CN108026241B

CN108026241B - 成型体和光学材料用聚合性组合物

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Publication number: CN108026241B
Application number: CN201680052746.4A
Authority: CN
Inventors: 门胁慎一郎; 加曾利祐基; 河户伸雄
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2015-09-16
Filing date: 2016-09-16
Publication date: 2021-11-19
Anticipated expiration: 2036-09-16
Also published as: EP3351573A1; CN108026241A; BR112018004740A2; EP3351573B1; WO2017047744A1; JP6431987B2; KR20180041710A; JPWO2017047744A1; EP3351573A4; BR112018004740B1; US20180258212A1; KR102055077B1

Abstract

本发明的成型体是将包含(A)多异氰酸酯化合物、(B)由下述通式(1)表示、且数均分子量为100以上的多元醇化合物、(C)二官能以上的活性氢化合物(其中，不包括前述化合物(B))、和(D)光致变色化合物的聚合性组合物进行聚合固化而得到的成型体，所述成型体的利用IR分析法测得的SH基浓度低于1.0wt％。

Description

成型体和光学材料用聚合性组合物

技术领域

本发明涉及包含光致变色化合物的成型体和光学材料用聚合性组合物。

背景技术

塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，因此，已在眼镜透镜、照相机透镜等光学元件中迅速普及起来。近年来，具有光致变色性能的塑料透镜的开发已有进展。

另外，其中，由聚(硫)氨酯得到的透镜由于折射率高、而且强度等物性优异而受到关注。

专利文献1中，记载了由包含规定的光致变色化合物和二(甲基)丙烯酸酯化合物的组合物形成的透镜。0009段中记载了：在使用了折射率高的氨酯树脂、硫氨酯树脂的情况下，在单体的阶段，作为树脂原料的异氰酸酯与光致变色化合物反应，完全呈现不出光致变色性能。

专利文献2中公开了在硫氨酯系塑料透镜的表面设置由包含具有苯并吡喃骨架的光致变色化合物和苯酚化合物的组合物形成的涂覆层而成的透镜。

专利文献3中公开了具有由硫氨酯树脂形成的透镜基材和通过在该基材上涂布包含光致变色化合物和自由基聚合性单体的溶液而形成的光致变色膜的光致变色透镜。专利文献4中公开了具有光致变色特性的化合物。

专利文献5中公开了包含选自脂肪族异氰酸酯化合物和脂环族异氰酸酯化合物中的1种以上的异氰酸酯化合物、二官能以上的活性氢化合物、和光致变色化合物的光学材料用聚合性组合物。

专利文献6中公开了包含多异氰酸酯化合物、规定的多元醇化合物、二官能以上的活性氢化合物、和光致变色化合物的光学材料用聚合性组合物。该文献中记载了：多异氰酸酯化合物中包含的NCO基相对于活性氢化合物和多元醇化合物中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比(NCO基/(OH基+SH基))在0.8～1.2的范围内，最优选的范围是0.9～1.1的范围。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-272036号公报

专利文献2：日本特开2005-23238号公报

专利文献3：日本特开2008-30439号公报

专利文献4：日本特开2011-144181号公报

专利文献5：国际公开第2014/002844号小册子

专利文献6：国际公开第2015/115648号小册子

专利文献7：美国专利6506538号

专利文献8：日本特开2005-305306号公报

专利文献9：国际公开第2005/087829号小册子

专利文献10：国际公开第2006/109765号小册子

专利文献11：国际公开第2007/020817号小册子

专利文献12：国际公开第2007/020818号小册子

专利文献13：国际公开第2014/002844号小册子

专利文献14：国际公开第2015/115648号小册子

发明内容

发明所要解决的课题

本申请的发明人考察了专利文献6的实施例中得到的树脂成型体的光致变色性能。结果发现，较之树脂组合物中的“多异氰酸酯化合物中包含的NCO基相对于活性氢化合物和多元醇化合物中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比(NCO基/(OH基+SH基))”为1.0的情况而言包含更多的NCO基时，可抑制光致变色性能的劣化。

因此，本申请的发明人利用IR分析法对树脂成型体中的NCO基和SH基的残基浓度进行了确认，结果发现，树脂成型体的光致变色性能的稳定性与树脂成型体中的残留SH基浓度之间存在相关性。需要说明的是，未确认到光致变色性能的稳定性与残留NCO基浓度之间存在相关性。进而发现，树脂组合物中的上述摩尔比为超过1.0的特定范围时，可抑制树脂成型体中的残留SH基浓度。即，发现通过使树脂组合物中的上述摩尔比成为包含大量NCO基的规定范围，降低树脂成型体中的残留SH基浓度而使其小于规定的数值，从而可抑制光致变色性能的随时间推移的劣化。

用于解决课题的手段

本发明可如下所示。

[1]成型体，其是将下述聚合性组合物进行聚合固化而得到的成型体，所述聚合性组合物包含：

(A)多异氰酸酯化合物；

(B)由下述通式(1)表示、且数均分子量为100以上的多元醇化合物，

[化学式1]

(式(1)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，a表示0以上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值。Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同。Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同。Z表示可以包含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，存在有多个的Z可以相同也可以不同。)；

(C)二官能以上的活性氢化合物(其中，不包括前述化合物(B))；和

(D)光致变色化合物，

所述成型体的利用IR分析法测得的SH基浓度低于1.0wt％。

[2]如[1]所述的成型体，其中，多异氰酸酯化合物(A)为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、及二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的1种以上。

[3]如[1]或[2]所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)为选自下述通式(I)～下述通式(IV)表示的化合物中的1种以上化合物：

[化学式2]

(式(I)中，p表示4～100的数值，X表示氢原子或甲基，存在有多个的X可以相同也可以不同。)

[化学式3]

(式(II)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，并且q与r的总和表示2～100的数值。R¹和R²可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，存在有多个的R¹或R²分别可以相同也可以不同。Z表示经取代或未经取代的2价芳香族基团、经取代或未经取代的碳原子数1～20的可以包含芳香族基团的2价脂肪族基团。)

[化学式4]

(式(III)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，并且q与r的总和表示2～100的数值。R¹和R²可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，存在有多个的R¹或R²分别可以相同也可以不同。)

[化学式5]

(式(IV)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，f表示0以上的数值，g表示1以上的数值，h表示1以上的数值，j表示1以上的数值。Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同。Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同。R³表示碳原子数1～20的直链或支链亚烷基、或者可以具有碳原子数1～10的直链或支链烷基作为取代基的亚苯基，存在有多个的R³可以相同也可以不同。)

[4]如[3]所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)为通式(I)、通式(III)或通式(IV)表示的化合物。

[5]如[3]或[4]所述的成型体，其中，前述通式(I)表示的化合物为聚乙二醇或聚丙二醇。

[6]如[3]～[5]中任一项所述的成型体，其中，前述通式(I)表示的化合物的数均分子量为200～4000。

[7]如[3]～[5]中任一项所述的成型体，其中，前述通式(I)表示的化合物的数均分子量为300～3000。

[8]如[3]所述的成型体，其中，前述通式(II)表示的化合物的数均分子量为400～2000。

[9]如[3]或[4]所述的成型体，其中，前述通式(III)表示的化合物的数均分子量为400～2000。

[10]如[3]或[4]所述的成型体，其中，前述通式(IV)表示的化合物的数均分子量为600～3000。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的成型体，其中，活性氢化合物(C)为选自由多元醇化合物、多元硫醇化合物及具有羟基的硫醇化合物组成的组中的1种以上。

[12]如[1]～[11]中任一项所述的成型体，其中，活性氢化合物(C)为三官能以上的活性氢化合物。

[13]如[1]～[12]中任一项所述的成型体，其中，活性氢化合物(C)为选自由甘油、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、及三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)组成的组中的1种以上。

[14]如[1]～[13]中任一项所述的成型体，其中，光致变色化合物(D)由下述通式(5)表示：

[化学式6]

(式中，R₁和R₂可以相同也可以不同，独立地表示：

氢；

碳原子数1～12的直链或支链烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

经取代或未经取代的、碳原子数6～24的芳基或碳原子数4～24的杂芳基(作为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数1～12的直链或支链的烷基、碳原子数1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2～12的直链或支链的链烯基、-NH₂基、-NHR基、-N(R)₂基(R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基。存在有2个R时，2个R可以相同也可以不同。)、及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中的至少1种取代基。)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代。)

R₃可以相同也可以不同，独立地表示：

卤素原子；

碳原子数1～12的直链或支链烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

碳原子数1～12的直链或支链烷氧基；

被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数3～12的卤代环烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链卤代烷氧基；

经取代或未经取代的、碳原子数6～24的芳基或碳原子数4～24的杂芳基(作为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数1～12的直链或支链的烷基、碳原子数1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2～12的直链或支链的链烯基、及氨基中的至少1种取代基。)；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代。)；

经取代或未经取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基，具有选自碳原子数1～6的直链或支链的烷基或烷氧基中的至少1种取代基。)；

-NH₂、-NHR、-CONH₂、或-CONHR

(R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基。)；

-OCOR₈或-COOR₈(其中，R₈为碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者碳原子数3～6的环烷基、或者被R₁、R₂中经取代的芳基或经取代的杂芳基的取代基中的至少1种取代的苯基或未经取代的苯基。)；

m为0～4的整数；

A表示下述式(A₂)或式(A₄)的稠合环，

[化学式7]

这些稠合环中，

虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳C₅碳C₆键；

稠合环(A₄)的α键能够键合于通式(5)的萘并吡喃环的碳C₅或碳C₆；

R₄相同或不同，独立地表示OH、碳原子数1～6的直链或支链的烷基或烷氧基，或者2个R₄形成羰基(CO)；

R₅表示：

卤素；

碳原子数1～12的直链或支链的烷基；

被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～6的直链或支链的卤代烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

碳原子数1～6的直链或支链的烷氧基；

经取代或未经取代的苯基或苄基(作为取代基，具有在通式(5)的R₁、R₂基独立地对应芳基或杂芳基的情况下、在R₁、R₂基的定义中在上文说明的取代基中的至少1种。)；

-NH₂、-NHR

(其中，R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基。)；

经取代或未经取代的苯氧基或萘氧基(作为取代基，至少具有碳原子数1～6的直链或支链的烷基或烷氧基。)；

-COR₉、-COOR₉或-CONHR₉基(其中，R₉为碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者碳原子数3～6的环烷基、或者经取代或未经取代的苯基或苄基(作为取代基，具有在通式(5)的R₁、R₂基独立地对应芳基或杂芳基的情况下、在R₁、R₂基的定义中在上文说明的取代基中的至少1种。))；

A表示(A₄)时，n为0～2的整数，p为0～4的整数，A表示(A₂)时，n为0～2的整数。)。

[15]如[1]～[14]中任一项所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比(B/A)为0.02～0.6，活性氢化合物(C)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比(C/A)为0.4～0.98。

[16]光学材料，其是由[1]～[15]中任一项所述的成型体形成的。

[17]塑料透镜，其是由[1]～[15]中任一项所述的成型体形成的。

[18]塑料偏光透镜，其具有偏光膜和在前述偏光膜的至少一面上形成的由[1]～[15]中任一项所述的成型体形成的基材层。

[19]光学材料用聚合性组合物，其包含：

(A)多异氰酸酯化合物；

[化学式8]

(D)光致变色化合物，

多异氰酸酯化合物(A)中包含的NCO基相对于活性氢化合物(C)和多元醇化合物(B)中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比(NCO基/(OH基+SH基))在1.1～1.6的范围内。

[20]塑料透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：

以多异氰酸酯化合物(A)中包含的NCO基相对于活性氢化合物(C)和多元醇化合物(B)中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比(NCO基/(OH基+SH基))成为1.1～1.6的范围内的方式，将下述物质(A)、(B)、(C)和(D)混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序，

(A)多异氰酸酯化合物，

[化学式9]

(式(1)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，a表示0以上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值。Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同。Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同。Z表示可以包含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，存在有多个的Z可以相同也可以不同。)

(C)二官能以上的活性氢化合物(其中，不包括前述化合物(B))，和

(D)光致变色化合物；以及，

通过使前述光学材料用聚合性组合物在铸模内进行浇铸聚合从而形成透镜基材的工序。

[21]塑料偏光透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：

(A)多异氰酸酯化合物，

[化学式10]

(D)光致变色化合物；

以与模具隔开间隔的状态将偏光膜固定在透镜浇铸用铸模内的工序；

向在前述偏光膜与前述模具之间形成的空隙的至少一方中注入前述光学材料用聚合性组合物的工序；和

使前述光学材料用聚合性组合物进行聚合固化，在前述偏光膜的至少一面上层叠基材层的工序。

发明的效果

通过本发明的成型体，可抑制光致变色性能的随时间推移的劣化，能稳定地发挥光致变色性能，可由该成型体提供包含光致变色化合物的聚氨酯系光学材料或聚硫氨酯系光学材料。

通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可合适地得到该成型体。

具体实施方式

本发明的成型体是将包含下述(A)～(D)的化合物的聚合性组合物进行聚合固化而得到的，利用IR分析法测得的SH基浓度低于1.0wt％。

(A)多异氰酸酯化合物

(B)由下述通式(1)表示、且数均分子量为100以上的多元醇化合物

(C)二官能以上的活性氢化合物(其中，不包括前述化合物(B))

(D)光致变色化合物

[化学式11]

式(1)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，a表示0以上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值。Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同。Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同。Z表示可以包含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，存在有多个的Z可以相同也可以不同。

通过本发明的成型体，可抑制光致变色性能的随时间推移的劣化，能稳定地发挥光致变色性能。

本发明的成型体可使用本实施方式的光学材料用聚合性组合物得到。首先，基于以下的实施方式来说明光学材料用聚合性组合物。

本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：

(A)多异氰酸酯化合物，

(D)光致变色化合物。

[化学式12]

式(1)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，a表示0以上的数值，b表示0以上，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值。Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同。Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同。Z表示可以包含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，存在有多个的Z可以相同也可以不同。

推测本实施方式的光学材料用聚合性组合物通过在构成中包含前述(A)～(C)的化合物，从而有效地抑制了该组合物的聚合物基体内的光致变色化合物(D)的异构化反应的障碍。即，认为通过向在由(A)和(C)的化合物形成的眼镜用透镜等中利用的以往树脂中添加作为本发明的必需成分的(B)的化合物，从而可在基体分子链中形成光致变色化合物的异构化反应变得容易发生那样的适度的空间，结果，实现了良好的光致变色性能。另外，通过该构成，可提供不仅发挥高的光致变色性能、而且具有作为聚(硫)氨酯系树脂的特征的优异的机械物性这样的、均衡性优异的光学材料。

此外，通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可提供光致变色化合物的随时间推移的劣化被抑制、能稳定地发挥光致变色性能的成型体。

以下，对各成分进行说明。

[(A)多异氰酸酯化合物]

作为多异氰酸酯化合物(A)，可举出：

1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、邻苯二甲撑二异氰酸酯、对苯二甲撑二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)萘、1,3,5-三(异氰酸酯基甲基)苯、双(异氰酸酯基甲基)硫醚、双(异氰酸酯基乙基)硫醚、双(异氰酸酯基甲基)二硫醚、双(异氰酸酯基乙基)二硫醚、双(异氰酸酯基甲基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)乙烷、双(异氰酸酯基甲基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物；

异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,2-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物；

二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物；

2,5-二异氰酸酯基噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物；等等。作为多异氰酸酯化合物(A)，可使用从它们中选择的至少1种。

作为多异氰酸酯化合物(A)，除了单体以外，还包括改性物及/或与改性物的混合物的情况，作为异氰酸酯的改性物，可举出例如多聚物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、噁二嗪三酮改性物、多元醇改性物等。作为多聚物，可举出例如脲二酮、脲酮亚胺、碳二亚胺等二聚物、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮等三聚物以上的多聚物。

作为多异氰酸酯化合物(A)，优选1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯，

更优选间苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷。这些多异氰酸酯化合物可单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使用。

[(B)多元醇化合物]

本实施方式中，作为多元醇化合物(B)，可使用从由下述通式(1)表示、且数均分子量为100以上的化合物中选择的1种以上化合物。

[化学式13]

对于多元醇化合物(B)的数均分子量而言，下限为100以上，优选为200以上，更优选为300以上，进一步优选为400以上，上限为4000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2000以下。可将上限与下限适当组合。

式(1)中，m表示1～20、优选1～10，进一步优选2～5的数值。

n表示1～20、优选1～10、进一步优选2～5的数值。

a表示0以上、优选0～100、进一步优选0～25的数值。

b表示0以上、优选0～200、进一步优选0～100的数值。

d表示0以上、优选1～200、进一步优选1～100的数值。

e表示1以上、优选1～200、进一步优选1～100的数值。

k表示0～2m，l表示0～2n。

Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，优选表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。存在有多个的Q¹可以相同也可以不同。

Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，优选表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。存在有多个的Q²可以相同也可以不同。

Z为可以包含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，优选为可以包含芳香族基团的碳原子数1～20的2价有机基团。存在有多个的Z可以相同也可以不同。

作为“可以包含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团”，可举出：

亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、亚环戊基、1,6-亚己基、亚环己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、1,10-亚癸基、1,11-亚十一烷基、1,12-亚十二烷基、1,13-亚十三烷基、1,14-亚十四烷基、1,15-亚十五烷基等碳原子数1～30的经取代或未经取代的链状或环状脂肪族基团；

亚苯基、亚萘基、蒽基、二苯基甲烷基、1,1-二苯基乙烷基、1,1,1-甲基二苯基乙烷基、二苯基丙烷基、二苯基醚基、二苯基硫醚基、二苯基亚砜基、二苯基砜基、二苯基酮基、苯甲酸苯酯基、联苯基、芪基、重氮基苯基、苯胺亚苄基(aniline benzylidene group)等经取代或未经取代的碳原子数6以上30以下的芳香族基团；

-C₆H₄-CH₂-基、-CH₂-C₆H₄-CH₂-基、-CH₂-C₆H₃(Cl)-CH₂-基、-C₁₀H₆-CH₂-基、-CH₂-C₁₀H₆-CH₂-基、-CH₂CH₂-C₆H₄-CH₂CH₂-基等经取代或未经取代的碳原子数6以上30以下的芳香族-脂肪族基团；或

-C(O)-R⁷-C(O)-(R⁷表示经取代或未经取代的碳原子数1～20的直链或支链亚烷基、经取代或未经取代的碳原子数6～20的芳香族基团。)、-C(O)-R⁸-(R⁸表示经取代或未经取代的碳原子数1～20的直链或支链亚烷基。)等碳原子数1以上30以下的含有羰基的化合物；等等。

这些有机基团可被碳原子数1～10直链或支链烷基、碳原子数1～10直链或支链烷氧基等取代。

为了向由本实施方式的聚合性组合物得到的聚合物(成型体)赋予良好的显色性能，需要将添加的多元醇化合物(B)的分子量设定为适当的范围。

本实施方式中，作为多元醇化合物(B)，可使用选自通式(I)～通式(IV)表示的化合物中的1种以上化合物。

(通式(I)表示的化合物)

[化学式14]

式(I)中，p表示4～100的数值，优选表示15～50的数值。X表示氢原子或甲基，存在有多个的X可以相同也可以不同。X优选为甲基。

作为通式(I)表示的化合物，可举出聚乙二醇、聚丙二醇，它们可包含乙二醇、二乙二醇、三乙二醇等低分子低聚物，另外，它们可单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使用。

对于通式(I)表示的化合物的数均分子量而言，下限为100以上，优选为200以上，更优选为300以上，进一步优选为400以上，上限为4000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2000以下。可将上限与下限适当组合。

通过使通式(I)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，能在不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优异的特性的情况下有效地呈现光致变色性能。

例如，通式(I)表示的化合物为聚乙二醇的情况下，数均分子量为400～2000时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

另外，通式(I)表示的化合物为聚丙二醇的情况下，数均分子量为400～1000时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

另外，在聚丙二醇的情况下，与聚乙二醇相比，可向得到的聚合物赋予更高的耐热性、刚性。因此，存在以下情况：与聚乙二醇相比，聚丙二醇更优选用于眼镜用透镜这样的在各种环境、条件下使用的用途。

(通式(II)表示的化合物)

[化学式15]

式(II)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，优选表示6～25的数值。q和r可以以下述方式取值：q与r的总和满足2～100的数值，优选满足12～50的数值。

R¹和R²可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，存在有多个的R¹或R²分别可以相同也可以不同。

Z表示经取代或未经取代的2价芳香族基团、经取代或未经取代的碳原子数1～20的可以包含芳香族基团的2价脂肪族基团。需要说明的是，Z不包括-Ph-C(CH₃)₂-Ph-(Ph：亚苯基)。

作为经取代或未经取代的2价芳香族基团，可举出亚苯基、亚萘基、蒽基、二苯基甲烷基、1,1-二苯基乙烷基、1,1,1-甲基二苯基乙烷基、1,3-二苯基丙烷基、1,2-二苯基丙烷基、二苯基醚基、二苯基硫醚基、二苯基亚砜基、二苯基砜基、二苯基酮基、苯甲酸苯酯基、联苯基、芪基、重氮基苯基、苯胺亚苄基及它们的衍生物等。

作为经取代或未经取代的碳原子数1～20的可以包含芳香族基团的2价脂肪族基团，可举出经取代或未经取代的碳原子数1～20的亚烷基、由碳原子数1～20的双烷氧基芳香族化合物衍生的2价基团等。

作为经取代或未经取代的碳原子数1～20的亚烷基，可举出亚丁基、亚戊基、亚壬基等。

作为碳原子数1～20的双烷氧基芳香族化合物，可举出1,4-双(羟基乙氧基)苯、1,3-双(间羟基乙氧基)苯、2,2-[(1,1-联苯)-4,4-二基双(氧基)]双乙醇等等。

作为2价芳香族基团及2价脂肪族基团的取代基，可举出碳原子数1～10烷基、碳原子数1～10烷氧基等。

本实施方式中，Z优选为亚苯基、亚萘基、亚联苯基。

作为通式(II)表示的化合物，可举出1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,4-双(羟基乙氧基)苯、1,3-双(间羟基乙氧基)苯、2,2-[(1,1-联苯)-4,4-二基双(氧基)]双乙醇等的聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物等，它们可单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使用。

需要说明的是，通式(II)表示的化合物不包括通式(III)表示的化合物。

对于通式(II)表示的化合物的数均分子量而言，下限为200以上，优选为300以上，更优选为400以上，进一步优选为500以上，上限为4000以下，优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1000以下。可将上限与下限适当组合。

通过使通式(II)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，能在不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优异的特性的情况下有效地呈现光致变色性能。

(通式(III)表示的化合物)

[化学式16]

式(III)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，优选表示6～25的数值。q和r可以以下述方式取值：q与r的总和满足2～100的数值，优选满足12～50的数值。

作为通式(III)表示的化合物，可举出双酚A的聚乙二醇加成物、双酚A的聚丙二醇加成物等，它们可单独使用，也可以以2种以上的混合物的形式使用。

对于通式(III)表示的化合物的数均分子量而言，下限为316以上，优选为400以上，更优选为500以上，上限为4000以下，优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1500以下。可将上限与下限适当组合。

通过使通式(III)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，能在不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优异的特性的情况下有效地呈现光致变色性能。

例如，通式(III)表示的化合物为双酚A的聚乙二醇加成物、双酚A的聚丙二醇加成物的情况下，数均分子量为400～1000时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

(通式(IV)表示的化合物)

[化学式17]

式(IV)中，m表示1～20、优选1～10、进一步优选2～5的数值。

n表示1～20、优选1～10、进一步优选2～5的数值。

f表示0以上、优选0～100、进一步优选0～25的数值。

g表示1以上、优选1～200、进一步优选1～100的数值。

h表示1以上、优选1～200、进一步优选1～100的数值。

j表示1以上、优选1～200、进一步优选1～100的数值。

k表示0～2m，l表示0～2n。

R³表示碳原子数1～20的直链或支链亚烷基、或者可以具有碳原子数1～10的直链或支链烷基作为取代基的亚苯基。存在有多个的R³可以相同也可以不同。

作为通式(IV)表示的化合物，可举出由二醇化合物和二羧酸形成的聚酯化合物。

作为构成聚酯化合物的二醇化合物，没有特别限制，可合适地使用主链的碳原子数2～12的脂肪族二醇，作为它们的例子，可举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇等。

另外，作为构成聚酯化合物的二羧酸，也没有特别限制，可合适地使用主链的碳原子数2～12的脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸，作为它们的例子，可举出琥珀酸、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。

对于聚酯化合物而言，可将这些二醇化合物中的1种或2种以上、与二羧酸中的1种或2种以上适当组合使用。

另外，将内酯开环聚合而得到的聚酯化合物也可用于本发明。作为内酯化合物的例子，可举出α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯等。

对于通式(IV)表示的化合物的数均分子量而言，下限为600以上，优选为800以上，进一步优选为1000以上，上限为4000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2000以下。可将上限与下限适当组合。

通过使通式(IV)表示的化合物的数均分子量在上述的范围内，能在不损害聚(硫)氨酯树脂的机械强度等优异的特性的情况下有效地呈现光致变色性能。

例如，通式(IV)表示的化合物为使3-甲基-1,5-戊二醇与己二酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物以等摩尔进行反应而得到的聚酯化合物的情况下，数均分子量为1000～2000时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

通过使用由上述这样的化合物形成的多元醇化合物(B)，能有效地呈现光致变色性能。

本实施方式中，作为多元醇化合物(B)，可使用选自通式(I)表示的化合物～通式(IV)表示的化合物中的1种以上化合物，从上述效果的观点考虑，可优选使用通式(I)、通式(III)或通式(IV)表示的化合物。

本实施方式中，相对于二官能以上的活性氢化合物(C)的重量而言，可以以0.3重量倍～6重量倍的范围使用多元醇化合物(B)。本实施方式中，可在该范围内使用，以使得在维持高的光致变色性能的情况下得到根据用途而被要求的树脂性能。优选为0.7重量倍～5重量倍的范围。

通过使多元醇化合物(B)相对于活性氢化合物(C)的重量倍在上述的范围内，从而能合适地发挥高的调光性能、即浓的显色浓度和快的浓度变化。此外，由于交联密度成为最合适的范围，因而可得到刚性、表面硬度、耐热性等更优异的光学材料。

[(C)二官能以上的活性氢化合物]

作为二官能以上的活性氢化合物(C)(以下，简称为“活性氢化合物(C)”)，没有特别限制，可举出多元醇化合物、多元硫醇化合物、具有羟基的硫醇化合物等。可将它们适当组合使用。不能仅选择多元醇化合物。对于活性氢化合物(C)而言，SH基相对于SH基与OH基的总和的摩尔比(SH/(SH+OH))为0.01～1.0，优选为0.1～1.0，进一步优选为0.3～1.0。需要说明的是，活性氢化合物(C)不包括前述多元醇化合物(B)。

作为多元醇化合物，例如可举出：

乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、丁三醇、1,2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、核糖醇、***糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、卫矛醇、艾杜糖醇、乙二醇(glycol)、肌醇、己三醇、三甘油(triglycerol)、双甘油(diglycerol)、三乙二醇、聚乙二醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环丁二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟基丙基环己醇、三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-二甲醇、双环[4.3.0]-壬二醇、二环己二醇、三环[5.3.1.1]十二烷二醇、双环[4.3.0]壬烷二甲醇、三环[5.3.1.1]十二烷-二乙醇、羟基丙基三环[5.3.1.1]十二烷醇、螺[3.4]辛二醇、丁基环己二醇、1,1’-双亚环己基二醇(1,1’-bicyclohexylidenediol)、环己三醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇；

二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三酚、联苯四酚、连苯三酚、(羟基萘基)连苯三酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、苯二甲醇、二(2-羟基乙氧基)苯、双酚A-双-(2-羟基乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A-双-(2-羟基乙基醚)等芳香族多元醇；

二溴新戊二醇等卤代多元醇；

环氧树脂等高分子多元醇。

本实施方式中，可将从它们中选择的至少1种组合使用。

另外，作为多元醇化合物，还可举出：

草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、环己甲酸、β-氧代环己烷丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-溴丙酸、2-溴二醇、二羧基环己烷、均苯四甲酸、丁烷四羧酸、溴邻苯二甲酸等有机酸与上述多元醇的缩合反应产物；

上述多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成反应产物；

亚烷基多胺与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加成反应产物；以及，

双-[4-(羟基乙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(2-羟基丙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(2,3-二羟基丙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(4-羟基环己氧基)苯基]硫醚、双-[2-甲基-4-(羟基乙氧基)-6-丁基苯基]硫醚及这些化合物与每羟基平均3分子以下的环氧乙烷及/或环氧丙烷加成而得到的化合物；

二-(2-羟基乙基)硫醚、1,2-双-(2-羟基乙基巯基)乙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、1,4-二硫杂环己烷-2,5-二醇、双(2,3-二羟基丙基)硫醚、四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲烷、双(4-羟基苯基)砜(商品名双酚S)、四溴双酚S、四甲基双酚S、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,3-双(2-羟基乙基硫基乙基)-环己烷等含有硫原子的多元醇；等等。

本实施方式中，可将从它们中选择的至少1种组合使用。

作为多元硫醇化合物，例如可举出：

甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多元硫醇化合物；

1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多元硫醇化合物；

2-甲基氨基-4,6-二硫醇-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(bismuthiol)、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等杂环多元硫醇化合物；

下述通式(2)表示的化合物；等等，但并非限于这些示例化合物。本实施方式中，可将从它们中选择的至少1种组合使用。

[化学式18]

式(2)中，a、b独立地表示1～4的整数，c表示1～3的整数。Z为氢或甲基，存在有多个Z时，分别可以相同也可以不同。

作为具有羟基的硫醇化合物，可举出例如2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、甘油双(巯基乙酸酯)、4-巯基苯酚、2,3-二巯基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等，但并非限于这些示例化合物。

此外，可使用这些活性氢化合物的低聚物、氯取代物、溴取代物等卤素取代物。这些活性氢化合物可单独使用，也可混合2种以上而使用。

本实施方式中，从得到的成型体的机械强度等物性的观点考虑，作为活性氢化合物(C)，优选使用三官能以上的活性氢化合物。

具体而言，可优选使用从甘油、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)中选择的至少1种。

活性氢化合物(C)优选为具有至少1个以上SH基的二官能以上的活性氢化合物。

另外，作为多元醇化合物(B)与活性氢化合物(C)的优选的组合，可举出：

聚乙二醇、与从甘油、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、和4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷中选择的至少1种的组合，

聚丙二醇、与从季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)和4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷中选择的至少1种的组合，

双酚A的聚丙二醇加成物、与4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷的组合，

从由3-甲基-1,5-戊二醇、己二酸、间苯二甲酸形成的聚酯化合物中选择的至少1种、与4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷的组合，等等，但不限于这些组合。

[(D)光致变色化合物]

本实施方式中，作为光致变色化合物(D)，没有特别限制，可从能在光致变色透镜中使用的现有已知的化合物中适当地选择任意的光致变色化合物而使用。例如，可根据所期望的着色，使用螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、俘精酸酐系化合物、萘并吡喃系化合物、双咪唑化合物中的1种或2种以上，也可使用从后述的通式(a)和通式(b)中选择的至少1种。

作为前述螺吡喃系化合物的例子，可举出吲哚啉螺苯并吡喃的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、吲哚啉螺萘并吡喃的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、吲哚啉螺喹啉并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、吲哚啉螺吡啶并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物等。

作为前述螺噁嗪系化合物的例子，可举出吲哚啉螺苯并噁嗪的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、吲哚啉螺萘并噁嗪的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、吲哚啉螺菲并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、吲哚啉螺喹啉并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物、哌啶螺萘并噁嗪的哌啶环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物等。

作为前述俘精酸酐系化合物的例子，可举出N-氰基甲基-6,7-二氢-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷〕、N-氰基甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷)、6,7-二氢-N-甲氧基羰基甲基-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷)、6,7-二氢-4-甲基-2-(对甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-4-环丙基-3-甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-4-环丙基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-环丙基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.1^3,7〕癸烷)等。

作为前述萘并吡喃系化合物的例子，可举出螺〔降冰片烷-2,2’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、7’-甲氧基螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、7’-甲氧基螺〔降冰片烷-2,2’-〔2H〕苯并〔f〕苯并吡喃〕、2,2-二甲基-7-辛氧基〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕苯并吡喃〕、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9,2’-〔2H〕苯并〔f〕苯并吡喃〕、6-吗啉基(morpholino)-3,3-双(3-氟-4-甲氧基苯基)-3H-苯并(f)苯并吡喃、5-异丙基-2,2-二苯基-2H-苯并(h)苯并吡喃等、下述的通式(3)表示的化合物、下述通式(4)表示的化合物。

[化学式19]

[化学式20]

通式(3)和通式(4)中，R₁和R₂可以相同也可以不同，独立地表示：

氢；

碳原子数1～12的直链或支链烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

经取代或未经取代的、碳原子数6～24的芳基或碳原子数4～24的杂芳基；

芳烷基或杂芳烷基(碳原子数1～4的直链或支链烷基被前述的芳基或杂芳基取代。)。

对于经取代的碳原子数6～24的芳基或经取代的碳原子数4～24的杂芳基的取代基而言，可从卤素原子、羟基、碳原子数1～12的直链或支链的烷基、碳原子数1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2～12的直链或支链的链烯基、-NH₂基、-NHR基、-N(R)₂基(R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基。存在有2个R时，2个R可以相同也可以不同。)、及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中选择至少1种。

R₃可以相同也可以不同，独立地表示：

卤素原子；

碳原子数1～12的直链或支链烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

碳原子数1～12的直链或支链烷氧基；

-NH₂、-NHR、-CONH₂、或-CONHR

(R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基。)；

-OCOR₈或-COOR₈(其中，R₈为碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者碳原子数3～6的环烷基、或者被R₁、R₂中经取代的芳基或经取代的杂芳基的取代基中的至少1种取代的苯基或未经取代的苯基。)。

至少2个相邻的R₃彼此可以键合，包括R₃所键合的碳原子在内而形成1个以上的芳香环基或非芳香环基。芳香环基或非芳香环基包括可包含选自由氧、硫和氮组成的组中的杂原子的1个环或2个稠合而成的环。

l为0～2的整数。m为0～4的整数。

另外，除此之外，作为萘并吡喃系化合物，可举出WO2013/78086公报、WO2012/149599公报、WO2010/020770公报、WO2009/146509公报中记载的在聚硅氧烷低聚物、聚环氧烷、聚烷基酯各自的至少1个末端加成调光染料分子而得到的化合物、上文记载的通式(3)或通式(4)表示的结构经连接基团连接、在1分子中包含2个以上萘并吡喃环的化合物等。

通式(3)表示的萘并吡喃系化合物中，可举出下述通式(5)表示的化合物(以下，也记为化合物(5)。)作为优选例。

[化学式21]

R₁、R₂、R₃、m与上述相同，A表示下述式(A₁)～(A₅)的稠合环。

[化学式22]

这些稠合环(A₁)～(A₅)中，虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳C₅碳C₆键。稠合环(A₄)或(A₅)的α键可键合于通式(5)的萘并吡喃环的碳C₅或碳C₆。

R₄相同或不同，独立地表示OH、碳原子数1～6的直链或支链的烷基或烷氧基，或者2个R₄形成羰基(CO)。

R₅、R₆和R₇独立地表示：

卤素原子(优选氟、氯或溴)；

碳原子数1～12的直链或支链的烷基(优选碳原子数1～6的直链或支链的烷基)；

被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～6的直链或支链的卤代烷基(优选氟烷基)；

碳原子数3～12的环烷基；

碳原子数1～6的直链或支链的烷氧基；

-NH₂、-NHR

(其中，R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基。)；

-COR₉、-COOR₉或-CONHR₉基(其中，R₉表示碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者碳原子数3～6的环烷基、或者经取代或未经取代的苯基或苄基(作为取代基，具有在通式(5)的R₁、R₂基独立地对应芳基或杂芳基的情况下、在R₁、R₂基的定义中在上文说明的取代基中的至少1种)。)。

n为0～6的整数，o为0～2的整数，p为0～4的整数，q为0～3的整数。

需要说明的是，A表示(A₄)时，n为0～2的整数，p为0～4的整数，A表示(A₂)时，n为0～2的整数。

通式(5)的光致变色化合物(D)与适用于所要求的用途的变色反应速度组合，即使在40℃也具有高着色适应性。能容易达成的颜色涵盖从橙色至蓝色。

需要说明的是，本实施方式中，还包括选自由A＝(A₁)的化合物(5)、A＝(A₂)的化合物(5)、A＝(A₃)的化合物(5)、A＝(A₄)的化合物(5)、及A＝(A₅)的化合物(5)组成的组中的至少1者的属于不同种类的化合物(5)的混合物。

本实施方式中，作为化合物(5)，可优选使用下述通式(6)表示的化合物。

[化学式23]

Ar₁、Ar₂为芳香族基团，它们可以相同也可以不同，表示可以被取代的苯环或噻吩环。作为苯环或噻吩环的取代基，可举出碳原子数1～10的直链或支链的烷基、碳原子数1～10的直链或支链的烷氧基、碳原子数1～6的直链或支链的烷基单(或二)取代氨基。R₃、R₄、R₅、m、n、p与上文所述含义相同。

作为化合物(5)，可进一步优选使用下述通式(7)表示的化合物。

[化学式24]

式(7)中，R₁₀、R₁₁相互可以相同也可以不同，表示碳原子数1～10的直链或支链的烷基、碳原子数1～10的直链或支链的烷氧基、碳原子数1～6的直链或支链的烷基单(或二)取代氨基。m为2时，相邻的R₃彼此可以键合，包括R₃所键合的碳原子在内而形成环结构。r、s为0～4的整数。上述环结构为经取代或未经取代的、碳原子数6～24的芳基或碳原子数3～24的杂芳基。

R₃、R₄、R₅、m、n、p与上文所述含义相同。

作为通式(7)表示的化合物的具体例，可举出下述式(8)或下述式(9)表示的化合物。本实施方式中，优选式(8)及式(9)表示的化合物。

[化学式25]

[化学式26]

作为光致变色化合物(D)的通式(5)表示的化合物可利用已知的方法合成。例如，也可利用日本特表2004-500319号中记载的方法合成。

另外，进而作为通式(3)表示的萘并吡喃系化合物的具体例，可举出下述式(10)表示的化合物作为优选例。

[化学式27]

作为萘并吡喃系化合物，可使用从上文中记载的化合物中选择的1种或2种以上的化合物。

作为本实施方式中的光致变色化合物(D)，也可使用选自通式(a)和通式(b)中的至少1种。

PC-L-Chain (a)

PC-L-Chain-L’-PC’ (b)

PC和PC’表示由通式(c)～(f)的化合物衍生的1价基团。PC与PC’可以相同也可以不同。

[化学式28]

式(c)～(f)中，R₁～R₁₈表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，分别可以相同也可以不同。这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子。通式(c)～(f)表示的化合物中包含的任意1个基团与作为2价有机基团的L或L’键合。

作为可以被取代的C1～C20的脂肪族基团，可举出直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、直链或支链状的C2～C10链烯基、C1～C10羟基烷基、C1～C10羟基烷氧基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷氧基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基、C1～C10烷基氨基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等。

作为可以被取代的C3～C20的脂环族基团，可举出C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基等。

作为可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，可举出苯基、C7～C16烷氧基苯基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基C1～C5烷基氨基、环状氨基、芳基羰基、芳酰基等。

作为R₁与R₂，优选可举出：

氢原子；卤素原子；

直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷氧基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷氧基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基、C1～C5烷基氨基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；

苯基、C7～C16烷氧基苯基、C1～C5二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、芳基C1～C5烷基氨基、环状氨基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

R₁与R₂分别可以相同也可以不同。

作为R₃，优选可举出：

氢原子；卤素原子；羧基；乙酰基；

直链或支链状的C1～C10烷基、直链或支链状的C2～C10链烯基、直链或支链状的C1～C10烷氧基、C1～C10羟基烷基、被C1～C10烷氧基取代的C1～C10烷基、C1～C10氨基烷基、直链或支链状的C1～C20烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；

C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；

芳基羰基、甲酰基、芳酰基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

作为R₄，优选可举出：

氢原子；卤素原子；羧基；乙酰基；甲酰基；

芳基羰基、芳酰基、苯基、C7～C16烷氧基苯基、C1～C10二烷氧基苯基、C1～C10烷基苯基、C1～C10二烷基苯基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

R₃与R₄可以相互键合。R₃与R₄相互键合而形成环结构时，可举出通式(g)或(h)。虚线部分表示R₃所键合的碳原子与R₄所键合的碳原子之间的键。

[化学式29]

R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₄、R₁₅、R₁₆表示与R₁、R₂同样的官能团。存在有多个的R5～R7可以相同也可以不同。

作为R₁₁，优选可举出：

氢原子；卤素原子；

直链或支链状的C1～C20烷基、C1～C5卤代烷基、C1～C5二卤代烷基、C1～C5三卤代烷基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；

C3～C20的环烷基、C6～C20的双环烷基、被C1～C5烷基取代的C3～C20的环烷基、被C1～C5烷基取代的C6～C20的双环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；

被C1～C5烷基取代的芳基等可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团；等等。

作为R₁₂与R₁₃，优选表示：

氢原子；卤素原子；

C1～C10烷基、C1～C5烷基烷氧基羰基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；C5～C7的环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；等等。

作为R₁₇与R₁₈，优选表示：

氢原子；卤素原子；

直链或支链状的C1～C10烷基、C1～C10羟基烷基等可以被取代的C1～C20的脂肪族基团；C5～C7的环烷基等可以被取代的C3～C20的脂环族基团；等等。

通式(a)或(b)的L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团。

具体而言，L和L’由通式(i)～(o)表示。L与L’可以相同也可以不同。

[化学式30]

式(i)～(o)中，

Y表示氧、硫。

R₁₉表示氢、直链或支链状的C1～C10烷基。

R₂₀表示直链或支链状的C1～C10烷基。

p表示0～15的整数，r表示0～10的整数。

Q表示直链或支链状的C1～C10亚烷基、C1～C10亚链烯基、由1,2-、1,3-、1,4-位的经取代的芳基衍生的2价基团、由经取代的杂芳基衍生的2价基团等。

*1、*2表示化学键，*1与“Chain”表示的1价或2价有机基团键合，*2与PC或PC’表示的1价有机基团键合。

通式(a)或(b)的“Chain”表示包含从聚硅氧烷链、聚氧化烯链中选择的1种以上的1价或2价有机基团。

作为聚硅氧烷链，可举出聚二甲基硅氧烷链、聚甲基苯基硅氧烷链、聚甲基氢硅氧烷链等。

作为聚氧化烯链，可举出聚氧乙烯链、聚氧丙烯链、聚氧六亚甲基链等。

具体而言，

光致变色化合物为通式(a)的情况下，“Chain”表示通式(p)或(q)的1价有机基团。

[化学式31]

光致变色化合物为通式(b)的情况下，“Chain”表示通式(r)或(s)的2价有机基团。

[化学式32]

式(p)～(s)中，

R₂₁表示直链或支链状的C1～C10烷基。

R₂₂表示直链或支链状的C1～C10烷基。

R₂₃表示氢、甲基、乙基。

n表示4～75的整数，m表示1～50的整数。

q表示1～3的整数。

*3、*4表示化学键，*3与L表示的2价有机基团键合，*4与L’表示的2价有机基团键合。

本发明的光致变色化合物可利用WO2009/146509公报、WO2010/20770公报、WO2012/149599公报、WO2012/162725公报中记载的方法得到。

作为本实施方式中的光致变色化合物(D)，可举出Vivimed公司的ReversacolHumber Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、Reversacol Calder Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、Reversacol Trent Blue(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、Reversacol Pennine Green(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、Reversacol Heath Green(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、Reversacol Chilli Red(聚二甲基硅氧烷链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、Reversacol Wembley Grey(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式(c))、ReversacolCayenne Red(聚氧化烯链、萘并吡喃系发色团(通式(c)))等。

[其他成分]

本实施方式中，除了上述(A)～(D)成分以外，还可包含聚合催化剂、内部脱模剂、树脂改性剂等。

作为聚合催化剂，可举出叔胺化合物及其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、或有机磺酸。

作为内部脱模剂，可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可分别单独使用或混合2种以上而使用。

作为树脂改性剂，可举出例如环硫化物化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机酸及其酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等在内的烯烃化合物等。

＜光学材料用聚合性组合物的制造方法＞

本实施方式的光学材料用聚合性组合物可将异氰酸酯化合物(A)、多元醇化合物(B)、活性氢化合物(C)、及光致变色化合物(D)混合而制备。

本实施方式中，对于多元醇化合物(B)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比(B/A)而言，下限为0.02以上，优选为0.10以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.20以上，特别优选为0.25以上，上限为0.60以下，优选为0.50以下，更优选为0.40以下，进一步优选为0.30以下。可将上限与下限适当组合。

对于活性氢化合物(C)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比(C/A)而言，下限为0.30以上，优选为0.40以上，更优选为0.50以上，进一步优选为0.60以上，上限为0.99以下，优选为0.98以下，更优选为0.90以下，进一步优选为0.80以下。可将上限与下限适当组合。

通过为上述当量比的范围，可提供不仅发挥高的光致变色性能、而且具有作为聚(硫)氨酯系树脂的特征的优异的机械物性这样的、均衡性优异的光学材料。

例如，通式(I)表示的化合物为聚乙二醇的情况下，官能团当量比(B/A)为0.1～0.6时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

另外，通式(I)表示的化合物为聚丙二醇的情况下，官能团当量比(B/A)为0.06～0.6时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

另外，关于通式(II)表示的化合物，官能团当量比(B/A)为0.06～0.6时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

另外，通式(III)表示的化合物为双酚A的聚乙二醇加成物或双酚A的聚丙二醇加成物的情况下，官能团当量比(B/A)为0.06～0.6时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

另外，通式(IV)表示的化合物为使3-甲基-1,5-戊二醇与己二酸和间苯二甲酸的等摩尔混合物以等摩尔进行反应而得到的聚酯化合物的情况下，官能团当量比(B/A)为0.02～0.2时，可进一步改善显色性能，可进一步抑制聚合物的白浊。

前述组合物中，多异氰酸酯化合物(A)中包含的NCO基相对于活性氢化合物(C)和多元醇化合物(B)中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比(NCO基/(OH基+SH基))在1.1～1.6的范围内，优选在1.25～1.6的范围内，进一步优选在1.25～1.5的范围内，特别优选在1.25～1.4的范围内。

对于由本发明的聚合性组合物得到的成型体而言，若NCO基/(OH基+SH基)的摩尔比在上述范围内，则可抑制光致变色性能的随时间推移的降低，进而，能稳定地发挥光致变色性能。

可以以相对于异氰酸酯化合物(A)、多元醇化合物(B)和活性氢化合物(C)的总量而言为10ppm～5000ppm的量使用光致变色化合物(D)。

对于将多异氰酸酯化合物(A)、多元醇化合物(B)、活性氢化合物(C)、光致变色化合物(D)、和其他添加剂混合而制备聚合性组合物时的温度而言，通常在25℃以下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑，有时优选设定为更低的温度。但是，催化剂、内部脱模剂、添加剂在单体中的溶解性不良时，也可预先加热，从而使它们溶解于单体、树脂改性剂中。

组合物中的各成分的混合顺序、混合方法没有特别限制，只要能将各成分均匀混合即可，可利用已知的方法进行。作为已知的方法，例如有制作包含规定量的添加剂的母料、将该母料分散·溶解于溶剂中的方法等。

本实施方式中，可通过将聚合性组合物进行聚合固化从而得到成型体。成型体的SH基浓度可利用IR分析法求出。例如，可使用PERKIN-ELMER公司制IR分析装置SpectrumOne，对已切削成0.35mm的厚度、并进行了研磨加工的树脂样品的IR光谱进行测定，使用2257cm^-1的吸收并利用基线法求出NCO的吸光度，使用2550cm^-1的吸收并利用基线法求出SH的吸光度，由预先制成的标准曲线，通过下式的计算而求出成型体的SH基浓度。

NCOA:NCOAbs./mm、SHA:SHAbs./mm

通过上述方式测得的成型体的SH基浓度低于1.0wt％，优选为0.5wt％以下，更优选为0.3wt％以下，特别优选为0.1wt％以下。需要说明的是，最优选实质上检测不到成型体的SH基。对于在上述范围内的成型体而言，可抑制光致变色性能的随时间推移的降低，进而能稳定地发挥光致变色性能。本实施方式的成型体可作为光学材料使用。

本实施方式中，光学材料的制造方法没有特别限制，作为优选的制造方法，可举出浇铸聚合。首先，将聚合性组合物注入到用衬垫或胶带等保持的成型模具间。此时，根据得到的塑料透镜所要求的物性，根据需要，常常优选进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。

关于聚合条件，随着聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等的不同，条件有很大不同，因而不作限定，通常于-50～150℃的温度经1～50小时进行。根据情况，优选在10～150℃的温度范围内保持或缓缓升温，经1～25小时使其固化。

对于光学材料，根据需要可进行退火等处理。关于处理温度，通常在50～150℃之间进行，优选于90～140℃进行，更优选于100～130℃进行。

本实施方式中，在将树脂成型时，除了上述“其他成分”之外，根据目的，与已知的成型法同样，还可添加扩链剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、上蓝剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂等各种添加剂。

＜用途＞

对于本实施方式的聚合性组合物而言，通过改变浇铸聚合时的模具的种类，可以以各种形状的成型体的形式得到。成型体不仅具有光致变色性能，而且具有高折射率及高透明性，可用于塑料透镜等各种光学材料。尤其是，可作为塑料眼镜透镜、塑料偏光透镜而合适地使用。

[塑料眼镜透镜]

对于使用了由本实施方式的成型体形成的透镜基材的塑料眼镜透镜而言，根据需要，可向一面或两面施以涂覆层而使用。

本实施方式的塑料眼镜透镜包含由上述的聚合性组合物形成的透镜基材和涂覆层。

作为涂覆层，具体而言，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可分别单独使用，也可将多种涂覆层形成为多层而使用。向两面施以涂覆层时，可在各面施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。

对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目的的紫外线吸收剂、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、防静电剂、以及用于提高透镜的性能的已知的添加剂。关于利用涂布进行涂覆而成的层，可使用以改善涂布性为目的的各种流平剂(leveling agent)。

底漆层通常被形成在后述的硬涂层与透镜之间。底漆层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。作为底漆层，可使用任何原材料，只要是相对于得到的透镜的密合性高的物质即可，通常，可使用以氨酯系树脂、环氧系树脂、聚酯系树脂、三聚氰胺系树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底漆组合物等。对于底漆组合物而言，出于调节组合物的粘度的目的，可使用不对透镜造成影响的适当的溶剂。当然，也可在无溶剂的情况下使用。

底漆层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。使用涂布法的情况下，可通过利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将底漆组合物涂布于透镜，然后将其固化而形成底漆层。在利用干式法进行的情况下，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底漆层时，出于提高密合性的目的，根据需要，可预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。

硬涂层为以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨耗性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气候性等功能为目的的涂覆层。

关于硬涂层，通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素组中的2种以上的元素的复合氧化物形成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。

在硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。可在硬涂层组合物中使用不对透镜造成影响的适当的溶剂，也可在无溶剂的情况下使用。

硬涂层通常利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物，然后将其固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量射线照射的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率之差优选在±0.1的范围内。

通常，根据需要可在前述硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机系及有机系，在无机系的情况下，可使用SiO₂、TiO₂等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机系的情况下，可使用包含有机硅化合物、和具有内部孔洞的二氧化硅系微粒的组合物，利用湿式法形成。

防反射层包括单层和多层，在以单层使用的情况下，优选其折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选形成为多层膜防反射膜，这种情况下，交替层叠低折射率膜和高折射率膜。这种情况下，低折射率膜与高折射率膜的折射率差也优选为0.1以上。作为高折射率膜，包括ZnO、TiO₂、CeO₂、Sb₂O₅、SnO₂、ZrO₂、Ta₂O₅等膜，作为低折射率膜，可举出SiO₂膜等。

根据需要，可在防反射层上形成防雾层、防污染层、防水层。作为形成防雾层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料等没有特别限制，可使用已知的防雾处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如，在防雾处理方法、防污染处理方法中，可举出用表面活性剂被覆表面的方法、在表面附加亲水性膜而成为吸水性的方法、用微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法、利用光催化活性而成为吸水性的方法、实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另外，在防水处理方法中，可举出下述方法：通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等从而形成防水处理层的方法；将含氟硅烷化合物溶解于溶剂中，然后进行涂覆而形成防水处理层的方法；等等。

[塑料偏光透镜]

本实施方式的塑料偏光透镜具有：偏光膜；和由使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的成型体形成的基材层，所述基材层被形成在前述偏光膜的至少一面上。

本实施方式中的偏光膜可由热塑性树脂构成。作为热塑性树脂，可举出热塑性聚酯、热塑性聚碳酸酯、热塑性聚烯烃、热塑性聚酰亚胺等。从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑，优选热塑性聚酯、热塑性聚碳酸酯，更优选热塑性聚酯。

作为热塑性聚酯，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯等，从耐水性、耐热性及成型加工性的观点考虑，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。

作为偏光膜，具体而言，可举出含有二色性染料的热塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。

对于偏光膜而言，为了干燥、稳定化，可在实施加热处理后使用。

此外，对于偏光膜而言，为了提高与丙烯酸系树脂的密合性，可进行选自底漆涂覆处理、化学药品处理(气体或碱等的药液处理)、电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、电子束照射处理、粗面化处理、火焰处理等中的1种或2种以上的前处理，然后使用。这样的前处理中，特别优选选自底漆涂覆处理、化学药品处理、电晕放电处理、等离子体处理中的1种或2种以上。

本实施方式的塑料偏光透镜可通过在这样的偏光膜的至少一面上设置使本实施方式的光学材料用聚合性组合物固化而得到的基材层而得到。

塑料偏光透镜的制造方法没有特别限制，优选可举出浇铸聚合法。

本实施方式的塑料偏光透镜的制造方法例如可包括下述工序：

透镜浇铸用铸模通常由用衬垫保持的2个大致圆盘状的玻璃制模具构成。将偏光膜以膜面与相对的前侧的模具内表面平行的方式设置在该透镜浇铸用铸模的空间内。在偏光膜与模具之间形成有空隙部。需要说明的是，偏光膜可预先被赋形。

对于光学材料用聚合性组合物的聚合条件而言，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类和使用量、模具的形状等的不同，而条件存在差异，可于5～140℃的温度经1～50小时而进行。根据情况，优选在5～130℃的温度范围内保持或缓缓升温，经1～25小时使其固化。

将通过聚合而固化得到的层叠体从铸模脱模，可得到本实施方式的塑料偏光透镜。

本实施方式中，对于聚合·脱模后的层叠体，根据需要，可进行退火等加热处理。对于处理温度而言，从本发明的效果的观点考虑，在90～150℃之间进行，优选于110～130℃进行，更优选于115～125℃进行。从本发明的效果的观点考虑，处理时间为1～10小时，优选为2～5小时的范围。

需要说明的是，可在得到的基材层的表面上形成与塑料眼镜透镜同样的前述涂覆层。

实施例

接下来，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限制。需要说明的是，实施例及比较例中，评价中使用的方法和使用的装置如下所述。

(光致变色性能的稳定性评价(加速试验))

使用安装有UVA-340型灯的Q-Lab公司制QUV加速老化试验机QUV/SE，在照射强度为0.50W/m²、照射时间为150小时、温度为50℃的条件下进行加速试验，利用下述方法进行加速前后的调光性能评价(显色时透光率)。可判断如下：加速试验前后的透射率之差越小，则光致变色性能的劣化越少，从而越稳定。

(调光性能评价)

使用金属卤化物灯(180W)光源装置，在温度为19℃、用累积光量计测得的紫外线强度为1.2mW/cm²的条件下，使已加工成2.0mm厚的成型体样品显色5分钟，用透射测定***测定此时的光谱。

·显色时透光率：在上述条件下进行显色时的550nm的透光率

若该值小，则显色时的遮光性高，光致变色性能高。

·光源：林时计工业(株)制金属卤化物光源装置“LA-180ME”

·累积光量计：USHIO INC.制累积光量计“UIT-102(受光器UVD365PD)”

·透射测定***：日本分光(株)制“MV-3150”

(基于IR测定的残留官能团分析)

使用PERKIN-ELMER公司制IR分析装置Spectrum One，对已切削成0.35mm的厚度、并进行了研磨加工的树脂样品的IR光谱进行测定。使用2257cm^-1的吸收并利用基线法求出NCO的吸光度，使用2550cm^-1的吸收并利用基线法求出SH的吸光度，由预先制成的标准曲线，通过下式的计算而求出。

NCOA：.NGOAbs./mm、SHA:SHAbs./mm

[比较例1]

向2,5(2,6)-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷41.0质量份中添加作为光致变色化合物的前述式(9)化合物0.05质量份、二甲基二氯化锡0.10质量份，进行混合搅拌，使其溶解。向该混合液中添加数均分子量为700的聚丙二醇22.5质量份和季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)36.5质量份并进行混合、搅拌。各溶液变得均匀时，在5mmHg下进行20分钟脱气，将这些溶液分别注入至聚乙烯制的片材模具(sheet mold)中。将它们投入到20℃的炉中，保持8小时，进而经12小时升温至120℃。保持该状态，于120℃加热3小时后，将成型模具从炉中取出，将成型模具拆下，将聚合而得到的成型体(直径为45mm、厚度为2.0mm的圆盘状)取出。

成型体为无色透明，其具有下述这样的良好的调光性能：若置于太阳光线下，则立即着色成紫色，若阻挡光线，则颜色消退。接下来，利用IR分析法对成型体的残留-NCO基、-SH基进行定量。另外，对这些成型体的加速试验前后的调光性能进行评价。将它们的结果示于表1。

[比较例2、实施例1～3]

如表1所示那样地改变2,5(2,6)-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、数均分子量为700的聚丙二醇、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)的添加量，除此之外，与比较例1同样地制备成型体。

各成型体为无色透明，其具有下述这样的良好的调光性能：若置于太阳光线下，则立即着色成紫色，若阻挡光线，则颜色消退。接下来，利用IR分析法对这些成型体的残留-NCO基、-SH基进行定量。另外，对这些成型体的加速试验前后的调光性能进行评价。将它们的结果示于表1。

[表1]

表1

(A)成分：2,5(2,6)-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷

(B)成分：数均分子量为700的聚丙二醇

(C)成分：季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)

*1：NCO基/(OH基+SH基)*2：超过可测定的范围

根据表1中记载的比较例1和2的结果可知，成型体中的SH基的残留量增加至1.0wt％以上时，加速试验后的透射率大幅上升，调光功能几乎丧失，确认到光致变色性能的劣化。与此相对，如实施例1～3那样，成型体中的SH基的残留量低于1.0wt％时，确认到透射率的变化量小，光致变色性能稳定。

需要说明的是，对于塑料偏光透镜而言，推定也可得到同样的结果。

本申请主张以于2015年9月16日提出申请的日本申请特愿2015-183494号为基础的优先权、及以于2015年12月9日提出申请的日本申请特愿2015-240357号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。

Claims

1.成型体，其是将下述聚合性组合物进行聚合固化而得到的成型体，所述聚合性组合物包含：

(A)多异氰酸酯化合物；

式(1)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，a表示0以上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值；Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同；Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同；Z表示包含或不含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，存在有多个的Z可以相同也可以不同；

(C)二官能以上的活性氢化合物，所述活性氢化合物为选自由多元硫醇化合物及具有羟基的硫醇化合物组成的组中的1种以上，其中，不包括所述化合物(B)；和

(D)光致变色化合物，

所述成型体的利用IR分析法测得的SH基浓度低于1.0wt％，

多异氰酸酯化合物(A)中包含的NCO基相对于活性氢化合物(C)和多元醇化合物(B)中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比即NCO基/(OH基+SH基)在1.25～1.6的范围内。

2.如权利要求1所述的成型体，其中，多异氰酸酯化合物(A)为选自由1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6- 双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯组成的组中的1种以上。

3.如权利要求1或2所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)为选自下述通式(I)、下述通式(II)、下述通式(IV)表示的化合物中的1种以上化合物：

式(I)中，p表示4～100的数值，X表示氢原子或甲基，存在有多个的X可以相同也可以不同；

式(II)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，并且q与r的总和表示2～100的数值；R¹和R²可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，存在有多个的R¹或R²分别可以相同也可以不同；Z表示经取代或未经取代的2价芳香族基团、经取代或未经取代的碳原子数1～20的包含或不含芳香族基团的2价脂肪族基团；

式(IV)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，f表示0以上的数值，g表示1，h表示1以上的数值，j表示1以上的数值；Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同；Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同；R³表示碳原子数1～20的直链或支链亚烷基或者可以具有碳原子数1～10的直链或支链烷基作为取代基的亚苯基，存在有多个的R³可以相同也可以不同。

4.如权利要求1或2所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)为下述通式(III)表示的化合物：

式(III)中，q、r可以相同也可以不同，分别表示1以上的数值，并且q与r的总和表示2～100的数值；R¹和R²可以相同也可以不同，表示氢原子或甲基，存在有多个的R¹或R²分别可以相同也可以不同。

5.如权利要求3所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)为通式(I)或通式(IV)表示的化合物。

6.如权利要求3所述的成型体，其中，所述通式(I)表示的化合物为聚乙二醇或聚丙二醇。

7.如权利要求3所述的成型体，其中，所述通式(I)表示的化合物的数均分子量为200～4000。

8.如权利要求3所述的成型体，其中，所述通式(I)表示的化合物的数均分子量为300～3000。

9.如权利要求3所述的成型体，其中，所述通式(II)表示的化合物的数均分子量为400～2000。

10.如权利要求4所述的成型体，其中，所述通式(III)表示的化合物的数均分子量为400～2000。

11.如权利要求3所述的成型体，其中，所述通式(IV)表示的化合物的数均分子量为600～3000。

12.如权利要求1或2所述的成型体，其中，活性氢化合物(C)为三官能以上的活性氢化合物。

13.如权利要求1或2所述的成型体，其中，活性氢化合物(C)为选自由季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷及三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)组成的组中的1种以上。

14.如权利要求1或2所述的成型体，其中，光致变色化合物(D)由下述通式(5)表示：

式中，R₁和R₂可以相同也可以不同，独立地表示：

氢；

碳原子数1～12的直链或支链烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

经取代或未经取代的、碳原子数6～24的芳基或碳原子数4～24的杂芳基，

作为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数1～12的直链或支链的烷基、碳原子数1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2～12的直链或支链的链烯基、-NH₂基、-NHR基、-N(R)₂基及甲基丙烯酰基或丙烯酰基中的至少1种取代基，R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基，所述-N(R)₂基中，存在有2个R时，2个R可以相同也可以不同；

芳烷基或杂芳烷基，所述芳烷基或杂芳烷基是碳原子数1～4的直链或支链烷基被上述的芳基或杂芳基取代而得到的，

R₃可以相同也可以不同，独立地表示：

卤素原子；

碳原子数1～12的直链或支链烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

碳原子数1～12的直链或支链烷氧基；

作为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数1～12的直链或支链的烷基、碳原子数1～12的直链或支链的烷氧基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代而得到的碳原子数1～12的直链或支链的卤代烷氧基、被至少一个碳原子数1～12的直链或支链的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、碳原子数2～12的直链或支链的链烯基及氨基中的至少1种取代基；

芳烷基或杂芳烷基，所述芳烷基或杂芳烷基是碳原子数1～4的直链或支链烷基被上述的芳基或杂芳基取代而得到的；

经取代或未经取代的苯氧基或萘氧基，作为取代基，具有选自碳原子数1～6的直链或支链的烷基或烷氧基中的至少1种取代基；

-NH₂、-NHR、-CONH₂或-CONHR，其中，R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基；

-OCOR₈或-COOR₈，其中，R₈为碳原子数1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数3～6的环烷基或者被R₁、R₂中经取代的芳基或经取代的杂芳基的取代基中的至少1种取代的苯基或未经取代的苯基，

m为0～4的整数；

A表示下述式(A₂)或者式(A₄)的稠合环，

这些稠合环中，

虚线表示通式(5)的萘并吡喃环的碳C₅碳C₆键；

R₅表示：

卤素；

碳原子数1～12的直链或支链的烷基；

碳原子数3～12的环烷基；

碳原子数1～6的直链或支链的烷氧基；

经取代或未经取代的苯基或苄基，作为取代基，具有在通式(5)的R₁、R₂基独立地对应芳基或杂芳基的情况下、在R₁、R₂基的定义中在上文说明的取代基中的至少1种；

-NH₂、-NHR，其中，R为碳原子数1～6的直链或支链的烷基；

经取代或未经取代的苯氧基或萘氧基，作为取代基，至少具有碳原子数1～6的直链或支链的烷基或烷氧基；

-COR₉、-COOR₉或-CONHR₉基，其中，R₉为碳原子数1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数3～6的环烷基或者经取代或未经取代的苯基或苄基，作为取代基，具有在通式(5)的R₁、R₂基独立地对应芳基或杂芳基的情况下、在R₁、R₂基的定义中在上文说明的取代基中的至少1种，

A表示(A₄)时，n为0～2的整数，p为0～4的整数，A表示(A₂)时，n为0～2的整数。

15.如权利要求1或2所述的成型体，其中，多元醇化合物(B)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比B/A为0.02～0.6，活性氢化合物(C)相对于多异氰酸酯化合物(A)的官能团当量比C/A为0.4～0.98。

16.光学材料，其是由权利要求1～15中任一项所述的成型体形成的。

17.塑料透镜，其是由权利要求1～15中任一项所述的成型体形成的。

18.塑料偏光透镜，其具有：

偏光膜；和

在所述偏光膜的至少一面上形成的由权利要求1～15中任一项所述的成型体形成的基材层。

19.光学材料用聚合性组合物，其包含：

(A)多异氰酸酯化合物；

(D)光致变色化合物，

20.塑料透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：

以多异氰酸酯化合物(A)中包含的NCO基相对于活性氢化合物(C)和多元醇化合物(B)中包含的OH基和SH基的总和的摩尔比即NCO基/(OH基+SH基)成为1.25～1.6的范围内的方式，将下述物质(A)、(B)、(C)和(D)混合，制备光学材料用聚合性组合物的工序，

(A)多异氰酸酯化合物，

式(1)中，m表示1～20的数值，k表示0～2m，n表示1～20的数值，l表示0～2n，a表示0以上的数值，b表示0以上的数值，d表示0以上的数值，e表示1以上的数值；Q¹表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q¹可以相同也可以不同；Q²表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，存在有多个的Q²可以相同也可以不同；Z表示包含或不含芳香族基团的碳原子数1～30的2价有机基团，存在有多个的Z可以相同也可以不同，

(C)二官能以上的活性氢化合物，所述活性氢化合物为选自由多元硫醇化合物及具有羟基的硫醇化合物组成的组中的1种以上，其中，不包括所述化合物(B)，和

(D)光致变色化合物；以及，

通过使所述光学材料用聚合性组合物在铸模内进行浇铸聚合从而形成透镜基材的工序。

21.塑料偏光透镜的制造方法，所述方法包括下述工序：

(A)多异氰酸酯化合物，

(D)光致变色化合物；

向在所述偏光膜与所述模具之间形成的空隙的至少一方中注入所述光学材料用聚合性组合物的工序；和

使所述光学材料用聚合性组合物进行聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠基材层的工序。