CN108024527A - 农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种组合物,其含有(A)啶虫脒等水性农药活性化合物、(B)多元醇、(C)烷基萘磺酸钠甲醛缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物、(D)黄原胶等增稠剂、(E)选自二氧化硅、蒙脱石和绿坡缕石中的至少一种无机粒子以及(F)水。
Description
技术领域
本发明涉及农药组合物。详细而言,涉及即使以高浓度含有水溶性农药活性化合物,在高温保存时也维持良好的流动性且难以相分离的组合物。
本申请基于2015年9月30日在日本提出申请的日本特愿2015-192835号主张优先权,并将其内容引入本文中。
背景技术
有时常温固体的农药活性化合物被微细地粉碎,制成使用表面活性剂等均匀地分散在水中而成的制剂(SC剂等可流动制剂)等,提供给经营农业者等。在可流动制剂等中,使用在水中的溶解度为100mg/l以上的常温固体的农药活性化合物(以下为水溶性农药活性化合物)时,通过反复进行水溶性农药活性化合物在水中的溶解以及从水中的析出,水溶性农药活性化合物的分散粒子慢慢变大,有时引起流动性的降低、相分离、沉淀等。
为了解决如上所述的水溶性农药活性化合物的分散粒子的生长现象,例如专利文献1提出了含有在20℃的水中的溶解度为500~6000mg/l的农药成分、多羧酸盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂以及水的水性有害生物防除悬浮液。
专利文献2提出了含有啶虫脒等农药活性化合物、烷基萘磺酸盐或萘甲醛缩合物等阴离子表面活性剂、二氧化硅、绿坡缕石粘土、膨润土粘土等无机固体载体、甘油等防冻剂、黄原胶等增稠剂、以及水的组合物。
专利文献3提出了含有啶虫脒等农药活性成分、苯乙烯马来酸酐共聚物、具有来自松香、水杨酸或它们的衍生物的重复单元的聚合物、以及非晶质二氧化硅(疏水性白炭黑等)、水溶性高分子、表面活性剂(烷基磺酸盐甲醛缩合物等)等溶出控制剂的组合物。
专利文献4提出了含有在20℃的水中的溶解度为5200mg/l的氟啶虫酰胺、多羧酸盐、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、磺酸型表面活性剂以及水的水性悬浮状有害生物防除用组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2012/005371号公报
专利文献2:日本特表2008-543891号公报
专利文献3:国际公开第2006/013972号公报
专利文献4:国际公开第2015/029908号公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种即使以高浓度含有水溶性农药活性化合物,在高温保存时也维持良好的流动性且难以相分离的组合物。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究,结果完成了包含如下方式的本发明。
[1]一种组合物,其含有(A)水溶性农药活性化合物、(B)多元醇、(C)烷基萘磺酸钠甲醛缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物、(D)增稠剂、(E)选自二氧化硅、蒙脱石和绿坡缕石中的至少一种无机粒子以及(F)水。
[2]根据上述[1]所述的组合物,其中,成分(A)在20℃的水中的溶解度为100~100000mg/l。
[3]根据上述[1]或[2]所述的组合物,其中,成分(A)的含量相对于组合物的质量为1~50质量%。
[4]根据上述[3]所述的组合物,其中,
成分(B)的含量相对于组合物的质量为6~40质量%,
成分(C)的含量相对于组合物的质量为0.1~20质量%,
成分(D)的含量相对于组合物的质量为0.01~2质量%,
成分(E)的含量相对于组合物的质量为0.1~20质量%,且
成分(F)的含量相对于组合物的质量为20~80质量%。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的组合物,其中,成分(A)为啶虫脒。
[6]一种种子处理的方法,其包括使上述[1]~[5]中任一项所述的组合物与种子接触。
[7]一种使农药活性化合物作用于植物的方法,其包括散布上述[1]~[5]中任一项所述的组合物。
本发明的组合物即使以高浓度含有水溶性农药活性化合物,在高温保存时也维持良好的流动性且难以相分离。
具体实施方式
本发明的组合物含有(A)水溶性农药活性化合物、(B)多元醇、(C)烷基萘磺酸钠甲醛缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物、(D)增稠剂、(E)选自二氧化硅、蒙脱石和绿坡缕石中的至少一种无机粒子以及(F)水。
(成分(A):水溶性农药活性化合物)
水溶性农药活性化合物为仅微溶于水的常温固体的农药活性化合物。水溶性农药活性化合物在20℃的水中的溶解度优选为100~100000mg/l,更优选为1000~10000mg/l。如果使农药制剂中所含有的农药活性化合物浓度成为上述溶解度以上的值,则通过反复进行水溶性农药活性化合物在水中的溶解以及从水中的析出,水溶性农药活性化合物的分散粒子容易慢慢生长而变大。本发明的课题在于抑制这样的粒子的生长。农药活性化合物是指作为农药被批准的化合物或有可能被批准的化合物。
水溶性农药活性化合物并不受其活性作用特别限制。例如可举出杀虫活性、杀螨活性、杀线虫活性、杀菌活性、除草活性、植物成长调节活性等。
作为水溶性农药活性化合物的具体例,可举出(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙脒[通用名:啶虫脒,在水中的溶解度:4200mg/l(25℃)]、
2,2-二甲基-1,3-苯并二茂-4-基-甲基氨基甲酸酯·盐酸盐[通用名:虫威,在水中的溶解度:28000mg/l(20℃,pH7)]、
2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯[通用名:敌敌畏,在水中的溶解度:18000mg/l(25℃)]、
2-乙硫基甲基苯基甲基氨基甲酸酯[通用名:乙硫苯威,在水中的溶解度:1800mg/l(20℃)]、
1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺[通用名:吡虫啉,在水中的溶解度:480mg/l(20℃)]、
S-甲基-N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代乙酰亚胺酸酯(S-メチル-N-(メチルカルバモイルオキシ)チオアセトイミデート)[通用名:灭多威,在水中的溶解度:46000mg/l(20℃,pH7)]、
1,3-二氯丙烯[通用名:D-D,在水中的溶解度:2520mg/l(E体,20℃)、2450mg/l(Z体,20℃)]等具有杀虫活性、杀螨活性、杀线虫活性的化合物;
1-(4-氨基-1,2-二氢-2-氧代嘧啶-1-基)-4-[(S)-3-氨基-5-(1-甲基-胍基)戊酰氨基]-1,2,3,4-四脱氧-β-D-赤己-2-烯吡喃糖醛酸[通用名:灭瘟素S,在水中的溶解度:30000mg/l(20℃)]、
1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲[通用名:霜脲氰,在水中的溶解度:782mg/l(20℃)]、
2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-***-1-基)丁烷-2-醇[通用名:环唑醇,在水中的溶解度:100mg/l(20℃,pH6.9)]、
3,5-二甲基-四氢-2H-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮[通用名:棉隆,在水中的溶解度:3500mg/l(20℃)]、
5-丁基-2-二甲基氨基-6-甲基吡啶-4-醇[通用名:二甲嘧酚,在水中的溶解度:1200mg/l(25℃)]、
(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[通用名:嘧菌腙,在水中的溶解度:208mg/l(20℃)]、
5-甲基-1,2,4-***并[3,4-b]苯并噻唑[通用名:三环唑,在水中的溶解度:596mg/l(20℃)]、
1,2,5,6-四氢[3,2,1-ij]喹啉-4-酮[通用名:咯喹酮,在水中的溶解度:4600mg/l(25℃)]等具有杀菌活性的化合物;
3-异丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物[通用名:灭草松,在水中的溶解度:570mg/l(20℃)]、
2-(1-氰基-1-甲基氨基)-4-乙基氨基-6-氯-1,3,5-三嗪[通用名:氰草津,在水中的溶解度:163mg/l(20℃)]、
2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺[通用名:二甲噻草胺,在水中的溶解度:1610mg/l(20℃)]、
N-(膦酰基甲基)甘氨酸-异丙胺盐[通用名:草甘膦异丙胺盐,在水中的溶解度:10000mg/l(20℃)]、
3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲[通用名:醚磺隆,在水中的溶解度:4000mg/l(25℃,pH6.7)]等具有除草活性的化合物;
N-二甲基琥珀氨基酸(N-ジメチルスクシンアミノ酸)[通用名:丁酰肼,在水中的溶解度:100000mg/l(25℃)]、
(RS)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸·三乙醇胺盐[通用名:滴丙酸,在水中的溶解度:590mg/l(20℃)]等具有植物成长调节活性的化合物等。
这些水溶性农药活性化合物可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
本发明的组合物中可含有的水溶性农药活性化合物的量相对于组合物的质量,优选为1~50质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为10~40质量%。
(成分(B):多元醇)
多元醇是指具有2个以上的羟基的化合物,是碳原子数为2~30的化合物(可以记载为C2-C30的多元醇)。具有2个羟基的化合物为二元醇(可以记载为C2-C30的二元醇),具有3个羟基的化合物为三元醇(可以记载为C2-C30的三元醇),具有4个羟基的化合物为四元醇(可以记载为C2-C30的四元醇)等。
只要为多元醇就没有特别限定,作为二元醇,可例示乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、己二醇等,作为三元醇,可例示甘油(别名:1,2,3-丙三醇)、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇等,作为四元醇,可例示季戊四醇等。作为五元以上的醇,可例示聚甘油等。优选为三元醇,进-步优选为甘油。
甘油是在以往已知的农药制剂中有时作为防冻剂等而含有的物质。
本发明的组合物中可含有的多元醇的量相对于组合物的质量,优选为6~40质量%,更优选为7~30质量%,进一步优选为10~20质量%。
(成分(C):烷基萘磺酸钠甲醛缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物)
烷基萘磺酸钠甲醛缩合物是作为阴离子性表面活性剂的一种而已知的化合物。烷基萘磺酸钠甲醛缩合物是以烷基萘磺酸结构为基础并利用甲醛进行亚甲基缩合而成的。作为市售的烷基萘磺酸钠甲醛缩合物,可举出Morwet D425(AkzoNobel公司制)、TERSPERSE2020(Huntsman公司制)、Agrosurf WG-2300(竹本油脂株式会社制)等。
改性苯乙烯-马来酸酐共聚物是改性苯乙烯与马来酸酐的共聚物,可举出TERSPERSE 2612(Huntsman公司制)等。
本发明的组合物中可含有的烷基萘磺酸钠甲醛缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物的量相对于组合物的质量,优选为0.1~20质量%,更优选为1~10质量%,进一步优选为1~5质量%。
(成分(D):增稠剂)
增稠剂是能够提高水溶液或悬浮液的粘度的高分子化合物。作为增稠剂,例如可举出淀粉、糊精、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基淀粉、支链淀粉、藻酸钠、藻酸铵、藻酸丙二醇酯、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、***胶、黄原胶、明胶、酪蛋白、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚乙二醇、乙烯·丙烯嵌段聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、卡拉胶等。
这些增稠剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
本发明的组合物中可含有的增稠剂的量相对于组合物的质量,优选为0.01~2质量%,更优选为0.05~1质量%,进一步优选为0.05~0.5质量%。
(成分(E):无机粒子)
本发明中所使用的成分(E):无机粒子为选自二氧化硅、蒙脱石和绿坡缕石中的至少一种。
作为二氧化硅,可举出干式二氧化硅和湿式二氧化硅。
干式二氧化硅是通过燃烧法而合成的非晶质二氧化硅。作为燃烧法,例如可举出四氯化硅的燃烧水解法。本发明中所使用的干式二氧化硅的体积平均粒径或一次粒子平均直径优选为100nm以下。本发明中所使用的干式二氧化硅可以为亲水性二氧化硅,也可以为疏水性二氧化硅。
作为市售的亲水性干式二氧化硅,可举出WACKER HDK H15(Wacker AsahikaseiSilicone公司制)、AEROSIL 200(NIPPON AEROSIL公司制)、AEROSIL 50(NIPPON AEROSIL公司制)、Reolosil QS-10(株式会社德山制)等。
作为市售的疏水性干式二氧化硅,可举出WACKER HDK VI5(Wacker AsahikaseiSilicone公司制)、AEROSIL R972(NIPPON AEROSIL公司制)、AEROSIL R104(NIPPONAEROSIL公司制)、AEROSIL RX200(NIPPON AEROSIL公司制)、Reolosil MT-10(株式会社德山制)等。疏水性干式二氧化硅例如优选为利用有机硅系化合物进行了疏水化处理的二氧化硅(参照日本特开昭61-23666号公报等)。
湿式二氧化硅为在水、醇等有机溶剂中合成的二氧化硅。
作为市售的湿式二氧化硅,可举出DUROSIL(DSL JAPAN公司制)、EXTRUSIL(DSLJAPAN公司制)、Carplex#100(DSL JAPAN公司制)、Carplex#1120(DSL JAPAN公司制)、Carplex#80(DSL JAPAN公司制)、Carplex CS-8(DSL JAPAN公司制)、Carplex FPS-3(DSLJAPAN公司制)、Carplex XR(DSL JAPAN公司制)、Tokusil AL-1(德山公司制)、TokusilNSK(德山公司制)、Tokusil P(德山公司制)、Nipsil G300(Nippon Silica Industries公司制)、Nipsil NA(Nippon Silica Industries公司制)、Nipsil NS-K(Nippon SilicaIndustries公司制)、Nipsil NS-KR(Nippon Silica Industries公司制)等。
蒙脱石是属于蒙脱石组的层状硅酸盐矿物。本发明中所使用的蒙脱石的体积平均粒径优选为10nm~10μm。作为市售蒙脱石,可举出Kunipia F(国峰工业公司制)等。
绿坡缕石是镁·铝系硅酸盐矿物。本发明中所使用的绿坡缕石的体积平均粒径优选为10nm~10μm。作为市售绿坡缕石,可举出Attage1 50(林化成公司制)等。
二氧化硅、蒙脱石或绿坡缕石可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
本发明的组合物中可含有的选自二氧化硅、蒙脱石和绿坡缕石中的至少一种无机粒子的量相对于组合物的质量优选为0.1~20质量%,更优选为0.1~10质量%,进一步优选为0.2~5质量%。
(成分(F):水)
本发明中所使用的水并不受硬度限制,可以为软水,也可以为硬水。作为本发明中所使用的水,例如可举出农业用水、工业用水、自来水、蒸馏水等。
本发明的组合物中可含有的水的量相对于组合物的质量,优选为20~80质量%,更优选为30~75质量%,进一步优选为40~70质量%。
(优选的范围)
本发明中,只要组合物的合计不超过100质量%,则可以将成分(A)~成分(F)以任意的质量范围进行限定。本发明的基于组合物的质量的限定可以将各成分中记载的优选的质量任意地组合而进行。特别优选的基于组合物的质量的限定是成分(A)的含量相对于组合物的质量为1~50质量%,
进而,成分(B)的含量相对于组合物的质量为6~40质量%,
成分(C)的含量相对于组合物的质量为0.1~20质量%,
成分(D)的含量相对于组合物的质量为0.01~2质量%,
成分(E)的含量相对于组合物的质量为0.1~20质量%,且
成分(F)的含量相对于组合物的质量为20~80质量%。
进一步优选的基于组合物的质量的限定是成分(A)的含量相对于组合物的质量为5~40质量%,
成分(B)的含量相对于组合物的质量为7~30质量%,
成分(C)的含量相对于组合物的质量为1~10质量%,
成分(D)的含量相对于组合物的质量为0.05~1质量%,
成分(E)的含量相对于组合物的质量为0.1~10质量%,且
成分(F)的含量相对于组合物的质量为30~75质量%。
进一步优选的基于组合物的质量的限定是成分(A)的含量相对于组合物的质量为10~40质量%,
成分(B)的含量相对于组合物的质量为10~20质量%,
成分(C)的含量相对于组合物的质量为1~5质量%,
成分(D)的含量相对于组合物的质量为0.05~0.5质量%,
成分(E)的含量相对于组合物的质量为0.2~5质量%,且
成分(F)的含量相对于组合物的质量为40~70质量%。
本发明的组合物也可以进一步含有其它成分。作为其它成分,可举出成分(C)以外的表面活性剂、颜料、染料、消泡剂、防腐剂等。
其它成分的含量相对于组合物的质量,优选为0~10质量%,更优选为0~5质量%,进一步优选为0.1~4质量%。
作为成分(C)以外的表面活性剂,可举出山梨糖醇酐脂肪酸酯(C12~18)、POE山梨糖醇酐脂肪酸酯(C12~18)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型表面活性剂;POE脂肪酸酯(C12~18)、POE树脂酸酯、POE脂肪酸二酯(C12~18)等脂肪酸酯型表面活性剂;POE烷基醚(C12~18)等醇型表面活性剂;POE烷基(C8~12)苯基醚、POE二烷基(C8~12)苯基醚、POE烷基(C8~12)苯基醚甲醛缩合物等烷基酚型表面活性剂;聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C12~18)聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物醚等聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性剂;POE烷基胺(C12~18)、POE脂肪酸酰胺(C12~18)等烷基胺型表面活性剂;POE脂肪酸双苯基醚等双酚型表面活性剂;POA苄基苯基(或苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香环型表面活性剂;POE醚和酯型硅和氟系表面活性剂等硅系、氟系表面活性剂、POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油等植物油型表面活性剂等非离子性表面活性剂;烷基硫酸盐(C12~18,Na,NH4,烷醇胺)、POE烷基醚硫酸盐(C12~18,Na,NH4,烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸盐(C12~18,NH4,烷醇胺,Ca)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸盐(Na,NH4,烷醇胺)、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐(Na,NH4,烷醇胺)等硫酸盐型表面活性剂;石蜡(烷烃)磺酸盐(C12~22,Na,Ca,烷醇胺)、AOS(C14~16,Na,烷醇胺)、二烷基磺基琥珀酸盐(C8~12,Na,Ca,Mg)、烷基苯磺酸盐(C12,Na,Ca,Mg,NH4,烷基胺,烷醇,胺,环己胺)、单或二烷基(C3~6)萘磺酸盐(Na,NH4,烷醇胺,Ca,Mg)、烷基(C8~12)二苯基醚二磺酸盐(Na,NH4)、木质素磺酸盐(Na,Ca)、POE烷基(C8~12)苯基醚磺酸盐(Na)、POE烷基(C12~18)醚磺基琥珀酸半酯(Na)等磺酸盐型表面活性剂;羧酸型脂肪酸盐(C12~18,Na,K,NH4,烷醇胺)、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐(C12~18,Na)、树脂酸盐(Na,K)等POE烷基(C12~18)醚磷酸盐(Na,烷醇胺);POE单或二烷基(C8~12)苯基醚磷酸盐(Na,烷醇胺)、POE苄基(或苯乙烯基)化苯基(或苯基苯基)醚磷酸盐(Na,烷醇胺)、磷脂酰胆碱·磷脂酰乙醇亚胺(卵磷脂)、烷基(C8~12)磷酸盐等磷酸盐型表面活性剂等阴离子性表面活性剂。
成分(C)以外的表面活性剂的含量相对于组合物的质量,优选为0~10质量%,更优选为0~5质量%,进一步优选为1~3质量%。
作为颜料或染料,可举出赭石、铬酸锌、铬酸铅、群青、普鲁士蓝、铁丹、氢氧化铝、炭黑、石墨等无机颜料;偶氮系颜料、偶氮系分散染料、酞菁系颜料、蒽醌系分散染料等有机染料颜料。
颜料或染料的含量相对于组合物的质量,优选为0~1质量%,更优选为0~0.5质量%,进一步优选为0.01~0.1质量%。
作为消泡剂,可举出Silicone SM5512(Toray Dow Corning Silicone公司制)、ANTIFOAM E-20(花王公司制)、SILFOAM SE39(Wacker Asahikasei Silicone公司制)等。
消泡剂的含量相对于组合物的质量,优选为0~5质量%,更优选为0~1质量%,进一步优选为0.1~0.5质量%。
作为防腐剂,可举出甲基异噻唑啉酮(MIT、MI)、氯甲基异噻唑啉酮(CMIT、CMI)、辛基异噻唑啉酮(OIT、OI)、二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT、DCOI)、苯并异噻唑啉酮(BIT)等异噻唑啉酮系防腐剂、六亚甲基四胺、丙酸钠、山梨酸、亚硫酸水、多聚甲醛、苯甲酸、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、1,1’-联苯-2-醇钠等。另外,作为市售的防腐剂,可举出Legend MK(Rohm & Haas公司制)、Denicide BIT-20N(Nagase Chemtex公司制)、Proxel GXL(Avecia公司制)、Caisson CG(The DowChemical Company制)等。
防腐剂的含量相对于组合物的质量,优选为0~5质量%,更优选为0.01~1质量%,进一步优选为0.05~0.5质量%。
本发明的组合物可以利用与以往的制造SC剂等制剂的方法同样的方法而得到。本发明的组合物例如可以通过将规定量的成分(A)~(F)混合,接着进行湿式粉碎而使成分(A)的粒子微粒化,或者通过将规定量的成分(A)~(C)和(E)~(F)混合,接着进行湿式粉碎而使成分(A)的粒子微粒化,接着加入成分(D)进行混合而得到。本发明的组合物中所含的经微粒化的成分(A)的体积平均粒径优选为0.1~20μm,更优选为0.5~20μm,进一步优选为0.5~15μm。
体积平均粒径是不区别一次粒子、一次凝聚体(凝聚物(aggregate))及二次凝聚体(附聚物(agglomerate))而进行测定而得到的值。体积平均粒径的测定可以使用岛津制作所公司制的激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2200。
湿式粉碎例如可以使用珠磨机、砂磨机等进行。对于成分(D),有时由于湿式粉碎而分子结构被破坏,因此,优选将成分(D)以外的构成成分进行湿式粉碎,接着添加成分(D)进行混合。
本发明的组合物的施用方法没有特别限定。例如可以将本发明的组合物直接、或用水稀释成规定浓度,进行地面散布或空中散布,使成分(A)与土壤、植物等接触。地面散布可以通过人力喷雾机、动力喷雾机、喷管式喷雾器、洒水器、喷雾机、高速喷雾机等来进行。空中散布可以通过无线电控制直升机、直升机、飞机等来进行。另外,可以将本发明的组合物直接、或用水稀释成规定浓度,在其中浸渍种子,使成分(A)含浸或被覆于种子。进而,也可以用于向育苗箱的灌注、水耕栽培的培养水、向树干的注入等。上述施用方法中,本发明的组合物可以其单独使用或与其它农药组合物混合使用。
实施例
以下,示出实施例进一步详细地说明本发明。然而,本发明并不受以下实施例任何限制。可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行构成的附加、省略、置换以及其它变更。
本实施例中使用的物质中,将特别需要说明的物质示于以下。
水溶性农药活性化合物I:啶虫脒
表面活性剂I:Morwet D425烷基萘磺酸钠甲醛缩合物(阿克苏诺贝尔株式会社制造,AkzoNobel Co.,Ltd.)
表面活性剂II:New Kalgen C-314POE三苯乙烯基苯基醚(竹本油脂公司制,TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
表面活性剂III:New Kalgen BX-C烷基萘磺酸钠盐(竹本油脂株式会社制,TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
表面活性剂IV:New Kalgen EX-70二烷基磺基琥珀酸钠盐(竹本油脂株式会社制,TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
表面活性剂V:New Kalgen SX-C烷基苯磺酸钠盐(竹本油脂株式会社制,TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
表面活性剂VI:New Kalgen LX-C烷基硫酸钠盐(竹本油脂株式会社制,TAKEMOTOOIL&FAT Co.,Ltd.)
表面活性剂VII:New Kalgen PS-P萘磺酸钠甲醛缩合物(竹本油脂株式会社制,TAKEMOTO OIL&FAT Co.,Ltd.)
表面活性剂VIII:TERSPERSE 2612改性苯乙烯/马来酸酐共聚物40-50%和二丙二醇单***50-60%(Huntsman Japan株式会社,Huntsman Japan KK)
干式二氧化硅I:Aerosil R972:疏水性,一次粒子的平均直径约16nm(日本艾罗希尔株式会社制,NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)
干式二氧化硅II:Aerosil 200亲水性,一次粒子的平均直径约12nm(日本艾罗希尔株式会社制,NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)
粘土矿物I:Kunipia F蒙脱石,体积平均粒径约2000nm(国峰工业公司制,KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.)
粘土矿物II:Attagel 50绿坡缕石,体积平均粒径约100nm(林化成株式会社制,HAYASHI KASEI CO.,LTD.)
湿式二氧化硅I:SIPERNAT D13疏水性,体积平均粒径约9500nm(德固赛公司制,Degussa AG)
湿式二氧化硅II:Carplex#101亲水性,体积平均粒径约10500nm(DSL.Japan株式会社制,DSL.Japan Co.,Ltd.)
氧化铝:AEROXIDE Alu C,一次粒子的平均直径约13nm(日本艾罗希尔株式会社制,NIPPON AEROSIL CO.,LTD.)
实施例1
将水溶性农药活性化合物I 30质量份、甘油15质量份、表面活性剂I 2质量份、表面活性剂II 2质量份、干式二氧化硅I 2质量份、消泡剂0.2质量份以及水33.8质量份混合而得到混合液。
在行星型球磨机(Pulverisette7,Fritsch公司制造)的玛瑙制的45cc容器中放入上述混合液30g和玻璃珠(φ1.0~1.4mm)30g,以800rpm粉碎5分钟而得到粉碎液。为了将玻璃珠从上述粉碎液中除去,利用巴斯德吸管(前端内径约0.5mm)吸入浆料并转移到另一容器中。浆料为与混合液相同程度的粘度。
将混合增稠剂(黄原胶)0.2质量份、防腐剂0.1质量份和水14.7质量份而成的液体添加到上述浆料85质量份中,进行混合,得到组合物1。组合物1中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为3.5μm。
(相分离度、相分离)
将组合物放入到20ml的透明的管形瓶中,盖上瓶的盖子并在54℃放置7天。然后,观察管形瓶中的组合物。测定从液面到相分离的两个相的边界(界面)的距离L1以及从液面到瓶底的距离L0,通过下述式算出相分离度(%),按照以下指标评价相分离度。(以下,有时将该指标称为相分离)
相分离度(%)=L1(mm)/L0(mm)×100
A:相分离度为0%以上且小于5%
B:相分离度为5%以上且小于30%
D:相分离度为30%以上
(流动性)
将组合物放入到20ml的透明的管形瓶中,盖上瓶的盖子并在54℃放置7天。然后,在使管形瓶倾斜时,用肉眼观察管形瓶中的组合物,通过以下基准评价流动性。
A:在倾斜时,瓶中的组合物迅速地流动。
B:在倾斜时,瓶中的组合物缓缓地流动。
C:在倾斜时,瓶中的组合物稍稍流动。
D:在倾斜时,瓶中的组合物不流动。
将关于组合物1的相分离和流动性的评价结果示于表1。
实施例2
将水溶性农药活性化合物I 30质量份替换为水溶性农药活性化合物I10质量份和水20质量份,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物2。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物2,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物2中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为5.2μm。
实施例3
将干式二氧化硅I替换为干式二氧化硅II,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物3。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物3,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物3中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为9.5μm。
实施例4
将干式二氧化硅I替换为粘土矿物I,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物4。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物4,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物4中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为7.7μm。
实施例5
将干式二氧化硅I替换为粘土矿物II,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物5。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物5,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物5中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为11.4μm。
实施例6
将甘油替换为丙二醇,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物6。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物6,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物6中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为4.0μm。
实施例7
将干式二氧化硅I替换为湿式二氧化硅I,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物7。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物7,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物7中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为5.9μm。
实施例8
将干式二氧化硅I替换为湿式二氧化硅II,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物8。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物8,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物8中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为4.3μm。
实施例9
将表面活性剂I替换为表面活性剂VIII,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物9。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物9,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物9中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为3.0μm。
实施例10
将甘油替换为乙二醇,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物10。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物10,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物10中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为6.4μm。
实施例11
将甘油替换为二乙二醇,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物11。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物11,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物11中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为8.7μm。
实施例12
将甘油替换为三乙二醇,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物12。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物12,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物12中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为5.9μm。
实施例13
将甘油替换为聚甘油#310(阪本药品工业株式会社制,SAKAMOTO YAKUHIN KOGYOCO.,LTD),除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物13。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物13,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物13中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为5.6μm。
比较例1
将表面活性剂I替换为表面活性剂III,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物14。作为中间生成物的浆料与混合液相比粘度高。对于组合物14,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物14中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为10.6μm。
比较例2
将表面活性剂I替换为表面活性剂IV,除此以外,想要通过与实施例1相同的方法得到组合物15,但作为中间生成物的浆料的粘度过高,无法利用巴斯德吸管(前端内径约0.5mm)转移到另一容器中。
比较例3
将表面活性剂I替换为表面活性剂V,除此以外,想要通过与实施例1相同的方法得到组合物16,但作为中间生成物的浆料的粘度过高,无法利用巴斯德吸管(前端内径约0.5mm)转移到另一容器中。
比较例4
将表面活性剂I替换为表面活性剂VI,除此以外,想要通过与实施例1相同的方法得到组合物17,但作为中间生成物的浆料的粘度过高,无法利用巴斯德吸管(前端内径约0.5mm)转移到另一容器中。
比较例5
将表面活性剂I替换为表面活性剂VII,除此以外,想要通过与实施例1相同的方法得到组合物18,但作为中间生成物的浆料的粘度过高,无法利用巴斯德吸管(前端内径约0.5mm)转移到另一容器中。
比较例6
将干式二氧化硅I替换为氧化铝,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物19。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物19,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物19中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为13.7μm。
比较例7
将干式二氧化硅I替换为氧化钛,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物20。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物20,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物20中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为4.2μm。
比较例8
将干式二氧化硅I 2质量份替换为水2质量份,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物21。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物21,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物21中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为3.6μm。
比较例9
将黄原胶0.2质量份替换为水0.2质量份,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物22。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物22,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物22中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为3.7μm。
比较例10
将表面活性剂I 2质量份替换为水2质量份且将黄原胶0.2质量份替换为水0.2质量份,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物23。作为中间生成物的浆料与混合液相比粘度高。对于组合物23,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物23中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为12.8μm。
比较例11
将甘油替换为乙醇,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物24。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物24,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物24中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为6.1μm。
比较例12
将甘油替换为2-丙醇,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物25。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物25,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物25中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为6.0μm。
比较例13
将甘油替换为N-甲基吡咯烷酮,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物26。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物26,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物26中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为9.3μm。
比较例14
将甘油替换为γ-丁内酯,除此以外,通过与实施例1相同的方法得到组合物27。作为中间生成物的浆料为与混合液相同程度的粘度。对于组合物27,通过与实施例1相同的方法进行相分离和流动性的评价。将结果示于表1。组合物27中的水溶性农药活性化合物I的体积平均粒径为14.3μm。
[表1]
相分离 | 流动性 | |
实施例1 | A | A |
实施例2 | A | A |
实施例3 | A | A |
实施例4 | A | A |
实施例5 | A | A |
实施例6 | A | B |
实施例7 | B | B |
实施例8 | B | B |
实施例9 | A | A |
实施例10 | A | B |
实施例11 | A | B |
实施例12 | A | B |
实施例13 | A | A |
比较例1 | A | D |
比较例6 | A | D |
比较例7 | D | D |
比较例8 | D | D |
比较例9 | D | D |
比较例10 | D | D |
比较例11 | D | C |
比较例12 | B | C |
比较例13 | D | B |
比较例14 | D | C |
如比较例1~5所示,如果将表面活性剂I替换为表面活性剂III~VII,则粘度变高,在比较例2~5中,无法将玻璃珠除去。如比较例6~7所示,如果将干式二氧化硅替换为氧化铝或氧化钛,则相分离变大或流动性变差。如比较例8~10所示,如果不含成分(C)、成分(D)或成分(E)中的至少一种,则相分离度变高,流动性变差。如比较例11~14所示,如果不使用多元醇而使用一元醇或不具有醇基的水溶性的溶剂,则相分离度变大。与此相对,如实施例1~13所示,本申请发明在高温保存时相分离度也低且流动性优异。
产业上的可利用性
本发明能够提供一种即使以高浓度含有水溶性农药活性化合物,在高温保存时也维持良好的流动性且难以相分离的组合物。
Claims (7)
1.一种组合物,其含有A:水溶性农药活性化合物、B:多元醇、C:烷基萘磺酸钠甲醛缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物、D:增稠剂、E:选自二氧化硅、蒙脱石和绿坡缕石中的至少一种无机粒子以及F:水。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,成分A在20℃的水中的溶解度为100~100000mg/l。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,成分A的含量相对于组合物的质量为1~50质量%。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中,
成分B的含量相对于组合物的质量为6~40质量%,
成分C的含量相对于组合物的质量为0.1~20质量%,
成分D的含量相对于组合物的质量为0.01~2质量%,
成分E的含量相对于组合物的质量为0.1~20质量%,且
成分F的含量相对于组合物的质量为20~80质量%。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的组合物,其中,成分A为啶虫脒。
6.一种种子处理的方法,其包括使权利要求1~5中任一项所述的组合物与种子接触。
7.一种使农药活性化合物作用于植物的方法,其包括散布权利要求1~5中任一项所述的组合物。
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