법
CN109824843B (zh) 一种聚硫氨酯树脂组合物及其在光学材料中的应用
CN107428898B (zh) 聚合性组合物、光学构件、塑料镜片以及眼镜镜片
KR101757501B1 (ko) 광학 재료용 조성물 및 그 제조 방법 그리고 광학 재료용 조성물로부터 얻어지는 광학 재료
US10519060B2 (en) Process for producing polymerizable composition for optical material and polymerizable composition for optical material
CN106232660B (zh) 光学材料用聚合性组合物及由其得到的光学材料及其制造方法
KR101979240B1 (ko) 광학재료용 조성물
KR20160021742A (ko) 광학재료용 조성물
CN108084386B (zh) 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法
CN111748069B (zh) 一种光学树脂组合物及其制备的光学树脂材料
JP6530558B2 (ja) 成型光学物品を調製するためのバッチプロセス
JP7250911B6 (ja) 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物
CN111566518B (zh) 聚硫氨酯类塑料镜片
JP7368575B2 (ja) ポリチオール化合物を含有する光学材料組成物
Liu et al. The antihydrolytic effect and properties of crosslinked polyurethane containing natural dimer fatty acids building blocks
JP6089747B2 (ja) 光学材料用重合性組成物
CN111253551B (zh) 一种聚氨酯光学树脂制备方法及其应用
US20180072839A1 (en) Resin composition for optical material, resin for optical material, and optical lens made therefrom
JP3280592B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法
CN116635756A (zh) 光学材料的制造方法、光学材料用聚合性组合物及光学材料
CN116606414A (zh) 一种光学材料组合物、光学材料和光学透镜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant