CN108017606B - 一种化合物和包含其的有机电致发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化学式1所表示的化合物以及包含其的有机电致发光元件。上述化学式1中，A1至A3各自独立地由选自下述结构式A至D中的任一个表示，X为CRR'、O、S、SiRR'或NR，R、R'以及R1至R8各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、烯基、甲硅烷基、硼基、胺基、烷基胺基、芳基胺基、杂芳基胺基、芳基、杂芳基，Ar1至Ar4各自独立地为芳基、杂芳基，L1和L2各自独立地为直接键合、亚芳基、杂亚芳基，u和v分别为1或2的整数，a和d分别为0至3的整数，b和c分别为0至5的整数。[化学式1]
Figure DDA0001450401520000011
Figure DDA0001450401520000012

Description

一种化合物和包含其的有机电致发光元件
技术领域
本申请主张2016年10月31日提交的韩国专利申请第10-2016-0143339号以及2017年09月29日提交的韩国专利申请第10-2017-0126783号的优先权，并作为本说明书的一部分。
本说明书涉及一种化合物和包含其的有机电致发光元件。
背景技术
一般而言，有机发光现象是指利用有机物质使电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电致发光元件通常具有包含阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。其中，为了提高有机电致发光元件的效率和稳定性，往往由利用各自不同的物质所构成的多层结构形成有机物层，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机电致发光元件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机物层，电子从阴极注入至有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
持续要求开发用于如上所述的有机电致发光元件的新材料。
现有技术文献
专利文献
韩国专利公开公报2004-0028954
发明内容
本说明书提供一种化合物和包含其的有机电致发光元件。
根据本说明书的一实施方式，提供一种下述化学式1所表示的化合物:
[化学式1]
Figure GDA0002944279730000021
上述化学式1中，
A1至A3彼此相同或不同，且各自独立地由选自下述结构式A至D中的任一个表示，
[结构式A]
Figure GDA0002944279730000022
[结构式B]
Figure GDA0002944279730000023
[结构式C]
Figure GDA0002944279730000024
[结构式D]
Figure GDA0002944279730000031
A1至A3中的至少一个由上述结构式C或D表示，
X为CRR'、O、S、SiRR'或NR，
R、R'以及R1至R8彼此相同或不同，且各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的烷基胺基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
A1和A3彼此相同或不同，且各自独立地由选自结构式A至D中的任一个表示时，a和d分别为0至3的整数，b和c分别为0至5的整数，a至d分别为2以上的整数时，括号内的取代基彼此相同或不同。
A2由选自结构式A至D中的任一个表示时，a和d分别为0至2的整数，b和c分别为0至4的整数，a至d分别为2以上的整数时，括号内的取代基彼此相同或不同。
Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
L1和L2彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的杂亚芳基，u和v分别为1或2的整数，u为2时，L1彼此相同或不同，v为2时，L2彼此相同或不同。
此外，根据本说明书的一实施方式，提供一种有机电致发光元件，其中，包含：第一电极、与所述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在所述第一电极与第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含上述化学式1所表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式的化合物可用作有机电致发光元件的有机物层的材料，通过使用该化合物，在有机电致发光元件中能够实现效率的提高、较低的驱动电压和/或寿命特性的提高。
附图说明
图1图示了本说明书的一实施方式的有机电致发光元件10。
图2图示了本说明书的另一实施方式的有机电致发光元件11。
符号说明
10、11:有机电致发光元件
20：基板
30：第一电极
40：发光层
50：第二电极
60：空穴注入层
70：空穴传输层
80：电子传输层
90：电子注入层
具体实施方式
下面，对本说明书更详细地进行说明。
本说明书提供上述化学式1所表示的化合物。
本说明书中，当指出某一部分“包含”某一构成要素时，只要没有特别相反的记载，则意味着可以进一步包含其他构成要素，而不是将其他构成要素排除。
本说明书中，当指出某一构件位于另一个构件“上”时，其不仅包含某一构件与另一构件接触的情况，还包括两构件之间存在其他构件的情况。
本说明书中的取代基的例示在下文中说明，但并不限定于此。
本说明书中，“取代”这一用语的意思是结合于化合物的碳原子上的氢原子被替换成其他取代基，被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定，当取代两个以上时，两个以上的取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中，“取代或未取代的”这一用语的意思是被选自氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的烷基胺基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基中的1个以上的取代基取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代，或者不具有任何取代基。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为被烷基取代的芳基、被芳基取代的芳基、被杂芳基取代的芳基、被甲硅烷基取代的芳基、被烷基取代的杂芳基、被芳基取代的杂芳基、被杂芳基取代的杂芳基等。
本说明书中，卤素基团可以为F、Cl、Br、I等。
本说明书中，烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至50。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选碳原子数为3至50的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
本说明书中，芳基没有特别限定，碳原子数可以为6至50，上述芳基可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据另一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。作为上述单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基
Figure GDA0002944279730000061
萉基(phenalenyl)、
Figure GDA0002944279730000062
基、芴基、苯并芴基、螺二芴基、三亚苯基和螺苯并蒽芴基等，但并不限定于此。
本说明书中，杂芳基是包含一个以上非碳原子的杂原子的基团，具体而言，上述杂原子可以包含一个以上选自N、P、O、S、Se、Ge和Si等中的原子。碳原子数没有特别限定，碳原子数优选为2至50，根据一实施方式，上述杂芳基的碳原子数优选为2至30。根据另一实施方式，上述杂芳基的碳原子数为2至20。上述杂芳基可以为单环式或多环式。作为杂芳基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure GDA0002944279730000063
唑基、异
Figure GDA0002944279730000064
唑基、
Figure GDA0002944279730000065
二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、***基、吖啶基、吲哚并吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure GDA0002944279730000066
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、萘并苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、噻二唑基、吩噻嗪基、苊并喹喔啉基、茚并喹唑啉基、茚并异喹啉基、茚并喹啉基、蝶啶基、吩
Figure GDA0002944279730000067
嗪基、苯并喹唑啉基、吲唑基、苯并
Figure GDA0002944279730000069
啶啉基
Figure GDA0002944279730000068
苯并
Figure GDA00029442797300000610
啶基和螺吖啶芴基等，但并不限定于此。
本说明书中，烷氧基可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定，碳原子数优选为1至50。具体而言，可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等，但并不限定于此。
本说明书中，作为芳氧基，有苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等。
本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，优选为2至50。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。
本说明书中，甲硅烷基可由-SiRaRbRc的化学式表示，上述Ra、Rb和Rc分别可以为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。上述甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。
本说明书中，硼基可由-BRaRb的化学式表示，上述Ra和Rb分别可以为氢、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。上述硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。
本说明书中，胺基可选自-NH2、烷基胺基、N-烷基芳基胺基、芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基、N-烷基杂芳基胺基以及杂芳基胺基，碳原子数没有特别限定，但优选为1至50。作为胺基的具体例子，有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-萘基芴基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基三联苯基胺基、N-菲基芴基胺基、N-联苯基芴基胺基等，但并不限定于此。
本说明书中，作为芳基胺基的例子，有取代或未取代的单芳基胺基、取代或未取代的二芳基胺基、或者取代或未取代的三芳基胺基。上述芳基胺基中的芳基可以为单环芳基，还可以为多环芳基。包含两个以上的上述芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或同时包含单环芳基和多环芳基。例如，上述芳基胺基中的芳基可以适用上述有关芳基的说明。
本说明书中，作为杂芳基胺基的例子，有取代或未取代的单杂芳基胺基、取代或未取代的二杂芳基胺基、或者取代或未取代的三杂芳基胺基。包含两个以上的上述杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环式杂芳基、多环式杂芳基、或同时包含单环式杂芳基和多环式杂芳基。例如，上述杂芳基胺基中的杂芳基可以适用上述有关杂芳基的说明。
本说明书中，N-烷基芳基胺基是指，胺基的N上取代有烷基和芳基的胺基。
本说明书中，N-芳基杂芳基胺基是指，胺基的N上取代有芳基和杂芳基的胺基。
本说明书中，N-烷基杂芳基胺基是指，在胺基的N上取代有烷基和杂芳基的胺基。
本说明书中，芳基胺基、芳氧基、芳烷基、芳基硫基(
Figure GDA0002944279730000081
Arylthioxy)、芳基亚砜基(
Figure GDA0002944279730000082
Aryl sulfoxy)、芳基膦基和烷基芳基中的芳基可以适用上述有关芳基的说明。
本说明书中，烷基胺基、烷基甲硅烷基、烷氧基、芳烷基、N-芳基烷基胺基、烷基硫基(
Figure GDA0002944279730000083
Alkyl thioxy)、烷基亚砜基(
Figure GDA0002944279730000084
Figure GDA0002944279730000085
Alkyl sulfoxy)、N-烷基杂芳基胺基和烷基芳基中的烷基可以适用上述有关烷基的说明。
本说明书中，N-芳基杂芳基胺基和N-烷基杂芳基胺基中的杂芳基可以适用上述有关杂芳基的说明。
本说明书中，上述芴基可以被取代，相邻的基团可以彼此结合而形成环。
上述芴基、苯并芴基、螺二芴基、螺苯并蒽芴基或螺吖啶芴基被取代时，可以为
Figure GDA0002944279730000091
Figure GDA0002944279730000092
Figure GDA0002944279730000093
等，但并不限定于此。
本说明书中，亚芳基除了为二价基团以外，可以适用上述有关芳基的说明。
本说明书中，杂亚芳基除了为二价基团以外，可以适用上述有关杂芳基的说明。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式1的A1和A3彼此相同或不同，且各自独立地可由选自下述的结构式中的任一个表示。
Figure GDA0002944279730000094
上述结构式的用虚线表示的部分是结合于与化学式1的A1和A3相邻的环的部分，a和d分别为0至3的整数，b和c分别为0至5的整数，a至d分别为2以上的整数时，括号内的取代基彼此相同或不同，其余的取代基如化学式1中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式1的A2可由选自下述的结构式中的任一个表示。
Figure GDA0002944279730000101
上述结构式的用虚线表示的部分是结合于与化学式1的A2邻接的环的部分，a和d分别为0至2的整数，b和c分别为0至4的整数，a至d分别为2以上的整数时，括号内的取代基彼此相同或不同，其余的取代基如化学式1中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式1可由选自下述化学式2至9中的任一个表示。
[化学式2]
Figure GDA0002944279730000102
[化学式3]
Figure GDA0002944279730000111
[化学式4]
Figure GDA0002944279730000112
[化学式5]
Figure GDA0002944279730000113
[化学式6]
Figure GDA0002944279730000121
[化学式7]
Figure GDA0002944279730000122
[化学式8]
Figure GDA0002944279730000123
[化学式9]
Figure GDA0002944279730000131
上述化学式2至9中，
X1至X3彼此相同或不同，且各自独立地为CRR'、O、S、SiRR'或NR，
R9至R17彼此相同或不同，且各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的烷基胺基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，i为0至2的整数，e和g分别为0至3的整数，f和l分别为0至4的整数，h、j、k和m分别为0至5的整数，e至m为2以上的整数时，括号内的取代基彼此相同或不同，其余的取代基如化学式1中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式1可由选自下述化学式10至17中的任一个表示。
[化学式10]
Figure GDA0002944279730000141
[化学式11]
Figure GDA0002944279730000142
[化学式12]
Figure GDA0002944279730000143
[化学式13]
Figure GDA0002944279730000151
[化学式14]
Figure GDA0002944279730000152
[化学式15]
Figure GDA0002944279730000153
[化学式16]
Figure GDA0002944279730000161
[化学式17]
Figure GDA0002944279730000162
上述化学式10至17的取代基如化学式2至9中的定义。
根据本说明书的一实施方式，X为O、S、SiRR'或NR。
根据本说明书的一实施方式，X为O、S或NR。
根据本说明书的一实施方式，X1为O、S、SiRR'或NR。
根据本说明书的一实施方式，X1为O、S、或NR。
根据本说明书的一实施方式，X2为O、S、SiRR'或NR。
根据本说明书的一实施方式，X2为O、S或NR。
根据本说明书的一实施方式，X3为O、S、SiRR'或NR。
根据本说明书的一实施方式，X3为O、S或NR。
根据本说明书的一实施方式，X2和X3彼此相同，且分别为O、S、SiRR'或NR。
根据本说明书的一实施方式，X2和X3彼此不同，且分别为O、S、SiRR'或NR。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式2可由选自下述化学式2-1至2-3中的任一个表示。
[化学式2-1]
Figure GDA0002944279730000171
[化学式2-2]
Figure GDA0002944279730000172
[化学式2-3]
Figure GDA0002944279730000173
上述化学式2-1至2-3中，取代基的定义如化学式2中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式3可由选自下述化学式3-1至3-7中的任一个表示。
[化学式3-1]
Figure GDA0002944279730000181
[化学式3-2]
Figure GDA0002944279730000182
[化学式3-3]
Figure GDA0002944279730000183
[化学式3-4]
Figure GDA0002944279730000184
[化学式3-5]
Figure GDA0002944279730000191
[化学式3-6]
Figure GDA0002944279730000192
[化学式3-7]
Figure GDA0002944279730000193
上述化学式3-1至3-7中，取代基的定义如化学式3中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式4可由选自下述化学式4-1至4-3中的任一个表示。
[化学式4-1]
Figure GDA0002944279730000194
[化学式4-2]
Figure GDA0002944279730000201
[化学式4-3]
Figure GDA0002944279730000202
上述化学式4-1至4-3中，取代基的定义如化学式4中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式5可由选自下述化学式5-1至5-3中的任一个表示。
[化学式5-1]
Figure GDA0002944279730000203
[化学式5-2]
Figure GDA0002944279730000204
[化学式5-3]
Figure GDA0002944279730000211
上述化学式5-1至5-3中，取代基的定义如化学式5中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式6可由选自下述化学式6-1至6-7中的任一个表示。
[化学式6-1]
Figure GDA0002944279730000212
[化学式6-2]
Figure GDA0002944279730000213
[化学式6-3]
Figure GDA0002944279730000214
[化学式6-4]
Figure GDA0002944279730000221
[化学式6-5]
Figure GDA0002944279730000222
[化学式6-6]
Figure GDA0002944279730000223
[化学式6-7]
Figure GDA0002944279730000224
上述化学式6-1至6-7中，取代基的定义如化学式6中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式7可由选自下述化学式7-1至7-3中的任一个表示。
[化学式7-1]
Figure GDA0002944279730000231
[化学式7-2]
Figure GDA0002944279730000232
[化学式7-3]
Figure GDA0002944279730000233
上述化学式7-1至7-3中，取代基的定义如化学式7中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式8可由选自下述化学式8-1至8-3中的任一个表示。
[化学式8-1]
Figure GDA0002944279730000234
[化学式8-2]
Figure GDA0002944279730000241
[化学式8-3]
Figure GDA0002944279730000242
上述化学式8-1至8-3中，取代基的定义如化学式8中的定义。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式9可由选自下述化学式9-1至9-3中的任一个表示。
[化学式9-1]
Figure GDA0002944279730000243
[化学式9-2]
Figure GDA0002944279730000244
[化学式9-3]
Figure GDA0002944279730000251
上述化学式9-1至9-3中，取代基的定义如化学式9中的定义。
根据本说明书的一实施方式，L1和L2彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合；被烷基、环烷基或芳基取代或未取代的亚芳基；或者被烷基、环烷基或芳基取代或未取代的杂亚芳基。
根据本说明书的一实施方式，L1和L2彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合；被碳原子数1至50的烷基、碳原子数3至50的环烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的碳原子数6至50的亚芳基；或者被碳原子数1至50的烷基、碳原子数3至50的环烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的碳原子数2至50的杂亚芳基。
根据本说明书的一实施方式，L1和L2彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三联苯基、被烷基或芳基取代或未取代的亚芴基、亚菲基、亚蒽基、噻吩基、亚呋喃基、被烷基或芳基取代或未取代的亚吡咯基、亚二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或被烷基或芳基取代或未取代的亚咔唑基。
根据本说明书的一实施方式，L1和L2彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三联苯基、被碳原子数1至50的烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的亚芴基、亚菲基、亚蒽基、噻吩基、亚呋喃基、被碳原子数1至50的烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的亚吡咯基、亚二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或者被碳原子数1至50的烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的亚咔唑基。
根据本说明书的一实施方式，L1和L2彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或选自下述的结构式。
Figure GDA0002944279730000252
Figure GDA0002944279730000261
根据本说明书的一实施方式，L1和L2分别为直接键合。
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为被烷基、环烷基、芳基、烷氧基、卤素基团、氰基、甲硅烷基、杂芳基或由它们中的2个以上的组合构成的取代基取代或未取代的碳原子数6至50的芳基；或者被烷基、环烷基、芳基、烷氧基、卤素基团、氰基、甲硅烷基、杂芳基或由它们中的2个以上的组合构成的取代基取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为被烷基、芳基、烷氧基、卤素基团、氰基、甲硅烷基、杂芳基或由它们中的2个以上的组合构成的取代基取代或未取代的苯基；被烷基、卤素基团、氰基或烷基甲硅烷基取代或未取代的联苯基；被烷基、卤素基团、氰基或烷基甲硅烷基取代或未取代的三联苯基；被烷基、卤素基团、氰基或烷基甲硅烷基取代或未取代的萘基；被烷基、卤素基团、氰基、烷基甲硅烷基或芳基取代或未取代的芴基；被烷基取代或未取代的苯并芴基；菲基；蒽基；被烷基或环烷基取代或未取代的二苯并呋喃基；萘并苯并呋喃基；被烷基或环烷基取代或未取代的二苯并噻吩基；被烷基或芳基取代或未取代的咔唑基；被烷基、芳基、杂芳基或由它们中的2个以上的组合构成的取代基取代或未取代的噻吩基；喹啉基；异喹啉基；哒嗪基；三嗪基；嘧啶基；吡啶基；苯并
Figure GDA0002944279730000271
唑基；苯并噻唑基；苯并
Figure GDA0002944279730000272
硫醇基(benzooxathiole)；芘基；荧蒽基；螺二芴基；被烷基或芳基取代或未取代的苯并咪唑基；喹喔啉基；由苯并呋喃基稠合的二苯并呋喃基；或三亚苯基。
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为被碳原子数1至50的烷基、碳原子数6至50的芳基、碳原子数1至50的烷氧基、卤素基团、氰基、碳原子数1至50的烷基甲硅烷基、碳原子数2至50的杂芳基或由它们中的2个以上的组合构成的取代基取代或未取代的苯基；被碳原子数1至50的烷基、卤素基团、氰基或碳原子数1至50的烷基甲硅烷基取代或未取代的联苯基；被碳原子数1至50的烷基、卤素基团、氰基或碳原子数1至50的烷基甲硅烷基取代或未取代的三联苯基；被碳原子数1至50的烷基、卤素基团、氰基或碳原子数1至50的烷基甲硅烷基取代或未取代的萘基；被碳原子数1至50的烷基、卤素基团、氰基、碳原子数1至50的烷基甲硅烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的芴基；被碳原子数1至50的烷基取代或未取代的苯并芴基；菲基；蒽基；被碳原子数1至50的烷基或碳原子数3至50的环烷基取代或未取代的二苯并呋喃基；萘并苯并呋喃基；被碳原子数1至50的烷基或碳原子数3至50的环烷基取代或未取代的二苯并噻吩基；被碳原子数1至50的烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的咔唑基；被碳原子数1至50的烷基、碳原子数6至50的芳基、碳原子数2至50的杂芳基或由它们中的2个以上的组合构成的取代基取代或未取代的噻吩基；喹啉基；异喹啉基；哒嗪基；***基；嘧啶基；吡啶基；苯并
Figure GDA0002944279730000273
唑基；苯并噻唑基；苯并
Figure GDA0002944279730000274
硫醇基；芘基；荧蒽基；螺二芴基；被碳原子数1至50的烷基或碳原子数6至50的芳基取代或未取代的苯并咪唑基；喹喔啉基；由苯并呋喃基稠合的二苯并呋喃基；或三亚苯基。
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地可由选自下述的结构式中的任一个表示。
Figure GDA0002944279730000281
Figure GDA0002944279730000291
Figure GDA0002944279730000301
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为被甲基、乙基、异丙基、叔丁基、F、氰基、或三甲基甲硅烷基取代或未取代的苯基。
根据本说明书的一实施方式，Ar1至Ar4为被叔丁基取代或未取代的苯基。
根据本说明书的一实施方式，
Figure GDA0002944279730000302
与
Figure GDA0002944279730000303
彼此相同。
根据本说明书的一实施方式，
Figure GDA0002944279730000311
与
Figure GDA0002944279730000312
彼此不同。
根据本说明书的一实施方式，R1至R4彼此相同或不同，且各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R1至R4彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R1至R4彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的碳原子数1至50的烷基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R1至R4彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的碳原子数1至50的烷基。
根据本说明书的一实施方式，R1至R4为甲基。
根据本说明书的一实施方式，R5至R15彼此相同或不同，且各自独立地为氢或氘。
根据本说明书的一实施方式，R5至R15为氢。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式1的化合物可由选自下述结构式中的任一个表示。
Figure GDA0002944279730000321
Figure GDA0002944279730000331
Figure GDA0002944279730000341
Figure GDA0002944279730000351
根据本说明书的一实施方式，上述化学式1的化合物可以根据下述制造例来制造，但并不限定于此。下述制造例中，取代基的种类和个数可以通过本领域技术人员适当选择公知的起始物质来决定。反应种类和反应条件可以使用本领域已知的反应种类和反应条件。
根据本说明书的一实施方式，提供一种有机电致发光元件，其中，包含第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极和第二电极之间的一层以上的有机物层，上述有机物层中的一层以上包含上述化合物。
根据本说明书的一实施方式，本说明书的有机电致发光元件的有机物层可以由单层结构形成，也可以由层叠有两层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机电致发光元件可以具有包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机电致发光元件的结构并不限定于此，可以包含更少或更多层的有机物层。
例如，本说明书的有机电致发光元件的结构可以具有如图1和图2所示的那样的结构，但并不仅限定于此。
图1中例示了在基板20上依次层叠有第一电极30、发光层40和第二电极50的有机电致发光元件10的结构。上述图1为本说明书的一实施方式的有机电致发光元件的例示性的结构，可以进一步包含其他有机物层。
图2中例示了在基板20上依次层叠有第一电极30、空穴注入层60、空穴传输层70、发光层40、电子传输层80、电子注入层90和第二电极50的有机电致发光元件11的结构。上述图2为根据本说明书的实施方式的例示性结构，还可以包含其他有机物层。
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或电子阻挡层，上述空穴注入层、空穴传输层或电子阻挡层包含上述化学式1所表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述化学式1所表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层还包含下述化学式18所表示的化合物。
[化学式18]
Figure GDA0002944279730000371
上述化学式18中，
R100为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的烷基胺基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，x为0至6的整数，x为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同，
L11至L14彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，x1至x4分别为1或2的整数，x1为2时，L11彼此相同或不同，x2为2时，L12彼此相同或不同，x3为2时，L13彼此相同或不同，x4为2时，L14彼此相同或不同，
Ar11至Ar14彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R100为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的碳原子数1至50的烷基、取代或未取代的碳原子数3至50的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至50的烷氧基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳氧基、取代或未取代的碳原子数2至50的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的碳原子数1至50的烷基胺基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳基胺基、取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基胺基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R100为氢。
根据本说明书的一实施方式，L11至L14彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至50的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式，L11至L14彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚萘基。
根据本说明书的一实施方式，L11至L14彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、亚苯基或亚萘基。
根据本说明书的一实施方式，Ar11至Ar14彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，Ar11至Ar14彼此相同或不同，且各自独立地为被碳原子数6至50的芳基或者碳原子数2至50的杂芳基取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者被碳原子数6至50的芳基或碳原子数2至50的杂芳基取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，Ar11至Ar14彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的萘并苯并呋喃基、或者取代或未取代的吲哚并咔唑基。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式18由选自下述化合物中任一个表示。
Figure GDA0002944279730000391
Figure GDA0002944279730000401
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层还包含下述化学式19所表示的化合物。
[化学式19]
Figure GDA0002944279730000402
上述化学式19中，
R101为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的烷基胺基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，y为0至7的整数，y为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同，
L21至L23彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，y1至y3分别为1或2的整数，y1为2时，L21彼此相同或不同，y2为2时，L22彼此相同或不同，y3为2时，L23彼此相同或不同，
Ar21至Ar23彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R101为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、取代或未取代的碳原子数1至50的烷基、取代或未取代的碳原子数3至50的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至50的烷氧基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳氧基、取代或未取代的碳原子数2至50的烯基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的硼基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的碳原子数1至50的烷基胺基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳基胺基、取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基胺基、取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，R101为氢。
根据本说明书的一实施方式，L21至L23彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至50的亚芳基。
根据本说明书的一实施方式，L21至L23彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚萘基。
根据本说明书的一实施方式，L21至L23彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、亚苯基或亚萘基。
根据本说明书的一实施方式，L21至L23为直接键合。
根据本说明书的一实施方式，Ar21至Ar23彼此相同或不同，且各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至50的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，Ar21至Ar23彼此相同或不同，且各自独立地为被碳原子数1至50的烷基、碳原子数6至50的芳基或碳原子数2至50的杂芳基取代或未取代的碳原子数6至50的芳基；或者被碳原子数1至50的烷基、碳原子数6至50的芳基或碳原子数2至50的杂芳基取代或未取代的碳原子数2至50的杂芳基。
根据本说明书的一实施方式，上述化学式19可由选自下述化合物中的任一个表示。
Figure GDA0002944279730000431
Figure GDA0002944279730000441
Figure GDA0002944279730000451
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述化学式1所表示的化合物作为发光层的掺杂剂。
根据本说明书的一实施方式，上述发光层包含上述化学式1所表示的化合物作为蓝色掺杂剂。
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含发光层，上述发光层包含上述化学式1所表示的化合物作为发光层的掺杂剂，包含上述化学式18或19所表示的化合物作为发光层的主体。
这时，以上述发光层的主体重量为基准，上述发光层的掺杂剂可以包含0.1重量％至15重量％，优选为1重量％至10重量％，更优选为2重量％至10重量％，进一步优选为2重量％至6重量％。
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层包含空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层，上述空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层包含上述化学式1所表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式的有机电致发光元件包含第一电极、第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的发光层，上述发光层包含上述化学式1所表示的化合物作为掺杂剂，上述第一电极与发光层之间可以包含空穴注入层或空穴传输层，上述第二电极与发光层之间可以包含电子传输层、电子注入层或同时进行电子注入和传输的层。但是，有机电致发光元件的结构并不限定于此，可以包含更少或更多层的有机物层。
根据本说明书的一实施方式的有机电致发光元件包含第一电极、第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的发光层，上述发光层包含上述化学式1所表示的化合物作为掺杂剂，包含上述化学式18或19所表示的化合物作为主体，上述第一电极与发光层之间可以包含空穴注入层，上述发光层与上述空穴注入层之间可以包含空穴传输层，上述第二电极与发光层之间可以包含同时进行电子注入和传输的层，上述同时进行电子注入和传输的层还可以包含n型掺杂剂。这时，n型掺杂剂物质可以为LiQ，但并不限定于此。
根据本说明书的一实施方式，上述有机物层还可以包含选自空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层中的一层以上。
本说明书的有机电致发光元件中，有机物层中的一层以上包含本说明书的化合物，即，包含上述化学式1所表示的化合物，除此以外，可以通过本领域公知的材料和方法来制造。
在上述有机电致发光元件包含多个有机物层的情况下，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如，本说明书的有机电致发光元件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时，可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的物理蒸镀方法(PVD：Physical Vapor Deposition)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成第一电极，然后在该第一电极上形成包含空穴注入层、空穴传输层、发光层以及电子传输层的有机物层，之后蒸镀可用作第二电极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀第二电极物质、有机物层、第一电极物质而制造有机电致发光元件。
此外，关于上述化学式1所表示的化合物，在制造有机电致发光元件时，不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。这里，所谓溶液涂布法是指，旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但并不限定于此。
根据本说明书的一实施方式，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极。
根据本说明书的另一实施方式，上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为本发明中可使用的阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SNO2:Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但并不限定于此。
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为本发明中可使用的阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇(yttrium)、锂、钆(gadolinium)、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO2/Al、Mg/Ag等多层结构物质等，但并不限定于此。
上述空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，作为空穴注入物质，优选为如下化合物：具备传输空穴的能力，具有来自阳极的空穴注入效果、对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中所产生的激子(exciton)向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异。优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highestoccupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但并不限定于此。
上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，作为空穴传输物质，是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但并不限定于此。
作为上述发光层的发光物质，是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3)；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基(dimerizedstyryl)化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉金属化合物；苯并
Figure GDA0002944279730000483
唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯)(PPV)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴、红荧烯(rubrene)等，但并不限定于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物
Figure GDA0002944279730000481
嘧啶衍生物等，但并不限定于此。
作为掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，作为芳香族胺衍生物，是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、
Figure GDA0002944279730000482
二茚并芘(Periflanthene)等，作为苯乙烯基胺化合物，是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个以上的取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，作为电子传输物质，是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄铜-金属配合物等，但并不限定于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴随铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱(ytterbium)及钐(samarium)，对于各物质而言，均与铝层或银层相伴。
上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选为如下化合物：具有传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中所产生的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异。具体而言，有芴基、蒽醌二甲烷(Anthraquinodimethane)、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure GDA0002944279730000491
唑、
Figure GDA0002944279730000492
二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等以及它们的衍生物、金属配合物和含氮5元环衍生物等，但并不限定于此。
作为上述金属配合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
本说明书的有机电致发光元件根据所使用的材料，可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
下面，为了具体说明本说明书，列举实施例详细地进行说明。但是，根据本说明书的实施例可以变形为各种各样的其他形态，本说明书的范围不应该被解释成限定于以下详述的实施例。本说明书的实施例是为了向本领域技术人员更加完整地说明本说明书而提供的。
<合成例>
<制造例1>化合物1的合成
Figure GDA0002944279730000501
1)化合物A-2的合成
将化合物A-1(5-溴-9-氯-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-7-酮(5-bromo-9-chloro-7H-fluoreno[4,3-b]benzofuran-7-one))(5g,13mmol)和(4-氯-2-(甲氧基羰基)苯基)硼酸((4-chloro-2-(methoxycarbonyl)phenyl)boronic acid)(1.1当量,14mmol)溶于四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,26mmol)和BTP(双(三叔丁基膦)钯(0)(Bis(t ri-tert-butylphosphine)palladium(0)))(0.05当量,0.65mmol)，通过偶联(coupling)反应得到了化合物A-2(5-氯-2-(9-氯-7-氧代-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-5-基)苯甲酸甲酯(methyl 5-chloro-2-(9-chloro-7-oxo-7H-fluor eno[4,3-b]benzofuran-5-yl)benzoate))。得到的化合物A-2通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物A-2:C27H14Cl2O4；m/z＝472.03；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.88(1H,d),8.10(1H,d),7.98(1H,d),7.81(1H,d),7.72(1H,d/1H,d),7.39(1H,dd),7.31(1H,dd),7.99(1H,d),8.56(1H,d),3.92(2H.s))；收率＝4.03g(65.4％)；纯度＝95.4％)
Figure GDA0002944279730000502
2)化合物A-3的合成
将化合物A-2(4g，8.5mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，在60℃加热，得到了化合物A-3(2,12-二氯茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃-14,15-二酮)(2,12-dichloroindeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran-14,15-dione))。将得到的化合物A-3通过快速柱色谱(f lash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物A-3:C26H10Cl2O3；m/z＝440.00；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.88(1H,s/1H,s),7.98(1H,d),7.81(1H,d),7.72(1H,d/1H,d),7.39(1H,dd),7.31(1H,dd))；收率＝3.22g(86.3％)；纯度＝97.4％)
Figure GDA0002944279730000511
3)化合物A-4的合成
将化合物A-3(6g,13.6mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，并投入CH3MgI(2.2当量,30mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,30mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物A-4(2,12-二氯-14,14,15,15-四甲基-14,15-二氢茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃)(2,12-dichloro-14,14,15,15-tetramethyl-14,15-dihydroindeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran))。得到的化合物A-4通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化学式A-4:C30H22Cl2O；m/z＝468.41；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.75(1H,s/1H,s),7.98(1H,d),8.18(1H,d),7.58(1H,dd/1H,dd),7.39(1H,dd),7.31(1H,dd),1.69(12H,m))；收率＝4.15g(64.9％)；纯度＝95.4％)
Figure GDA0002944279730000521
4)化合物1的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,28.2mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,38.4mmol)、BTP(0.05当量,0.64mmol)并回流搅拌。去除水分，加入化合物A-4(6g,12.8mmol)，回流搅拌2小时，从而获得化合物1(14,14,15,15-四甲基-N2,N2,N12,N12-四苯基-14,15-二氢茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃-2,12-二胺(14,14,15,15-tetramethyl-N2,N2,N12,N12-tetraphenyl-14,15-dihydroind eno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran-2,12-diamine))。得到的化合物1通过快速柱色谱(flashcolumn chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物1:C54H42N2O；m/z＝734.33,NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.52(1H,s/1H,s),7.98(1H,d),8.20(2H,d),7.08(8H,m),7.35(2H,m),7.39(1H,dd),7.31(1H,d),7.24(8H,m),7.00(4H,dd),1.69(12H,m))；收率＝7.56g(80.3％)；纯度＝99.4％)
<制造例2>化合物2的合成
Figure GDA0002944279730000522
1)化合物B-2的合成
将化合物A-1(5-溴-9-氯-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-7-酮(5-bromo-9-chloro-7H-fluoreno[4,3-b]benzofuran-7-one)(5g,13mmol))和(4-氯-2-(甲氧基羰基)萘-2-基)硼酸((4-chloro-2-(methoxycarbonyl)naphthalene-2-yl)boronic acid)(1.1当量，14mmol,3.7g)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,26mmol)和BTP(0.05当量,0.65mmol)通过偶联(coupl ing)反应得到了化合物B-2(4-氯-1-(9-氯-7-氧代-7H-芴并[4,3-b]苯并呋喃-5-基)-2-萘甲酸甲酯(methyl 4-chloro-1-(9-chloro-7-oxo-7H-fluoreno[4,3-b]benzofuran-5-yl)-2-naphthoate))。得到的化合物B-2通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
2)化合物B-3的合成
将化合物B-2(4g,15.1mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，加热至60℃，从而得到化合物B-3(9,14-二氯苯并[5,6]茚并[2’,1’:1,1]芴并[3,4-b]苯并呋喃-11,12-二酮(9,14-dichlorobenzo[5,6]indeno[2’,1’:1,1]fluoreno[3,4-b]benzofuran-11,12-dione))。得到的化合物B-3通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexa ne)))进行了纯化。
3)化合物B-4的合成
将化合物B-3(6g,12.2mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,26.8mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,26.8mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物B-4(9,14-二氯-11,11,12,12-四甲基-11,12-二氢苯并[5,6]茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃(9,14-dichloro-11,11,12,12-tetramethyl-11,12-dihydrobenzo[5,6]inden o[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran))。得到的化合物B-4通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物2的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,26.8mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NatOBu(3.0当量,36.6mmol)、BTP(0.05当量,0.61mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物B-4(6g,11.5mmol)，回流搅拌2小时，从而得到了化合物2(11,11,12,12-四甲基-N9,N9,N14,N14-四苯基-11,12-二氢苯并[5,6]茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃-9,14-二胺(11,11,12,12-tetramethyl-N9,N9,N14,N14-tetraphenyl-11,12-dihydroben zo[5,6]indeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran-9,14-diamine))。得到的化合物2通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物2:C58H44N2O；m/z＝784.35；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.22(1H,d),7.52(1H,s/1H,s),7.98(1H,d),8.20(2H,d),7.08(8H,m),7.35(1H,d),7.39(1H,dd),7.31(1H,d),8.15(1H,d),8.85(1H,d),7.24(8H,m),7.37(2H,dd),7.00(4H,dd),1.75(6H,m),1.69(6H,m))；收率＝7.22g(76.8％)；纯度＝98.9％)
<制造例3>化合物3的合成
Figure GDA0002944279730000541
1)化合物C-2的合成
将化合物C-1(9-溴-5-氯-7H-苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7-酮(9-bromo-5-chloro-7H-benzo[5,6]fluoreno[4,3-b]benzofuran-7-one))(5g,11.5mmol)和(4-氯-2-(甲氧基羰基)萘-2-基)硼酸((4-chloro-2-(methoxycar bonyl)naphthalene-2-yl)boronic acid)(1.1当量,12.7mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,23mmol)和BTP(0.05当量,0.58mmol)，通过偶联(coupling)反应得到了化合物C-2(4-氯-1-(5-氯-7-氧代-7H-苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-9-基)-2-萘甲酸甲酯(methyl 4-chloro-1-(5-chloro-7-oxo-7H-benzo[5,6]fluoreno[4,3-b]benzofuran-9-yl)-2-naphthoat e))。得到的化合物C-2通过快速柱色谱(flash column chromatogra phy(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
2)化合物C-3的合成
将化合物C-2(4g,9.2mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，加热至60℃，从而得到了化合物C-3(10,15-二氯苯并[5,6]苯并[6’,7]茚并[2’,1’:1,1]芴并[3,4-b]苯并呋喃-12,13-二酮(10,15-dichlorobenzo[5,6]benzo[6’,7]indeno[2’,1’:1,1]fluoreno[3,4-b]ben zofuran-12,13-dione))。得到的化合物C-3通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
3)化合物C-4的合成
将化合物C-3(6g,10.5mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,23.1mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,23.1mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物C-4(10,15-二氯-12,12,13,13-四甲基-12,13-二氢苯并[5,6]苯并[6’,7’]茚并[2',1':1,2]芴[3,4-b]苯并呋喃(10,15-dichloro-12,12,13,13-tetramethyl-12,13-dihydrobenzo[5,6]benzo[6’,7’]indeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran))。得到的化合物C-4通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物3的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,23.1mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,31.5mmol)、BTP(0.05当量,0.53mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物C-4(6g,10.5mmol)，回流搅拌2小时，从而得到了化合物3(12,12,13,13-四甲基-N10,N10,N15,N15-四苯基-12,13-二氢苯并[5,6]苯并[6’,7’]茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃-10,15-二胺(12,12,13,13-tetramethyl-N10,N10,N15,N15-tetraphenyl-12,13-di hydrobenzo[5,6]benzo[6’,7’]indeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran-10,15-diamine))。得到的化合物3通过快速柱色谱(flash column ch romatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物3:C62H46N2O；m/z＝834.36；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.22(1H,d),7.52(1H,s/1H,s),7.98(1H,d),8.20(2H,d),7.08(8H,m),7.35(1H,d),7.39(1H,dd),7.31(1H,d),8.85(1H*2,d),8.15(1H*2,d),7.24(8H,m),7.37(2H,dd),7.00(4H,dd),1.75(6H,m),1.69(6H,m))；收率＝6.95g(79.1％)；纯度＝99.5％)
<制造例4>化合物4的合成
Figure GDA0002944279730000561
1)化合物D-2的合成
将化合物C-1(9-溴-5-氯-7H-苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7-酮(9-bromo-5-chloro-7H-benzo[5,6]fluoreno[4,3-b]benzofuran-7-one))(5g,11.5mmol)和(4-氯-2-(甲氧基羰基)苯基)硼酸(4-chloro-2-(methoxycarbon yl)phenyl)boronic acid(1.1当量，12.7mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,23mmol)和BTP(0.05当量,0.58mmol)，通过偶联(cou pling)反应，得到了化合物D-2(5-氯-2-(5-氯-7-氧代-7H-苯并[5,6]芴[4,3-b]苯并呋喃-9-基)苯甲酸甲酯(methyl 5-chloro-2-(5-chloro-7-oxo-7H-benzo[5,6]fluoreno[4,3-b]benzofuran-9-yl)benzoate))。得到的化合物D-2通过快速柱色谱(flashcolumn chromatography(EtOAc:己烷(Hex ane)))进行了纯化。
2)化合物D-3的合成
将化合物D-2(4g,7.6mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，加热至60℃，从而得到了化合物D-3(10,15-二氯苯并[6’,7]茚并[2’,1’:1,1]芴并[3,4-b]苯并呋喃-12,13-二酮(10,15-dichlorobenzo[6’,7]indeno[2’,1’:1,1]fluoreno[3,4-b]benzofuran-12,13-dione))。得到的化合物D-3通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
3)化合物D-4的合成
将化合物D-3(6g,12.2mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,26.8mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,26.8mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物D-4(10,15-二氯-12,12,13,13-四甲基-12,13-二氢苯并[6’,7’]茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃(10,15-dichloro-12,12,13,13-tetramethyl-12,13-dihydrobenzo[6’,7’]i ndeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran))。得到的化合物D-4通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物4的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,26.8mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,36.6mmol)、BTP(0.05当量，0.61mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物D-4(6g,11.5mmol)，回流搅拌2小时，从而得到了化合物4(12,12,13,13-四甲基-N10,N10,N15,N15-四苯基-12,13-二氢苯并[6’,7’]茚并[2',1':1,2]芴并[3,4-b]苯并呋喃-10,15-二胺(12,12,13,13-tetramethyl-N10,N10,N15,N15-tetraphenyl-12,13-dihydrobenzo[6’,7’]indeno[2',1':1,2]fluoreno[3,4-b]benzofuran-10,15-diamine))。得到的化合物4通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物4:C58H44N2O；m/z＝784.35；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.22(1H,d),7.52(1H,s/1H,s),7.98(1H,d),8.20(2H,d),7.08(8H,m),7.35(1H,d),7.39(1H,dd),7.31(1H,d),8.85(1H,d),8.15(1H,d),7.24(8H,m),7.37(2H,dd),7.00(4H,dd),1.75(6H,m),1.69(6H,m))；收率＝7.52g(80.0％)；纯度＝99.2％)
<制造例5>化合物5的合成
Figure GDA0002944279730000581
1)化合物E-2的合成
将化合物E-1(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)硼酸(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid(5g,20.3mmol)和3-溴邻苯二甲酸二甲酯(Dimet hyl-3-bromophthalate)(1.1当量,22.3mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,40.6mmol)和BTP(0.05当量,1.02mmol)，通过偶联(cou pling)反应，从而得到了化合物E-2(2-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯甲酸甲酯(methyl-2-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)benzoate))。得到的化合物E-2通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
2)化合物E-3的合成
将化合物E-2(5g,14.8mmol)溶于二氯甲烷(Dichloromethane)(50mL)后，加入N-溴琥珀酰亚胺(N-bromosuccineimide,NBS)(1.2当量,17.8mmol)，在常温(22℃～25℃)搅拌2小时，过滤，从而得到了化合物E-3(5-溴-2-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯甲酸甲酯(methyl-5-bromo-2-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)benzoate))。
3)化合物E-4的合成
将化合物E-3(5-溴-2-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯甲酸甲酯(methyl-5-bromo-2-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)benzoate))(5g，12.0mmol)和(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)硼酸((1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)boronic aci d)(0.95当量,11.4mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,24.0mmol)和BTP(0.05当量,0.6mmol)，通过偶联(coupling)反应，得到了化合物E-4(3-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-6-(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl-3-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)-6-(1-chlorodib enzo[b,d]furan-4-yl)phthalate))。得到的化合物E-4通过快速柱色谱(flas h column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物E-5的合成
将化合物E-4(5g,8.4mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，加热60℃，从而得到了化合物E-5。得到的化合物E-5通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
5)化合物E-6的合成
将化合物E-5(5g,9.4mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,30mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,20.7mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物E-6。得到的化合物E-6通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
6)化合物5的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,19.7mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,26.7mmol)、BTP(0.05当量,0.45mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物E-6(6g,8.9mmol)，回流搅拌4小时，从而得到了化合物5。得到的化合物5通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物5:C60H44N2O2；m/z＝824.34；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H*2,d),7.06(1H,d),7.00(1H,dd),8.33(1H,d),7.96(1H,dd),7.98(2H,m),7.08(8H,m),7.39(2H,dd),7.31(2H,d),7.24(8H,m),7.00(4H,m),1.69(12H,m))；收率＝5.22g(71.1％)；纯度＝99.1％)
<制造例6>化合物6的合成
Figure GDA0002944279730000601
1)化合物F-2的合成
将化合物E-1(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)硼酸(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid))(5g,20.3mmol)和1-溴萘-2,3-二羧酸二甲酯(D imethyl-1-bromonaphthalene-2,3-dicarboxylate)(1.1当量,22.3mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,40.6mmol)和BTP(0.05当量,1.02mmol)，通过偶联(coupling)反应，得到了化合物F-2(甲基-1-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-2-萘酚(methyl-1-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)-2-naphtholate))。得到的化合物F-2通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
2)化合物F-3的合成
将化合物F-2(5g,12.9mmol)溶于二氯甲烷(Dichloromethane)(50mL)后，加入N-溴琥珀酰亚胺(N-bromosuccineimide,NBS)(1.2当量,15.5mmol)，在常温(22℃～25℃)搅拌2小时，过滤，从而得到了化合物F-3(4-溴-1-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-2-萘甲酸甲酯(methyl-4-bromo-1-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)-2-naphthoate))。
3)化合物F-4的合成
将化合物F-3(4-溴-1-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-2-萘甲酸甲酯(me thyl-4-bromo-1-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)-2-naphthoate))(5g,10.7mmol)和(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)硼酸(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)boronic acid)(0.95当量,10.2mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,21.5mmol)和BTP(0.05当量,0.54mmol)，通过偶联(cou pling)反应，得到了化合物F-4(二甲基-1-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)-4-(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)萘-2,3-二羧酸酯(Dimethyl-1-(4-chlorodiben zo[b,d]furan-1-yl)-4-(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)naphthalene-2,3-d icarboxylate))。得到的化合物F-4通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物F-5的合成
将化合物F-4(5g,7.7mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，加热至60℃，从而得到了化合物F-5。得到的化合物F-5通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
5)化合物F-6的合成
将化合物F-5(5g,8.6mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,18.9mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,18.9mmol)，搅拌1小时，得到了化合物F-6。得到的化合物F-6通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hex ane)))进行了纯化。
6)化合物6的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,18.0mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,24.6mmol)、BTP(0.05当量,0.41mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物F-6(5g,8.2mmol)，回流搅拌4小时，从而得到了化合物6。得到的化合物6通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物6:C64H46N2O2；m/z＝874.36；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H*2,d),7.06(1H,s),7.00(1H*2,dd),7.98(1H*2,dd),7.08(8H,m),7.39(2H,dd),7.31(2H,d),7.24(8H,m),7.00(4H,m),8.78(1H*2,d),7.17(2H,m),1.75(12H,m))；收率＝4.87g(67.9％)；纯度＝98.9％)
<制造例7>化合物7的合成
Figure GDA0002944279730000621
1)化合物G-4的合成
将化合物E-3(5-溴-2-(4-氯二苯并[b,d]呋喃-1-基)苯甲酸甲酯(methyl-5-bromo-2-(4-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)benzoate))(5g,12.0mmol)和(4-氯苯基)硼酸((4-chlorophenyl)boronic acid)(0.95当量,11.4mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,24.0mmol)和BTP(0.05当量,0.6mmol)，通过偶联(coupling)反应得到了化合物G-4(二甲基-4’-氯-4-(4-氯二苯并[b,d]-2,3-二羧酸酯(Dimethyl-4’-chloro-4-(4-chlorodibenzo[b,d]-2,3-dicarboxylate))。得到的化合物G-4通过快速柱色谱(flashcolumn chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
2)化合物G-5的合成
将化合物G-4(5g,9.9mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)后，加热至60℃，从而得到了化合物G-5。得到的化合物G-5(3,8-二氯茚并[1’,2’,7,8]呋喃[3,4-b]苯并呋喃-5,6-二酮(3,8-dichloroindeno[1’,2’,7,8]fluoeno[3,4-b]benzofuran-5,6-dione))通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
3)化合物G-6的合成
将化合物G-5(5g,11.3mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,24.9mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,24.9mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物G-6。得到的化合物G-6(3,8-二氯-5,5,6,6-四甲基-5,6-二氢茚并[1’,2’,7,8]芴并[3,4-b]苯并呋喃(3,8-dichloro-5,5,6,6-tetramethyl-5,6-dihydroindeno[1’,2’,7,8]fluoe no[3,4-b]benzofuran))通过为快速柱色谱(flash column chromatogr aphy(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物7的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,28.1mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,38.3mmol)、BTP(0.05当量,0.63mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物G-6(6g,12.8mmol)回流搅拌4小时，从而得到了化合物7(5,5,6,6-四甲基-N3,N3,N8,N8-四苯基-5,6-二氢茚并[1’,2’,7,8]芴并[3,4-b]苯并呋喃-3,8-二胺(5,5,6,6-tetramethyl-N3,N3,N8,N8-tetraphenyl-5,6-dihydro indeno[1’,2’,7,8]fluoreno[3,4-b]bezofur an-3,8-diamine))。得到的化合物7通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物7:C54H42N2O；m/z＝734.33；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.06(1H,d),7.52(1H,dd),8.33(1H,d),7.96(1H,d),7.98(1H,d),7.08(8H,m),7.39(1H,d),7.31(2H,d),7.35(1H,d),7.24(8H,m),7.00(4H,m),1.69(12H,m))；收率＝7.12g(75.7％)；纯度＝99.5％)
<制造例8>化合物8的合成
Figure GDA0002944279730000641
1)化合物H-2的合成
将化合物H-1(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)硼酸(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)boronic acid)(5g,20.3mmol)和3-溴邻苯二甲酸二甲酯(D imethyl-3-bromophthalate)(1.1当量,22.3mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,40.6mmol)和BTP(0.05当量,1.02mmol)，通过偶联(coupling)反应得到了化合物H-2(3-(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)邻苯二甲酸二甲酯(Dimethyl-3-(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)phthalate))。得到的化合物H-2通过快速柱色谱(flash column chromatography(Et OAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
2)化合物H-3的合成
将化合物H-2(5g,14.8mmol)溶于二氯甲烷(Dichloromethane)(50m L)后，加入N-溴琥珀酰亚胺(N-bromosuccineimide，NBS)(1.2当量,17.8mmol)，在常温(22℃～25℃)搅拌2小时，过滤，得到了化合物H-3(3-溴-6-(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)邻苯二甲酸二甲酯(Dimethyl-3-bromo-6-(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)phthalate))。
3)化合物H-4的合成
将化合物H-3(3-溴-6-(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)邻苯二甲酸二甲酯(Dimethyl-3-bromo-6-(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)phthalate))(5g，12.0mmol)和(4-氯苯基)硼酸((4-chlorophenyl)boronic acid)(0.95当量,11.4mmol)溶于THF(50mL)后，利用K2CO3(2.0当量,24.0mmol)和B TP(0.05当量,0.6mmol)，通过偶联(coupling)反应，得到了化合物H-4(4’-氯-4-(1-氯二苯并[b,d]呋喃-4-基)-[1,1’-联苯基]-2,3-二羧二甲酸酯(di methyl-4’-chloro-4-(1-chlorodibenzo[b,d]furan-4-yl)-[1,1’-bipheny]-2,3-dicarboxylate))。得到的化合物H-4通过快速柱色谱(flash columnc hromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
4)化合物H-5的合成
将化合物H-4(5g,8.4mmol)溶于50mL的甲磺酸(methanesulfonic acid)50mL后，加热至60℃，从而得到了化合物H-5。得到的化合物H-5通过快速柱色谱(flash columnchromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
5)化合物H-6的合成
将化合物H-5(5g,9.4mmol)溶于100mL的CH2Cl2后，冷却至0℃以下。加入HCl(35％,1mL)，投入CH3MgI(2.2当量,30mmol)，搅拌了2小时。确认反应进行后，将温度冷却至-78℃，滴加Zn(CH3)2(2.2当量,20.7mmol)，搅拌1小时，从而得到了化合物H-6。得到的化合物H-6通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
6)化合物8的合成
将二苯胺(Diphenylamine)(2.2当量,19.7mmol)溶于甲苯(Toluene)后，加入NaOtBu(3.0当量,26.7mmol)、BTP(0.05当量,0.45mmol)，并回流搅拌。去除水分，加入化合物H-6(6g,8.9mmol)回流搅拌4小时，从而得到了化合物8(5,5,6,6-四甲基-N3,N3,N8,N8-四苯基-5,6-二氢茚并[1’,2’,7,8]芴并[4,3-b]苯并呋喃-3,8-二胺(5,5,6,6-tetramethyl-N3,N3,N8,N8-tetraphenyl-5,6-dyhydroindeno[1’,2’,7,8]fluoreno[4,3-b]benzofuran-3,8-diamine))。得到的化合物8通过快速柱色谱(flash column chromatography(EtOAc:己烷(Hexane)))进行了纯化。
(化合物8:C54H42N2O；m/z＝734.33；NMR(DMSOd6,300MHz:7.54(1H,d),7.06(1H,d),7.52(1H,dd),8.33(1H,d),7.96(1H,d),7.98(1H,d),7.08(8H,m),7.39(1H,d),7.31(2H,d),7.35(1H,d),7.24(8H,m),7.00(4H,m),1.69(12H,m))；收率＝7.75g(82.4％)；纯度＝99.1％)
<实验例>
<比较例1>
将以
Figure GDA0002944279730000661
的厚度薄膜涂布有ITO(氧化铟锡、indium tin oxide)的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(FischerCo.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙基醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上以
Figure GDA0002944279730000662
的厚度热真空蒸镀下述化学式的六腈六氮杂苯并菲(HAT)而形成空穴注入层。
Figure GDA0002944279730000671
在上述空穴注入层上真空蒸镀作为传输空穴的物质的下述化学式的4,4'-双[N-(1-萘)-N-苯基氨基]联苯基(NPB)
Figure GDA0002944279730000672
从而形成了空穴传输层。
Figure GDA0002944279730000673
接着，在上述空穴传输层上以
Figure GDA0002944279730000674
的厚度真空蒸镀作为发光层主体的下述化学式的9-(萘-1-基)-10-(萘-2-基)蒽(BH1)，从而形成了发光层。
Figure GDA0002944279730000675
蒸镀上述发光层时，作为蓝色发光掺杂剂，使用了相对于发光层的主体重量为4重量％的下述化合物N1,N6-双(二苯并[b,d]呋喃-4-基)-N1,N6-二间甲苯基芘-1,6-二胺(N1,N6-bis(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-N1,N6-di-m-tolylpyrene-1,6-diamine)(BD1)。
Figure GDA0002944279730000681
在上述发光层上，以
Figure GDA0002944279730000682
的厚度真空蒸镀下述化学式的Alq3(三(8羟基喹啉)铝)，从而形成了同时进行电子注入和传输的层。
Figure GDA0002944279730000683
在上述同时进行电子注入和传输的层上依次将氟化锂(LiF)以
Figure GDA0002944279730000684
的厚度、将铝以
Figure GDA0002944279730000685
的厚度进行蒸镀，从而形成阴极。
在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持
Figure GDA0002944279730000686
阴极的氟化锂维持
Figure GDA0002944279730000687
的蒸镀速度，铝维持
Figure GDA0002944279730000688
的蒸镀速度，在蒸镀时真空度维持2×10-8～5×10-7torr。
<比较例2、3和4>
Figure GDA0002944279730000691
比较例2、3或4中使用4-苯基-双(苯并呋喃)[2,3-c:3',2'-g]咔唑(BD2)、4-双(苯并噻吩)[2,3-c:3',2'-g]咔唑-4-基)-N,N-二苯基苯胺(BD3)、或13,13,14,14-四甲基-N2,N2,N11,N11-四苯基-13,14-二氢苯并茚并[2,1-a]芴-2,11-二胺(BD4)代替比较例1中作为蓝色发光层掺杂剂材料使用的BD1，除此以外，通过与比较例1相同的方法实施，并且测定了元件性能。
<实施例1至8>
比较例1中，作为蓝色发光层掺杂剂材料分别使用下述化合物1至8代替BD1，除此以外，通过与比较例1相同的方法实施，并且测定了元件性能。
Figure GDA0002944279730000701
对于上述比较例1至4和实施例1至8中制造的有机电致发光元件的元件性能进行测定，将其结果示于下述表1。
【表1】
区分 掺杂剂 电压(eV) 效率(Cd/A) 寿命(T97％时间)
比较例1 BD1 5.29 6.75 130
比较例2 BD2 5.45 1.02 50
比较例3 BD3 5.42 1.21 20
比较例4 BD4 5.33 6.80 138
实施例1 化合物1 5.36 6.93 141
实施例2 化合物2 5.20 7.12 157
实施例3 化合物3 5.23 7.00 92
实施例4 化合物4 5.31 7.05 138
实施例5 化合物5 5.25 6.97 161
实施例6 化合物6 5.16 6.89 165
实施例7 化合物7 5.30 7.02 158
实施例8 化合物8 5.44 6.89 149
对比上述表1的实施例1至8和比较例1至4，包含上述化学式1所表示的化合物作为蓝色发光层的掺杂剂而制造的有机电致发光元件的情况下，可以确认驱动电压降低且效率高，寿命优异。
尤其在11,12-二氢茚并[2,1-a]芴(11,12-dihydroindeno[2,1-a]fluorene)的核心结构中三个苯环中的至少一个稠合有杂环的实施例1至8的情况下，与11,12-二氢茚并[2,1-a]芴的核心结构中三个苯环中没有稠合杂环的比较例4的情况相比较，可以确认效率高、寿命优异。
此外，实施例2至7中制造的有机电致发光元件与11,12-二氢茚并[2,1-a]芴的核心结构中三个苯环中没有稠合杂环的比较例4的情况相比，可以确认驱动电压低。
通过上述内容，对本发明的优选实施例进行了说明，但本发明并不限定于此，在本发明要求保护的范围和发明的详细说明范围内可以实施各种各样的变形，这也属于发明的范畴。

Claims (11)

1.一种下述化学式1所表示的化合物:
化学式1
Figure FDA0003037579250000011
所述化学式1中，
A1至A3彼此相同或不同，且各自独立地由选自下述结构式A至C中的任一个表示，
结构式A
Figure FDA0003037579250000012
结构式B
Figure FDA0003037579250000013
结构式C
Figure FDA0003037579250000014
A1至A3中的至少一个由所述结构式C表示，
X为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，且各自独立地为碳原子数为1至10的烷基，
R5至R7为氢，
A1和A3彼此相同或不同，且各自独立地由选自所述结构式A至C中的任一个表示时，a为3，b和c为5，
A2由选自结构式A至C中的任一个表示时，a为2，b和c为4，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为被碳原子数为1至10的烷基取代或未取代的碳原子数为6至30的芳基，
L1和L2为直接键合，u和v为1，
并且所述化合物不包括以下化合物：
Figure FDA0003037579250000021
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由选自下述化学式2至9中的任一个表示:
化学式2
Figure FDA0003037579250000031
化学式3
Figure FDA0003037579250000032
化学式4
Figure FDA0003037579250000033
化学式5
Figure FDA0003037579250000041
化学式6
Figure FDA0003037579250000042
化学式7
Figure FDA0003037579250000043
化学式8
Figure FDA0003037579250000051
化学式9
Figure FDA0003037579250000052
所述化学式2至9中，
X1至X3彼此相同或不同，且各自独立地为O或S，
R9至R17为氢，i为2，e和g为3，f和l为4，h、j、k和m为5，其余的取代基如化学式1中的定义。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由选自下述化学式10至17中的任一个表示:
化学式10
Figure FDA0003037579250000053
化学式11
Figure FDA0003037579250000061
化学式12
Figure FDA0003037579250000062
化学式13
Figure FDA0003037579250000063
化学式14
Figure FDA0003037579250000071
化学式15
Figure FDA0003037579250000072
化学式16
Figure FDA0003037579250000073
化学式17
Figure FDA0003037579250000081
在所述化学式10至17中，
X1至X3彼此相同或不同，且各自独立地为O或S，
R9至R17为氢，i为2，e和g为3，f和l为4，h、j、k和m为5，其余的取代基如化学式1中的定义。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述Ar1至Ar4彼此相同或不同，且各自独立地为选自下述的结构式中的任一个:
Figure FDA0003037579250000082
Figure FDA0003037579250000091
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由选自下述结构式中的任一个表示:
Figure FDA0003037579250000101
6.一种有机电致发光元件，其中，包含：第一电极、与所述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在所述第一电极与第二电极之间的一层或两层以上的有机物层，所述有机物层中的一层以上包含权利要求1至5中任一项所述的化合物。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光元件，其中，所述有机物层包含发光层，所述发光层包含所述化合物。
8.根据权利要求6所述的有机电致发光元件，其中，所述有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或电子阻挡层，所述空穴注入层、空穴传输层或电子阻挡层包含所述化合物。
9.根据权利要求6所述的有机电致发光元件，其中，所述有机物层包含空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层，所述空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层包含所述化合物。
10.根据权利要求7所述的有机电致发光元件，其中，所述发光层还包含下述化学式18的化合物:
化学式18
Figure FDA0003037579250000111
所述化学式18中，
R100为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、未取代的烷基、未取代的环烷基、未取代的烷氧基、未取代的芳氧基、未取代的烯基、未取代的甲硅烷基、未取代的硼基、未取代的胺基、未取代的烷基胺基、未取代的芳基胺基、未取代的杂芳基胺基、未取代的芳基、或者未取代的杂芳基，x为0至6的整数，x为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同，
L11至L14彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或者未取代的亚芳基，x1至x4分别为1或2的整数，x1为2时，L11彼此相同或不同，x2为2时，L12彼此相同或不同，x3为2时，L13彼此相同或不同，x4为2时，L14彼此相同或不同，
Ar11至Ar14彼此相同或不同，且各自独立地为未取代的芳基、或者未取代的杂芳基。
11.根据权利要求7所述的有机电致发光元件，其中，所述发光层还包含下述化学式19的化合物:
化学式19
Figure FDA0003037579250000112
所述化学式19中，
R101为氢、氘、卤素基团、氰基、硝基、羟基、未取代的烷基、未取代的环烷基、未取代的烷氧基、未取代的芳氧基、未取代的烯基、未取代的甲硅烷基、未取代的硼基、未取代的胺基、未取代的烷基胺基、未取代的芳基胺基、未取代的杂芳基胺基、未取代的芳基、或者未取代的杂芳基，y为0至7的整数，y为2以上时，括号内的取代基彼此相同或不同，
L21至L23彼此相同或不同，且各自独立地为直接键合、或者未取代的亚芳基，y1至y3分别为1或2的整数，y1为2时，L21彼此相同或不同，y2为2时，L22彼此相同或不同，y3为2时，L23彼此相同或不同，
Ar21至Ar23彼此相同或不同，且各自独立地为未取代的芳基、或者未取代的杂芳基。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3544984B1 (en) * 2016-11-25 2020-12-23 Merck Patent GmbH Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (oled)
CN108586712B (zh) * 2018-05-16 2020-06-05 华南协同创新研究院 一种电致发光单体、电致发光聚合物及其制备方法和应用
TWI837167B (zh) 2018-08-28 2024-04-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN113200958B (zh) * 2021-04-25 2022-08-05 国家纳米科学中心 一种邻苯二甲酸酯类有机光电化合物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015177137A (ja) * 2014-03-17 2015-10-05 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
KR20150114636A (ko) * 2014-04-01 2015-10-13 에스에프씨 주식회사 신규한 방향족 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20160038812A (ko) * 2014-09-30 2016-04-07 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107573306A (zh) * 2016-07-05 2018-01-12 上海和辉光电有限公司 一种有机电致发光化合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015177137A (ja) * 2014-03-17 2015-10-05 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
KR20150114636A (ko) * 2014-04-01 2015-10-13 에스에프씨 주식회사 신규한 방향족 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20160038812A (ko) * 2014-09-30 2016-04-07 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107573306A (zh) * 2016-07-05 2018-01-12 上海和辉光电有限公司 一种有机电致发光化合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Isotruxene-Derived Cone-Shaped Organic Dyes for Dye-Sensitized Solar Cells";Shih-Hsun Lin等;《J. Org. Chem.》;20101025;第75卷(第22期);第7877-7886页 *
"Structure and electronic absorption spectra of isotruxene dyes for dye-sensitized solar cells: Investigation by the DFT, TDDFT, and QTAIM methods";G. V. Baryshnikov等;《Optics and Spectroscopy》;20131015;第115卷;第484-490页 *

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