CN108026646B - 表面处理剂、表面处理方法和经过表面处理的金属材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于，提供不使用铬酸盐而能够在金属材料(特别是实施了磷酸盐处理的金属材料)上赋予优异的涂装密合性和耐腐蚀性的表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理方法、和通过该表面处理方法实施了表面处理的经过表面处理的金属材料。本发明的表面处理剂是金属材料的表面处理剂，其含有水溶性的乙二醇单烷基醚。进一步，本发明的表面处理剂优选含有选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物。

Description

表面处理剂、表面处理方法和经过表面处理的金属材料
技术领域
本发明涉及钢板(例如冷轧钢板、热轧钢板、镀锌系钢板、镀合金系钢板)等铁系材料、铝板等铝系材料、锌系材料等各种各样的金属材料的表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理方法、和通过该表面处理方法实施了表面处理的经过表面处理的金属材料。
背景技术
磷酸盐处理一般而言被用作对金属材料的涂装底漆处理。作为这样的磷酸盐处理，已知例如磷酸锌处理、磷酸铁处理等。该磷酸盐处理之后，为了提高耐腐蚀性、涂装密合性，有时实施基于铬酸盐液的处理(铬酸盐处理)。然而，该铬酸盐液中包含铬，因此存在环境方面的问题。
从这样的观点出发，研究了涉及替代铬酸盐液的表面处理剂的技术。例如专利文献1中，公开了组合物，其含有含氟化合物、具有阳离子性或非离子性的水溶性和/或水分散性的树脂化合物、磷酸和/或磷酸化合物、以及水，且pH被调节至1~6(参照权利要求1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-206888号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供不使用铬酸盐而能够在金属材料(特别是实施了磷酸盐处理的金属材料)上赋予优异的涂装密合性和耐腐蚀性的表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理方法、和通过该表面处理方法实施了表面处理的经过表面处理的金属材料。
用于解决课题的手段
本发明人等针对上述课题进行深入研究的结果发现，在使金属材料、特别是实施了磷酸盐处理等化学转化处理的金属材料与向水中配合水溶性的乙二醇单烷基醚而得到的表面处理剂接触后形成涂膜时，能够在金属材料上形成具有优异的涂装密合性和耐腐蚀性的复合层，从而完成了本发明。
即，本发明人等发现，通过下述构成可以解决上述课题。
(1)表面处理剂，其为金属材料的表面处理剂，其含有水溶性的乙二醇单烷基醚。
(2)根据上述(1)所述的表面处理剂，其还含有选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物。
(3)根据上述(2)所述的表面处理剂，其还含有氟离子捕捉剂。
(4)根据上述(2)或(3)所述的表面处理剂，其中，pH为3~5的范围内。
(5)根据上述(1)所述的表面处理剂，其中，前述表面处理剂仅由水和1或2种以上的水溶性的乙二醇单烷基醚组成。
(6)根据上述(4)所述的表面处理剂，其中，前述表面处理剂仅由水、1或2种以上的水溶性的乙二醇单烷基醚、选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物、和任选添加的pH调节剂组成，且pH为3~5的范围内。
(7)根据上述(4)所述的表面处理剂，其中，前述表面处理剂仅由水、1或2种以上的水溶性的乙二醇单烷基醚、选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物、氟离子捕捉剂、和任选添加的pH调节剂组成，且pH为3~5的范围内。
(8)表面处理方法，其为金属材料的表面处理方法，其包括：使形成于前述金属材料的表面上的化学转化处理覆膜和/或前述金属材料的表面与上述(1)~(7)中任一项所述的表面处理剂接触的步骤X。
(9)根据上述(8)所述的表面处理方法，其中，前述化学转化处理覆膜是在前述金属材料的表面上使包含磷酸盐的化学转化处理剂与前述金属材料的表面接触而形成的。
(10)根据上述(8)或(9)所述的表面处理方法，其中，在前述步骤X之后，还包括在前述金属材料的表面上实施电泳涂装的步骤Y。
(11)经过表面处理的金属材料，其通过上述(8)~(10)中任一项所述的表面处理方法实施了表面处理。
发明的效果
如下所示，根据本发明，可以提供能够在金属材料(特别是实施了磷酸盐处理的金属材料)上赋予优异的涂装密合性和耐腐蚀性的表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理方法、和通过该表面处理方法实施了表面处理的经过表面处理的金属材料。此外，本发明的表面处理剂完全不含铬，因此作为环境安全、回收性等社会问题的对策方案是极为有效的。
具体实施方式
以下，针对本发明的表面处理剂、使用该表面处理剂的表面处理方法、和通过该表面处理方法进行了表面处理的经过表面处理的金属材料进行详细说明。应予说明，本发明中，使用“~”表示的数值范围是指包括“~”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
[表面处理剂]
本发明的表面处理剂是金属材料的表面处理剂，其含有水溶性的乙二醇单烷基醚。根据本发明的表面处理剂，通过使用含有水溶性的乙二醇单烷基醚的表面处理剂，能够在金属材料(特别是通过包含磷酸盐的处理剂实施了化学转化处理的金属材料)上赋予优异的涂膜密合性和耐腐蚀性。
其理由的详情尚未明确，但可以推测为因下述理由而导致。应予说明，下文中，作为一个例子，使用实施了化学转化处理(以下称为“磷酸盐处理”)的金属材料来说明，所述化学转化处理通过包含磷酸盐的化学转化处理剂而进行。可以认为，在使本发明的表面处理剂与实施了磷酸盐处理的金属材料接触的步骤中，在不具有通过磷酸盐处理形成的覆膜(磷酸盐覆膜)的原材料表面(例如磷酸盐系晶体的间隙、缺损部等)上，形成耐腐蚀性和涂装密合性良好的表面处理覆膜(包含水溶性的乙二醇单烷基醚的覆膜)。因此，本发明的表面处理剂不仅对用包含磷酸盐的化学转化处理剂、而且对用其他化学转化处理剂对表面进行了化学转化处理的金属材料也是有用的。
＜水溶性的乙二醇单烷基醚＞
本发明的表面处理剂含有水溶性的乙二醇单烷基醚。上述乙二醇单烷基醚中的烷基可以为直链状、也可以为支链状。作为该烷基，优选为C1-8的烷基、更优选为C1-6的烷基、特别优选为C1-4的烷基。具体而言，作为水溶性的乙二醇单烷基醚，可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单正己基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单叔丁基醚等，但不限定于这些。作为优选的水溶性的乙二醇单烷基醚，可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单叔丁基醚等。水溶性的乙二醇单烷基醚可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，“对水的溶解性(水溶性)”是指在1个大气压、20℃的温度下将乙二醇单烷基醚与相同容量的纯水缓慢搅拌混合时，在流动静止后混合液也维持均匀的外观。
＜金属化合物＞
本发明的表面处理剂可以含有选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物。应予说明，本说明书中，将这些金属化合物称为“特定金属化合物”。特定金属化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
特定金属化合物只要是水溶性的且包含上述金属元素，则其反荷离子、化学组成没有特别限定。作为这样的特定金属化合物，可以举出例如上述金属元素的碳酸盐、氧化物、氢氧化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氟化合物、盐酸盐、有机酸盐、配位化合物等。作为特定金属化合物的具体例，可以举出五氧化钒、偏钒酸、偏钒酸铵、偏钒酸钠、三氯化氧钒等、三氧化钒、二氧化钒、硫酸氧钒、乙酰基丙酮合氧钒、乙酰基丙酮合钒、三氯化钒、磷钒钼酸等钒化合物；硫酸钛、硝酸钛、氧化钛、氟化钛、氟钛酸、氟钛酸铵、氟钛酸钾、氟钛酸钠等钛化合物；硝酸锆、硫酸锆、氧化锆、氟化锆、氯化锆、氟锆酸、氟锆酸铵、锆氢酸钾、锆氢酸钠、锆氟化钠、锆氟化钾、硬脂酸锆等锆化合物；硫酸铪、硝酸铪、氯化铪、氟铪酸、氧化铪、氟化铪等铪化合物等。应予说明，水溶性是指相对于水1000ml(20℃)的溶解性为0.1g以上(优选为0.5g以上)的化合物。
＜氟离子捕捉剂＞
本发明的表面处理剂可以含有氟离子捕捉剂。氟离子捕捉剂以捕捉源自表面处理剂中包含的成分(例如上述特定金属化合物)的剩余氟离子(氟化物离子)为目的而使用。如果该氟离子(游离氟离子)的浓度过高，则对金属材料的蚀刻变得过多，有时无法得到提高耐腐蚀性、涂装密合性的效果。因此，表面处理中使用的包含特定金属化合物的表面处理剂中的氟离子浓度高时，可以向该表面处理剂中预先添加氟离子捕捉剂。另一方面，该表面处理剂中的氟离子浓度低时，不需要向该表面处理剂中添加氟离子捕捉剂。此外，根据表面处理中使用的表面处理剂中的氟离子浓度，可以适当添加氟离子捕捉剂。
作为氟离子捕捉剂，从能够更良好地发挥出上述功能的观点出发，可以举出锌、铝、镁、钛、铁、镍、铜或钙等金属、该金属的氢氧化物、氯化物、氟化物或氧化物，除此之外可以举出硅或硼、或它们的含氧酸或氧化物等硅化合物或硼化合物等。更具体而言，可以举出氧化铝、氢氧化铝、氟化铝、氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、氧化铝-氧化硼-水合物(2Al2O3・B2O3・3H2O)、正硼酸、偏硼酸、氯化铝、硅、氧化钙、氧化硼、二氧化硅、氧化镁等。氟离子捕捉剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
＜水＞
本发明的表面处理剂含有水。水是用于使上述各成分溶解和/或分散的溶剂。作为水，可以使用例如离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水那样的极力去除了离子性杂质的水。
＜其他成分＞
本发明的表面处理剂含有特定金属化合物时，pH为3~5的范围内。需要调节pH时，可以添加pH调节剂。作为pH调节剂，没有特别限定，可以举出酸性成分或碱成分等。作为酸性成分，可以举出例如磷酸、盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、氢氟酸等无机酸；乙酸、鞣酸、草酸等有机酸等。作为碱成分，可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、伯~叔胺等。
＜制备方法＞
本发明的表面处理剂的制备方法没有限制，可以采用公知的方法，可以举出例如将乙二醇单烷基醚、和根据需要的规定的任选成分(例如特定金属化合物、氟离子捕捉剂、pH调节剂等)添加至水中从而制备表面处理剂的方法。
本发明的表面处理剂中的水溶性乙二醇单烷基醚的含量优选为0.02~6.00mmol/L、更优选为0.02~4.00mmol/L、特别优选为0.02~1.50mmol/L。只要为上述范围内，则可以进一步提高在金属材料的表面上形成的上述复合层的涂装密合性、耐腐蚀性。
表面处理剂含有特定金属化合物时，表面处理剂中的特定金属化合物的含量优选为0.01~4.00mmol/L、更优选为0.01~2.50mmol/L、特别优选为0.01~2.00mmol/L。通过使特定金属化合物的含量处于上述范围内，能够进一步提高在金属材料的表面上形成的上述复合层的涂装密合性和耐腐蚀性。
向表面处理中使用的表面处理剂中预先添加氟离子捕捉剂时，表面处理剂中的氟离子捕捉剂的含量优选为0.01~8.0mmol/L、更优选为0.01~5.0mmol/L、特别优选为0.01~4.0mmol/L。
＜物性＞
本发明的表面处理剂含有特定金属化合物时，只要pH为3~5的范围内即可，优选为3.5~4.5的范围内。通过使表面处理剂的pH处于该范围内，能够进一步提高在金属材料的表面上形成的上述复合层的耐腐蚀性、涂装密合性。这样的效果在金属材料的表面上形成磷酸盐覆膜的情况中得到进一步发挥。即，在金属材料的表面上形成磷酸盐覆膜时，有时形成被称为堆积(build-up)晶体、二次晶体的晶体，这些晶体有时使得耐腐蚀性、涂装密合性降低。这样的情况中，如果表面处理剂的pH为3~5的范围内，则能够更有效地溶解去除这些晶体，因此上述耐腐蚀性和涂装密合性变得更优异。
上述pH的调节方法没有特别限定，从该调节变得容易的观点出发，优选使用上述pH调节剂。作为pH的测定方法，可以举出使用现有的pH计在室温(20℃)下测定的方法。
＜用途＞
本发明的表面处理剂被用于金属材料的表面处理。作为实施处理的金属材料，可以举出例如钢板(电镀锌钢板、熔融镀锌钢板、合金化熔融镀锌钢板、冷轧钢板、热轧钢板)、铝板等金属板。特别地，本发明的表面处理剂适合用于实施了磷酸锌、磷酸铁等磷酸盐处理的金属材料(磷酸盐处理材料)。此外，也可以是实施了除磷酸盐处理之外的上述化学转化处理的金属材料。应予说明，磷酸盐处理材料在金属材料的表面上具有通过磷酸盐处理形成的磷酸盐覆膜。
实施磷酸盐处理之中的磷酸锌处理而得到的金属材料(磷酸锌处理材料)在其表面上形成磷酸锌覆膜。磷酸锌覆膜的干燥质量优选为0.8~5.0g/m2、更优选为1.2~4.5g/m2、进一步优选为1.5~4.0g/m2。如果磷酸锌覆膜的干燥质量为0.8g/m2以上，则金属材料的表面的露出变少，耐腐蚀性变得优异，进一步发挥出磷酸盐覆膜的耐腐蚀性的效果。此外，如果为5.0g/m2以下，则能够抑制磷酸盐系覆膜的晶体粗大化，因此在进行涂装后加工的情况中，涂膜密合性变得更优异。磷酸锌覆膜主要由以磷酸锌为主体的晶体构成，但可以含有例如Zn、Ni、Mn、Mg、Co、Ca等1种以上的金属元素。通过含有这些金属元素，进一步提高了耐腐蚀性、磷酸锌覆膜的密合性。特别地，Ni、Mn、Mg对于提高耐腐蚀性而言更具有效果。
实施磷酸盐处理之中的磷酸铁处理而得到的金属材料(磷酸铁处理材料)在其表面上形成磷酸铁覆膜。磷酸铁覆膜由磷酸铁和氧化铁构成，其干燥质量优选为0.1~2.0g/m2、更优选为0.5~2.0g/m2。
[表面处理方法、经过表面处理的金属材料]
使用本发明的表面处理剂的表面处理方法没有特别限制，优选包括：使金属材料的表面和/或形成于该表面上的化学转化处理覆膜与上述表面处理剂接触的步骤。由此，可以得到经过表面处理的金属材料。特别地，作为表面处理方法的适合方式之一，可以举出包括使形成于上述金属材料的表面上的化学转化处理覆膜与上述表面处理剂接触的步骤X的表面处理方法。
作为使上述化学转化处理覆膜与表面处理剂接触的方法，没有特别限定，可以举出例如浸渍法、喷雾法、流延法、电解处理法等。此外，此时的处理温度优选为10~55℃。处理时间优选为5~300秒。
在此，化学转化处理覆膜可以例如使上述金属材料的表面与包含磷酸盐的化学转化处理剂接触而形成(该接触步骤在下文被称为“化学转化处理覆膜形成步骤”)。此时，化学转化处理覆膜可以与上述通过磷酸盐处理形成的磷酸盐覆膜互换。化学转化处理剂可以进一步含有各种溶剂等在以往的化学转化处理剂中包含的公知的成分，该成分没有特别限定。此外，化学转化处理覆膜的形成方法没有特别限定，可以按照以往公知的方法进行。
应予说明，步骤X优选对化学转化处理覆膜进行，有时被称为化学转化处理(特别是磷酸盐处理)的后处理。换言之，此时使用的本发明的表面处理剂有时被称为后处理剂。其中，如上所述，可以适合地用作对磷酸盐覆膜的后处理剂(磷酸盐系处理材料用后处理剂)。
＜其他步骤＞
上述步骤X之后，可以实施涂装步骤。在步骤X与涂装步骤之间，可以进行使接触了本发明的表面处理剂的具有化学转化处理覆膜的金属材料的表面干燥的步骤(以下称为“干燥步骤”)，也可以不进行该干燥步骤。此外，在步骤X之后，可以进行水洗步骤。
上述涂装步骤中的涂装可以通过例如喷雾涂装、静电涂装、电泳涂装、辊涂涂装、刷毛涂布涂装等方法来进行。作为在上述步骤X后实施涂装的步骤，可以举出例如在上述金属材料的表面上实施电泳涂装的步骤Y。
本发明的表面处理方法可以在上述化学转化覆膜形成步骤前进行前处理步骤。作为前处理步骤，可以举出酸脱脂处理步骤、碱脱脂处理步骤、表面调整处理步骤、酸洗步骤、碱洗步骤、水洗步骤、干燥步骤等。这些前处理步骤还可以组合多个。应予说明，酸脱脂处理步骤、碱脱脂处理步骤、表面调整处理步骤、酸洗步骤、碱洗步骤等可以使用现有的各处理剂进行。
如上所述通过本发明的表面处理方法实施了表面处理的经过表面处理的金属材料在其表面上形成涂膜时、或者具有涂膜时，可以发挥出优异的耐腐蚀性和涂装密合性。由上述表面处理方法可以明确，本发明的经过表面处理的金属材料至少具有磷酸盐覆膜、和在该覆膜上通过本发明的表面处理剂形成的覆膜(表面处理覆膜)。本发明的经过表面处理的金属材料可以在表面处理覆膜上进一步具有涂膜。
实施例
以下使用实施例，针对本发明的表面处理剂进行具体说明。但是，本发明不限定于此。
1.试验板的制作
(1)受试材料(金属材料)
将下述市售的金属材料用作受试材料。应予说明，受试材料的尺寸为70mm×150mm。
(i)冷轧钢板(SPC材料)：板厚为0.8mm
(ii)合金化熔融镀锌钢板(GA材料)：板厚为0.8mm、锌单位面积重量为40g/m2(两面均为该值)
(iii)熔融镀锌钢板(GI材料)：板厚为0.8mm、锌单位面积重量为70g/m2(两面均为该值)
(iv)铝板(铝材，材质为6000号)：板厚为0.4mm。
(2)磷酸盐处理材料的制作
对各受试材料，进行下述磷酸盐处理，制作各磷酸盐处理材料。
(I)对SPC材料的磷酸锌处理
使SPC材料在碱脱脂液(对日本パーカライジング(株)制FC-E2085以20g/L进行稀释并升温至45℃)中浸渍2分钟，清洗表面，接着进行水洗。
接着，在室温下浸渍于表面调整液中20秒后，在磷酸锌处理液(42℃)中浸渍1分钟，其后，通过水洗，制作具有干燥质量为1.4g/m2的磷酸锌覆膜的磷酸锌处理材料。应予说明，上述表面调整液通过将PL-X(日本パーカライジング(株)制)和AD-4977(日本パーカライジング(株)制的添加剂)以分别达到3g/L和1g/L的浓度的方式添加至自来水中而制备。此外，上述磷酸锌处理液通过下述方式制备：将PB-L3020(日本パーカライジング(株)制的涂装底漆用化学转化剂)、AD-4813(日本パーカライジング(株)制的添加剂)和AD-4856(日本パーカライジング(株)制的添加剂)以分别达到48g/L、5g/L和17g/L的浓度的方式添加至自来水中，接着用NT-4055(日本パーカライジング(株)制的中和剂)中和从而使游离酸度达到1.0点后，进一步以达到0.42g/L的浓度的方式添加AC-131(日本パーカライジング(株)制的促进剂)，从而制备。上述游离酸度是指将采集上述磷酸锌处理液10mL、添加2~3滴的溴酚蓝指示液并用0.1N的氢氧化钠水溶液滴定时的mL数以点的形式表示的值(1mL=1点)。
(II)对GA材料的磷酸锌处理
替代SPC材料而使用GA材料，除此之外，在与(I)相同的条件下进行磷酸锌处理，制作具有干燥质量为2.8g/m2的磷酸锌覆膜的磷酸锌处理材料。
(III)对GI材料的磷酸锌处理
替代SPC材料而使用GI材料，除此之外，在与(I)相同的条件下进行磷酸锌处理，制作具有干燥质量为2.5g/m2的磷酸锌覆膜的磷酸锌处理材料。
(IV)对铝材的磷酸锌处理
替代SPC材料而使用铝材，除此之外，在与(I)相同的条件下进行磷酸锌处理，制作具有干燥质量为2.5g/m2的磷酸锌覆膜的磷酸锌处理材料。
(3)表面处理材料的制作
以达到表1所示的摩尔浓度的方式将各成分配合于纯水中后，用NaOH水溶液(pH调节剂)适当调节pH，制备为了制作实施例1~13和比较例1~4的试验板而使用的表面处理剂。应予说明，实施例1中，未进行pH调节。用磷酸锌处理液进行磷酸盐处理后，不干燥经水洗的各磷酸盐处理材料，在室温下浸渍于上述各表面处理剂中30秒，接着进行水洗，由此制作各表面处理材料。此外，作为表面处理剂，使用纯水进行相同处理，制作比较例5的试验板制作用的表面处理材料。
应予说明，表1中记载的表面处理剂中包含的成分的概要如下所述。
(乙二醇单烷基醚)
・乙二醇单正丁基醚(丁基溶纤剂，东京化成工业株式会社制)
・乙二醇单乙基醚(溶纤剂，东京化成工业株式会社制)
・乙二醇单正己基醚(日本乳化剂株式会社公司制)。
(特定金属化合物)
・氟钛酸(森田化学工业株式会社制)
・氟锆酸(森田化学工业株式会社制)。
(4)电泳涂装
用各表面处理剂或纯水进行表面处理后，不干燥经水洗的各表面处理材料，实施电泳涂装。电泳涂装通过下述进行：使用电泳涂料[关西ペイント(株)公司制：GT-10HT]，以不锈钢板(SUS304)作为阳极，进行180秒恒电压阴极电解，从而使涂膜析出至上述各表面处理材料的整个表面上后，进行水洗，在170℃下进行20分钟煅烧，从而进行。应予说明，通过电泳涂装得到的涂膜厚度通过控制电压而调整至20μm。以这样的方式，制作供于下述涂装后耐腐蚀性试验和涂装密合性试验的各试验板。
2.涂装后耐腐蚀性试验
对实施例1~13和比较例1~5的试验板实施横切，实施1000小时的盐水喷雾试验(JIS Z2371)。测定横切部的单侧膨胀宽度，按照下述评价基准，评价耐腐蚀性。该结果示于表1。
＜评价基准＞
◎：低于2mm
○：2mm以上且低于4mm
△：4mm以上且低于6mm
×：6mm以上。
3.涂装密合性试验
(1)一次涂装密合性试验
在实施例1~13和比较例1~5的试验板上以1mm的宽度施加100的棋盘格，对其中心部用杯突试验机(Erichsen tester)挤出4mm。其后，对挤出的部位，进行使用赛璐玢粘合胶带[ニチバン株式会社制 セロテープ(注册商标)No.405-1P]的胶带剥离试验，测定剥离的面积率。测定结果按照下述评价基准，评价一次涂装密合性。该结果示于表1。
＜评价基准＞
○：低于10%
△：10%以上且低于30%
×：30%以上。
(2)二次涂装密合性试验
在上述一次涂装密合性试验中，在施加棋盘格之前将各试验板浸渍于沸水中1小时，除此之外，通过与一次涂装密合性试验相同的手段评价二次涂装密合性。该结果示于表1。
[表1]
Figure 890362DEST_PATH_IMAGE001
。
根据表1的评价结果可明确示出，使用本发明的表面处理剂进行表面处理时，可以得到优异的性能。

Claims (6)

1.表面处理方法，其为金属材料的表面处理方法，其包括：使形成于所述金属材料的表面上的化学转化处理覆膜与表面处理剂接触的步骤X，
所述表面处理剂仅由水和1或2种以上的水溶性的乙二醇单烷基醚组成。
2.表面处理方法，其为金属材料的表面处理方法，其包括：使形成于所述金属材料的表面上的化学转化处理覆膜与表面处理剂接触的步骤X，
所述表面处理剂仅由水、1或2种以上的水溶性的乙二醇单烷基醚、选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物、和任选添加的pH调节剂组成，且pH为3~5的范围内。
3.表面处理方法，其为金属材料的表面处理方法，其包括：使形成于所述金属材料的表面上的化学转化处理覆膜与表面处理剂接触的步骤X，
所述表面处理剂仅由水、1或2种以上的水溶性的乙二醇单烷基醚、选自水溶性钒化合物、水溶性钛化合物、水溶性锆化合物和水溶性铪化合物中的至少1种金属化合物、氟离子捕捉剂、和任选添加的pH调节剂组成，且pH为3~5的范围内。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的表面处理方法，其中，所述化学转化处理覆膜是使包含磷酸盐的化学转化处理剂与所述金属材料的表面接触而形成的。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的表面处理方法，其中，在所述步骤X之后，还包括在所述金属材料的表面上实施电泳涂装的步骤Y。
6.经过表面处理的金属材料，其通过权利要求1~5中任一项所述的表面处理方法实施了表面处理。
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