CN108070877B - 一种用于电解生产的阴极及其制备方法 - Google Patents
一种用于电解生产的阴极及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108070877B CN108070877B CN201711099000.1A CN201711099000A CN108070877B CN 108070877 B CN108070877 B CN 108070877B CN 201711099000 A CN201711099000 A CN 201711099000A CN 108070877 B CN108070877 B CN 108070877B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- oxide
- praseodymium
- ruthenium
- rhodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于电解生产的阴极。该阴极由电极基体和涂覆于电极基体表面的涂层组成,其中,所述涂层由钌氧化物、镨氧化物和铑氧化物组成,所述钌氧化物的负载量以Ru计为5~20g/m2,所述镨氧化物的负载量以Pr计为0.1~5g/m2,所述铑氧化物的负载量以Rh计为0.1~5g/m2。与现有阴极涂层相比,本发明的阴极涂层可以达到零失重率,从而延长了电极使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于电解生产的阴极及其制备方法,特别是用于氯碱生产。
背景技术
传统氯碱生产电解槽所用的阴极为Ru-Ce涂层电极,即在镍或镍基合金电极表面涂覆一层Ru:Ce=20-50%:80-50%的钌铈混合氧化物涂层,该涂层电极在使用过程中存在涂层易脱落的问题。
CN101029405A公开了一种活性阴极,该活性阴极是在金属网片基体表面涂覆厚度达10~30μm的涂层,涂层的材料包括含有元素周期表中VIII族金属中钴、镍、锌、钌、镉、铱、铂的一项或几项的金属盐以及元素周期表中镧系金属镧、铈、镨中的一项或几项金属盐,及无机酸或有机酸酸性物质,该电极具有较强的抗反向电流能力,但涂层与基体的结合不够良好,电解失重率较高。
CN102352517A公开了一种高活性阴极,其先通过由硝酸铑和浓硝酸组成的过渡层涂覆液在镍基体表面形成一层氧化镍和氧化铑的过渡层,然后在该过渡层上形成二氧化钌、氧化铈和铂颗粒的活性层,从而改善涂层与基体的结合。其不足在于,在制备过程中使用大量的柠檬酸,不可避免在涂层产生大量的残碳从而影响涂层性能,而且过渡层中的氧化镍是通过硝酸镍对镍基体的腐蚀产生,过渡层质量不易控制。
发明内容
针对现有氯碱生产用阴极所存在的上述问题,本发明提供一种零失重率的用于电解生产的阴极。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种用于电解生产的阴极,由电极基体和涂覆于电极基体表面的涂层组成,其中,所述涂层由钌氧化物、镨氧化物和铑氧化物组成,所述钌氧化物的负载量以Ru计为5~20g/m2,所述镨氧化物的负载量以Pr计为0.1~5g/m2,所述铑氧化物的负载量以Rh计为0.1~5g/m2。
优选地,所述电极基体为镍或镍基合金。
上述阴极的制备方法,包括如下步骤:
(1)将钌、镨和铑的前体化合物溶于水,得到涂液;
(2)将涂液涂覆在电极基体上,于100~150℃烘干5~60分钟,再于400~600℃烧制5~60分钟;
(3)重复步骤(2)的操作,直至钌、镨和铑元素达到所述负载量的要求。
优选地,所述钌、镨和铑的前体化合物为三氯化钌、三氯化镨、醋酸铑。
与现有阴极涂层相比,本发明涂层电极的涂层表面紧凑致密,在电解过程中可以达到零失重率,从而延长了电极使用寿命。
具体实施方式
下面将对本发明内容中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
Ru-Pr-Rh涂层电极的制备:
三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑溶于水,溶液混合均匀后,涂刷于常规的镍网电极基体,烘干后高温分解氧化。使三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑转化成相应的氧化物。涂层中,RuCl3 111.1g/L,PrCl3 23.7g/L,醋酸铑21.3g/L。
每次涂液的涂覆量约为15~25ml/m2,涂覆后经150℃烘干5分钟,再由600℃(空气)烧制5分钟,重复以上操作,直至使涂层中钌氧化物(以Ru计)、镨氧化物(以Pr计)和铑氧化物(以Rh计)的负载量分别约为Ru=20.0g/m2、Pr=5.0g/m2、Rh=5.0g/m2。
实施例2
Ru-Pr-Rh涂层电极的制备:
三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑溶于水,溶液混合均匀后,涂刷于常规的镍网电极基体,烘干后高温分解氧化。使三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑转化成相应的氧化物。涂层中,RuCl3 88.24g/L,PrCl3 5.0g/L,醋酸铑0.9g/L。
每次涂液的涂覆量约为15~25ml/m2,涂覆后经150℃烘干5分钟,再由600℃(空气)烧制5分钟,重复以上操作,直至使涂层中钌氧化物(以Ru计)、镨氧化物(以Pr计)和铑氧化物(以Rh计)的负载量分别约为Ru=15g/m2、Pr=1.0g/m2、Rh=0.2g/m2。
实施例3
Ru-Pr-Rh涂层电极的制备:
三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑溶于水,溶液混合均匀后,涂刷于常规的镍网电极基体,烘干后高温分解氧化。使三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑转化成相应的氧化物。涂层中,RuCl3 41.67g/L,PrCl3 0.71g/L,醋酸铑0.64g/L。
每次涂液的涂覆量约为15~25ml/m2,涂覆后经150℃烘干5分钟,再由600℃(空气)烧制5分钟,重复以上操作,直至使涂层中钌氧化物(以Ru计)、镨氧化物(以Pr计)和铑氧化物(以Rh计)的负载量分别约为Ru=5g/m2、Pr=0.1g/m2、Rh=0.1g/m2。
实施例4
Ru-Pr-Rh涂层电极的制备:
三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑溶于水,溶液混合均匀后,涂刷于常规的镍网电极基体,烘干后,在空气气氛下高温分解氧化。三氯化钌、三氯化镨和醋酸铑在高温下分解成相应的氧化物。溶液中,RuCl3 62.5g/L,PrCl3 2.67g/L,醋酸铑0.47g/L。
每次涂液的涂覆量约为15~25ml/m2,涂覆后经100℃烘干60分钟,再由400℃(空气)烧制60分钟,重复以上操作,直至使涂层中钌氧化物(以Ru计)、镨氧化物(以Pr计)和铑氧化物(以Rh计)的负载量分别约为Ru=10g/m2、Pr=0.5g/m2、Rh=0.1g/m2。
对比例1
Ru-Pr涂层电极与实施例4相比,涂层不含铑,具体制备如下:
三氯化钌和三氯化镨溶于水,溶液混合均匀后,涂刷于常规的镍网电极基体,烘干后,在空气气氛下高温分解氧化。三氯化钌和三氯化镨在空气中高温下分解成相应的氧化物。溶液中,RuCl3 62.5g/L,PrCl3 2.67g/L。
每次涂液的涂覆量约为15~25ml/m2,涂覆后经100℃烘干60分钟,再由400℃(空气)烧制60分钟,重复以上操作,直至使涂层中钌氧化物(以Ru计)和镨氧化物(以Pr计)的负载量分别约为Ru=10g/m2、Pr=0.5g/m2。
对比例2
Ru-Rh涂层电极与实施例4相比,涂层不含镨,具体制备如下:
三氯化钌和醋酸铑溶于水,溶液混合均匀后,涂刷于常规的镍网电极基体,烘干后,在空气气氛下高温分解氧化。三氯化钌和醋酸铑在高温下分解成相应的氧化物。溶液中,RuCl3 62.5g/L,醋酸铑0.47g/L。
每次涂液的涂覆量约为15~25ml/m2,涂覆后经100℃烘干60分钟,再由400℃(空气)烧制60分钟,重复以上操作,直至使涂层中钌氧化物(以Ru计)和铑氧化物(以Rh计)的负载量分别约为Ru=10g/m2、Rh=0.1g/m2。
电解测试条件:
1、450g/L NaOH溶液;
2、电流密度8000A/m2;
3、温度85℃。
失重率为电解26h后涂层的损失量与电解前涂层量的比值。
失重率(%) | 初始析氢电位(V) | |
实施例1 | 0 | 1.212 |
实施例4 | 0 | 1.210 |
对比例1(Ru‐Pr涂层) | 10 | 1.220 |
对比例2(Ru‐Rh涂层) | 16 | 1.218 |
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种用于电解生产的阴极,由电极基体和涂覆于电极基体表面的涂层组成,其中,所述涂层由钌氧化物、镨氧化物和铑氧化物组成,所述钌氧化物的负载量以Ru计为10g/m2,所述镨氧化物的负载量以Pr计为0.5g/m2,所述铑氧化物的负载量以Rh计为0.1g/m2;
所述电极基体为镍或镍基合金。
2.权利要求1所述的阴极的制备方法,包括如下步骤:
(1)将钌、镨和铑的前体化合物溶于水,得到涂液;
(2)将涂液涂覆在电极基体上,于100~150℃烘干5~60分钟,再于400~600℃烧制5~60分钟;
(3)重复步骤(2)的操作,直至钌、镨和铑元素达到所述负载量的要求。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述钌、镨和铑的前体化合物为三氯化钌、三氯化镨、醋酸铑。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711099000.1A CN108070877B (zh) | 2017-11-09 | 2017-11-09 | 一种用于电解生产的阴极及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711099000.1A CN108070877B (zh) | 2017-11-09 | 2017-11-09 | 一种用于电解生产的阴极及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108070877A CN108070877A (zh) | 2018-05-25 |
CN108070877B true CN108070877B (zh) | 2020-07-07 |
Family
ID=62159669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711099000.1A Active CN108070877B (zh) | 2017-11-09 | 2017-11-09 | 一种用于电解生产的阴极及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108070877B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108998807A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-12-14 | 江苏安凯特科技股份有限公司 | 一种改进的Ru-Ce涂层电极 |
CN112941550B (zh) * | 2019-11-25 | 2024-05-14 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 零极距电解槽阴极用阴极底网及其制备方法 |
CN115725997A (zh) * | 2021-08-25 | 2023-03-03 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 高电流密度电解活性阴极及其制备方法 |
CN113755873B (zh) * | 2021-09-14 | 2024-02-09 | 沈阳中科惠友科技发展有限责任公司 | 一种海水电解用阴极及其制备方法 |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101011666A (zh) * | 2006-01-31 | 2007-08-08 | 罗门哈斯公司 | 再生的混合金属氧化物催化剂 |
CN101029405A (zh) * | 2006-02-28 | 2007-09-05 | 北京化工机械厂 | 活性阴极及其制备方法 |
CN101165928A (zh) * | 2006-10-18 | 2008-04-23 | 三星电机株式会社 | 多重反射层电极以及含有该电极的化合物半导体发光器件 |
CN101290835A (zh) * | 2007-04-16 | 2008-10-22 | 韩国科学技术研究院 | 一种超级电容器的电极及其制造方法 |
CN101359739A (zh) * | 2008-09-28 | 2009-02-04 | 南京工业大学 | 一种固体氧化物燃料电池阴极材料及其制备方法 |
CN101577341A (zh) * | 2009-06-10 | 2009-11-11 | 中国矿业大学(北京) | 固体氧化物燃料电池及其整电池低温制备的方法 |
CN101942673A (zh) * | 2003-10-08 | 2011-01-12 | 阿克佐诺贝尔公司 | 电极 |
CN102352517A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-02-15 | 重庆大学 | 一种高活性阴极及其制备方法 |
CN102549197A (zh) * | 2009-10-08 | 2012-07-04 | 德诺拉工业有限公司 | 用于电解工艺的阴极 |
CN103046074A (zh) * | 2011-10-11 | 2013-04-17 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 催化剂涂层及其制备方法 |
CN104134546A (zh) * | 2013-05-02 | 2014-11-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以金属性氮化物为导电基底的光电极及其制备方法 |
CN104562078A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 电解用电极及其制备方法以及电解槽 |
CN104662721A (zh) * | 2012-08-03 | 2015-05-27 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于金属-空气电池的空气自呼吸阴极 |
CN104769163A (zh) * | 2012-11-29 | 2015-07-08 | 德诺拉工业有限公司 | 用于电解析氢的阴极 |
CN104919631A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-09-16 | 尤米科尔公司 | 涂覆有内芯材料元素与一种或多种金属氧化物的混合物的锂金属氧化物颗粒 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6299744B1 (en) * | 1997-09-10 | 2001-10-09 | California Institute Of Technology | Hydrogen generation by electrolysis of aqueous organic solutions |
ITMI20061947A1 (it) * | 2006-10-11 | 2008-04-12 | Industrie De Nora Spa | Catodo per processi elettrolitici |
US7811442B2 (en) * | 2007-02-10 | 2010-10-12 | N H Three LLC | Method and apparatus for anhydrous ammonia production |
ITMI20110735A1 (it) * | 2011-05-03 | 2012-11-04 | Industrie De Nora Spa | Elettrodo per processi elettrolitici e metodo per il suo ottenimento |
WO2013055533A1 (en) * | 2011-10-10 | 2013-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst electrodes, and methods of making and using the same |
-
2017
- 2017-11-09 CN CN201711099000.1A patent/CN108070877B/zh active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101942673A (zh) * | 2003-10-08 | 2011-01-12 | 阿克佐诺贝尔公司 | 电极 |
CN101011666A (zh) * | 2006-01-31 | 2007-08-08 | 罗门哈斯公司 | 再生的混合金属氧化物催化剂 |
CN101029405A (zh) * | 2006-02-28 | 2007-09-05 | 北京化工机械厂 | 活性阴极及其制备方法 |
CN101165928A (zh) * | 2006-10-18 | 2008-04-23 | 三星电机株式会社 | 多重反射层电极以及含有该电极的化合物半导体发光器件 |
CN101290835A (zh) * | 2007-04-16 | 2008-10-22 | 韩国科学技术研究院 | 一种超级电容器的电极及其制造方法 |
CN101359739A (zh) * | 2008-09-28 | 2009-02-04 | 南京工业大学 | 一种固体氧化物燃料电池阴极材料及其制备方法 |
CN101577341A (zh) * | 2009-06-10 | 2009-11-11 | 中国矿业大学(北京) | 固体氧化物燃料电池及其整电池低温制备的方法 |
CN102549197A (zh) * | 2009-10-08 | 2012-07-04 | 德诺拉工业有限公司 | 用于电解工艺的阴极 |
CN103046074A (zh) * | 2011-10-11 | 2013-04-17 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 催化剂涂层及其制备方法 |
CN102352517A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-02-15 | 重庆大学 | 一种高活性阴极及其制备方法 |
CN104662721A (zh) * | 2012-08-03 | 2015-05-27 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于金属-空气电池的空气自呼吸阴极 |
CN104769163A (zh) * | 2012-11-29 | 2015-07-08 | 德诺拉工业有限公司 | 用于电解析氢的阴极 |
CN104919631A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-09-16 | 尤米科尔公司 | 涂覆有内芯材料元素与一种或多种金属氧化物的混合物的锂金属氧化物颗粒 |
CN104134546A (zh) * | 2013-05-02 | 2014-11-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种以金属性氮化物为导电基底的光电极及其制备方法 |
CN104562078A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 电解用电极及其制备方法以及电解槽 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108070877A (zh) | 2018-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108070877B (zh) | 一种用于电解生产的阴极及其制备方法 | |
CN102549197B (zh) | 用于电解工艺的阴极 | |
JP4142191B2 (ja) | 活性化陰極の製造方法 | |
CN101525755B (zh) | 生成氢气用的阴极 | |
CN113437317B (zh) | 一种燃料电池用抗反极催化剂及其制备方法 | |
RU2446235C2 (ru) | Катод для электролитических процессов | |
TWI567242B (zh) | 電解法中陰極釋氫用之電極及其製法 | |
TWI592521B (zh) | 在電解製法中適用做為陰極之電極及其製法以及電解電池和電解槽 | |
JP4274489B2 (ja) | 水素発生用電極およびその製造方法 | |
TWI477654B (zh) | 在電解法中適合釋氫用之陰極及其製法 | |
CN102762776B (zh) | 产氢用活性阴极 | |
JP4882218B2 (ja) | 水素発生用電極およびその製造方法並びにこれを用いた電解方法 | |
WO2005103337A1 (ja) | 水素発生用電極およびその製造方法並びにこれを用いた電解方法 | |
TWI498277B (zh) | 電解法中釋氣用電極及其製法,和適於製造其電極之先質及其製法 | |
WO2019031753A1 (ko) | 전해용 전극 및 이의 제조방법 | |
EP3929331A1 (en) | Electrode for electrolysis | |
CN102352517A (zh) | 一种高活性阴极及其制备方法 | |
CN113957473A (zh) | 一种多层结构的钛阳极的制备方法 | |
TW202022166A (zh) | 電解製法中釋出氣體用之電極及其製法和電解池暨電解槽 | |
JP6878917B2 (ja) | 水素発生用電極及びその製造方法並びにこれを用いた電気分解方法 | |
KR20210027903A (ko) | 전기분해용 전극 | |
JP6926782B2 (ja) | 水素発生用電極及びその製造方法並びに水素発生用電極を用いた電気分解方法 | |
KR102251850B1 (ko) | 전기분해를 위한 촉매 코팅 전극, 촉매 페이스트 조성물 및 그들의 제조방법 | |
CN117795130A (zh) | 用于电解析出氢的电极 | |
CN116590735A (zh) | 具有非均相界面和富氧空位的析氧电催化剂及其制备工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |