CN107998897A - 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法 - Google Patents

一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107998897A
CN107998897A CN201711224843.XA CN201711224843A CN107998897A CN 107998897 A CN107998897 A CN 107998897A CN 201711224843 A CN201711224843 A CN 201711224843A CN 107998897 A CN107998897 A CN 107998897A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow fiber
ethanol
fiber ultrafiltration
pvdf
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711224843.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107998897B (zh
Inventor
史翎
金宇涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201711224843.XA priority Critical patent/CN107998897B/zh
Publication of CN107998897A publication Critical patent/CN107998897A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107998897B publication Critical patent/CN107998897B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093—Chemical modification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/009—After-treatment of organic or inorganic membranes with wave-energy, particle-radiation or plasma
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法属于材料领域，本发明公开了一种利用高效的点击化学法对聚偏氟乙烯中空纤维膜表面进行亲水化改性的方法，在膜表面引入亲水性的基团以增强膜表面的抗污染性。本方法条件温和、方法简单、过程易于控制。具体步骤为首先用强碱对膜进行处理发生消去反应脱除C‑F键形成C＝C双键；接着在紫外光环境下以及光引发剂的作用下利用巯基化合物中的S‑H键与C＝C双键反应将巯基化合物带有的亲水性基团锚固在膜的表面。聚偏氟乙烯膜的表面能低且不能和水分子形成氢键，在将亲水性基团引入膜表面后将会大幅增强膜的亲水性以及耐污性。

Description

一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法
技术领域
本发明属于材料领域，进一步的说，是涉及一种亲水化改性聚偏氟乙烯超滤中空纤维膜的制备方法。
背景技术
聚偏氟乙烯(PVDF)是目前最受关注的制膜材料之一。PVDF是一种半结晶型线性聚合物，分子链呈现-(CH2-CF2)n-交替结构，由于C-F键键长短，键能高，使其具有力学性能优良、耐热、耐化学腐蚀、耐冲击、不易降解、易成膜等诸多特点。然而由于聚偏氟乙烯膜表面能极低(25mN/m)，并且表面上没有亲水性的基团例如羟基(-OH)、羧基(-COOH)或氨基(-NH2)，与水分子不能产生氢键作用，故具有很强的疏水性。在水分离过程中，PVDF膜的强疏水性会使水透过膜孔所需要的驱动压力增大，增加了水处理过程所需要的能耗。同时，疏水性的膜表面容易吸附蛋白质、微生物、胶体等有机物质，从而导致膜孔堵塞，渗透通量下降，缩短了膜的使用寿命。上述问题制约了PVDF膜在水相分离体系中的应用，为了提高膜的水通量、降低膜污染、延长膜的使用寿命，对PVDF膜的亲水化改性已经成为当今膜科学领域研究的热点之一，具有非常重要的实际意义。
中国发明专利申请CN 106215723 A提出了一种超亲水型复合PVDF超滤膜的制备方法，通过在PVDF膜表面自聚多巴胺、接枝芳香多元酰氯并将铵盐端基修饰的二氧化硅纳米颗粒接枝到PVDF膜上获得亲水性复合PVDF超滤膜，纳米颗粒质量分数为0.08wt％时接触角降至46°。
中国发明专利申请CN 103127841 A提出了一种聚偏氟乙烯亲水改性膜的制备方法，采用直接将亲水性聚合物甲基丙烯酸甲酯共混入PVDF制膜体系中制备亲水性PVDF膜。在亲水性聚合物添加量质量分数25wt％时，膜接触角降至64.2°。
中国发明专利申请CN 102516584 A提出了一种聚偏氟乙烯膜抗蛋白质污染的改性方法。通过两步聚合接枝法在聚偏氟乙烯膜表面形成两性离子共聚层。在两性离子3-(甲基丙烯酰胺)丙基-二甲基(3-磺丙)胺的接枝率在522μg/cm2时接触角降至29.1°。
共混亲水性聚合物作为添加剂存在添加剂与膜基体相容性差导致原料流失等问题，而接枝改性则存在的过程繁琐，成本较高等劣势。为解决目前的亲水性PVDF膜的改性方法存在的一些问题，本发明提出一种通过点击化学法来在膜表面以及内部孔道表面引入亲水性基团的改性方式，实现PVDF中空纤维超滤膜的持久亲水化改性。
发明内容
本发明是针对PVDF膜的低表面能、疏水性强以及抗污染性弱的性质，提出一种通过点击化学法来在膜表面以及内部孔道表面引入亲水性基团的改性方式，实现PVDF中空纤维超滤膜的持久亲水化和抗污染改性。
1.步骤如下所述：
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水混合液中搅拌均匀制成碱液。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中5～120min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加含巯基化合物、光引发剂以及抗形成二硫键的还原剂。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间1～5h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
2.在本发明第一种方式的一个较佳实例中，所述步骤(2)中碱液溶剂中乙醇的质量分数为50wt.％，溶质氢氧化钾质量分数为5wt.％～20wt.％。
3.在本发明第一种方式的一个较佳实例中，所述步骤(5)中改性溶液中的含巯基聚合物的质量分数为10wt.％～50wt.％，引发剂质量分数为0.2wt.％～1.0wt.％，还原剂质量分数为0.2wt.％～1.0wt.％。
4.在本发明第一种方式的一个较佳实例中，所述步骤(5)中改性溶液中的含巯基聚合物可以为2-巯基乙醇，巯基乙醛，2-巯基乙酸，3-巯基丙酸，4-巯基丁酸，2-巯基丙醛，3-巯基-1-丙胺，2-巯基丙-1-醇，3-巯基-1-丙醇，1-巯基-2-丙酮，2-巯基-乙酰胺中的一种或多种。
5.在本发明第一种方式的一个较佳实例中，所述步骤(5)中改性溶液中的引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮以及2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的一种或多种。
6.在本发明第一种方式的一个较佳实例中，所述步骤(5)中改性溶液中的还原剂为三苯基膦，碘乙酰胺，二硫苏糖醇中的一种。
7.本发明的有益效果为：
(1)本发明阐述的PVDF中空纤维膜表面亲水化改性的方法条件温和、方法简单、过程易于控制。
(2)本发明借助高效点击化学，将亲水性基团引入到膜的表面，使膜表面亲水性、抗污染性有效提高。
(3)本发明提供的方法可用于PVDF中空纤维膜表面亲水化处理，成品膜可应用于污水处理工业，前景广阔。
附图说明
图1为未改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图2为本发明实施例1提供的改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图3为本发明实施例2提供的改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图4为本发明实施例3提供的改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图5为本发明实施例4提供的改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图6为本发明比较例1提供的改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图7为本发明比较例2提供的改性PVDF中空纤维超滤膜表面静态接触角测试图。
图8为未改性中空纤维超滤膜、本发明实施例1～4、比较例1～2的牛血清蛋白质吸附量。
图9为未改性中空纤维超滤膜、本发明实施例1～4、比较例1～2的纯水通量。
具体实施方式：
实施例1
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水质量比1:1的混合液中搅拌均匀制成碱液，溶液中氢氧化钾质量分数为5wt.％。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中5min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦。巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦在溶液中的质量分数分别为10wt.％，0.2wt.％，0.2wt.％。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间1h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
如图1、图4所示，经测试改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角为63.2°，与未改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角88.1°相比有大幅度的降低。如图8、图9所示，牛血清蛋白质吸附量由22.3μg/cm3降低至12.5μg/cm3，纯水通量变化不明显，说明结构未发生明显变化，亲水性增强。
实施例2
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水乙醇和去离子水质量比1:1的混合液中搅拌均匀制成碱液，氢氧化钾质量分数为10wt.％。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中10min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦。巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦在溶液中的质量分数分别为50wt.％，1wt.％，1wt.％。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间4h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
如图1、图5所示，经测试改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角为29.6°，与未改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角88.1°相比有大幅度的降低。如图8、图9所示，牛血清蛋白质吸附量由22.3μg/cm3降低至5.6μg/cm3，纯水通量变化不明显，说明结构未发生明显变化，亲水性增强。
实施例3
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水乙醇和去离子水质量比1:1的混合液中搅拌均匀制成碱液，氢氧化钾质量分数为20wt.％。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中120min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦。巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦在溶液中的质量分数分别为50wt.％，1wt.％，1wt.％。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间5h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
如图1、图6所示，经测试改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角为51.4°，与未改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角88.1°相比有大幅度的降低。如图8、图9所示，牛血清蛋白质吸附量由22.3μg/cm3降低至10.2μg/cm3，纯水通量变化不明显，说明结构未发生明显变化，亲水性增强。
实施例4
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水乙醇和去离子水质量比1:1的混合液中搅拌均匀制成碱液，氢氧化钾质量分数为10wt.％。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中10min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦。巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦在溶液中的质量分数分别为20wt.％，0.4wt.％，0.4wt.％。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间2h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
如图1、图7所示，经测试改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角为31.7°，与未改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角88.1°相比有大幅度的降低。如图8、图9所示，牛血清蛋白质吸附量由22.3μg/cm3降低至5.7μg/cm3，纯水通量变化不明显，说明结构未发生明显变化，亲水性增强。
比较例1
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水乙醇和去离子水质量比1:1的混合液中搅拌均匀制成碱液，氢氧化钾质量分数为10wt.％。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中2min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦。巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦在溶液中的质量分数分别为50wt.％，1wt.％，1wt.％。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间4h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
如图1、图2所示，经测试改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角为81.9°，与未改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角88.1°相比降幅很小。如图8、图9所示，牛血清蛋白质吸附量由22.3μg/cm3降低至21.9μg/cm3，纯水通量变化不明显，说明结构未发生明显变化，亲水性稍有增强。
比较例2
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水乙醇和去离子水质量比1:1的混合液中搅拌均匀制成碱液，氢氧化钾质量分数为10wt.％。
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中10min。
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用。
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇。向溶剂中添加巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦。巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮以及三苯基膦在溶液中的质量分数分别为5wt.％，0.1wt.％，0.1wt.％。
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间4h。
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
如图1、图2所示，经测试改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角为84.9°，与未改性PVDF中空纤维超滤膜的静态接触角88.1°相比降幅很小。如图8、图9所示，牛血清蛋白质吸附量由22.3μg/cm3降低至21.6μg/cm3，纯水通量变化不明显，说明结构未发生明显变化，亲水性稍有增强。

Claims (6)

1.一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)清洗PVDF中空纤维超滤膜：将PVDF中空纤维超滤膜浸渍在无水乙醇中24h，然后用去离子水反复冲洗；
(2)配置碱液：将氢氧化钾固体加入至乙醇和去离子水混合液中搅拌均匀制成碱液；
(3)将步骤(1)中清洗后的中空纤维超滤膜完全浸渍在步骤(2)所配置的碱液中，置于60℃的环境中5～120min；
(4)将步骤(3)中碱处理后的中空纤维超滤膜取出并用去离子水在超声震荡下反复洗涤至不再呈碱性，将清洗后的碱处理中空纤维超滤膜置于乙醇中浸润待用；
(5)改性用溶液配制：溶剂为乙醇；向溶剂中添加含巯基化合物、光引发剂以及抗形成二硫键的还原剂；
(6)将步骤(4)中的乙醇浸润的PVDF中空纤维超滤膜转移至步骤(5)中配制的溶液中，在搅拌的条件下、氮气氛围中置于光波长为365nm的紫外灯下进行反应，反应时间1～5h；
(7)将步骤(6)中的改性中空纤维超滤膜取出，用乙醇以及去离子水反复清洗以去除没有反应的含巯基化合物以及引发剂。
2.根据权利要求1一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法，其特征在于，所述步骤(2)中碱液溶剂中乙醇的质量分数为50wt.％，溶质氢氧化钾质量分数为5wt.％～20wt.％。
3.根据权利要求1一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法，其特征在于，所述步骤(5)中改性溶液中的含巯基聚合物的质量分数为10wt.％～50wt.％，引发剂质量分数为0.2wt.％～1.0wt.％，还原剂质量分数为0.2wt.％～1.0wt.％。
4.根据权利要求1一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法，其特征在于，所述步骤(5)中改性溶液中的含巯基聚合物为2-巯基乙醇，巯基乙醛，2-巯基乙酸，3-巯基丙酸，4-巯基丁酸，2-巯基丙醛，3-巯基-1-丙胺，2-巯基丙-1-醇，3-巯基-1-丙醇，1-巯基-2-丙酮，2-巯基-乙酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法，其特征在于，所述步骤(5)中改性溶液中的引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮以及2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的一种或多种。
6.根据权利要求1一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法，其特征在于，所述步骤(5)中改性溶液中的还原剂为三苯基膦，碘乙酰胺，二硫苏糖醇中的一种。
CN201711224843.XA 2017-11-29 2017-11-29 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法 Active CN107998897B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711224843.XA CN107998897B (zh) 2017-11-29 2017-11-29 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711224843.XA CN107998897B (zh) 2017-11-29 2017-11-29 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107998897A true CN107998897A (zh) 2018-05-08
CN107998897B CN107998897B (zh) 2020-10-27

Family

ID=62054617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711224843.XA Active CN107998897B (zh) 2017-11-29 2017-11-29 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107998897B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110694487A (zh) * 2019-11-27 2020-01-17 大连交通大学 一种电化学改性聚偏氟乙烯膜的装置及其改性方法
CN110801740A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
CN110801739A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的共混改性方法
CN110801741A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
CN112973472A (zh) * 2021-02-19 2021-06-18 武汉大学苏州研究院 一种薄层复合膜的功能化方法
CN115178097A (zh) * 2022-08-15 2022-10-14 无锡零界净化设备股份有限公司 一种pvdf微孔滤膜及其制备工艺
CN117358076A (zh) * 2023-12-07 2024-01-09 新乡学院 一种亲水高性能聚偏氟乙烯／MOFs复合膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100056652A1 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 General Electric Company Processes for forming hydrophilic membranes and porous membranes thereof
CN104031282A (zh) * 2014-06-09 2014-09-10 吉安市青原区庆丰过滤器材有限公司 一种聚偏氟乙烯微滤膜表面光接枝改性方法
CN105983351A (zh) * 2015-02-10 2016-10-05 中国科学院过程工程研究所 一种巯基聚偏氟乙烯吸附分离功能膜、制备方法及其用途
CN106492643A (zh) * 2016-11-01 2017-03-15 宁波水艺膜科技发展有限公司 一种聚合物分离膜的亲水化改性方法
CN106902655A (zh) * 2017-03-20 2017-06-30 浙江工业大学 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103537204B (zh) * 2013-10-29 2015-09-30 哈尔滨工业大学 聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的超亲水层构筑方法
CN103623716B (zh) * 2013-12-02 2015-12-02 北京碧水源膜科技有限公司 一种构建聚偏氟乙烯微滤膜超亲水层的方法
CN104474930B (zh) * 2014-11-25 2016-06-29 天津工业大学 一种抗污染油水分离膜及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100056652A1 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 General Electric Company Processes for forming hydrophilic membranes and porous membranes thereof
CN104031282A (zh) * 2014-06-09 2014-09-10 吉安市青原区庆丰过滤器材有限公司 一种聚偏氟乙烯微滤膜表面光接枝改性方法
CN105983351A (zh) * 2015-02-10 2016-10-05 中国科学院过程工程研究所 一种巯基聚偏氟乙烯吸附分离功能膜、制备方法及其用途
CN106492643A (zh) * 2016-11-01 2017-03-15 宁波水艺膜科技发展有限公司 一种聚合物分离膜的亲水化改性方法
CN106902655A (zh) * 2017-03-20 2017-06-30 浙江工业大学 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
贾彬彬等: "巯基修饰PVDF-SiO2复合纤维纳米膜的制备及其在处理Cu2+方面的应用", 《化工新型材料》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110801740A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
CN110801739A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的共混改性方法
CN110801741A (zh) * 2019-11-25 2020-02-18 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
CN110801739B (zh) * 2019-11-25 2022-10-25 济南大学 一种聚偏氟乙烯膜的共混改性方法
CN110694487A (zh) * 2019-11-27 2020-01-17 大连交通大学 一种电化学改性聚偏氟乙烯膜的装置及其改性方法
CN110694487B (zh) * 2019-11-27 2021-12-17 大连交通大学 一种电化学改性聚偏氟乙烯膜的装置及其改性方法
CN112973472A (zh) * 2021-02-19 2021-06-18 武汉大学苏州研究院 一种薄层复合膜的功能化方法
CN112973472B (zh) * 2021-02-19 2022-07-19 武汉大学苏州研究院 一种薄层复合膜的功能化方法
CN115178097A (zh) * 2022-08-15 2022-10-14 无锡零界净化设备股份有限公司 一种pvdf微孔滤膜及其制备工艺
CN115178097B (zh) * 2022-08-15 2024-02-23 无锡零界净化设备股份有限公司 一种pvdf微孔滤膜及其制备工艺
CN117358076A (zh) * 2023-12-07 2024-01-09 新乡学院 一种亲水高性能聚偏氟乙烯／MOFs复合膜及其制备方法
CN117358076B (zh) * 2023-12-07 2024-04-12 新乡学院 一种亲水高性能聚偏氟乙烯／MOFs复合膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107998897B (zh) 2020-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107998897A (zh) 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法
CN106310958B (zh) 一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法
CN102974238B (zh) 一种利用生物制剂进行pva接枝的膜表面亲水改性方法
CN111420559A (zh) 一种基于多巴胺的高分子膜的表面改性方法
CN102921315B (zh) 一种抗污染反渗透膜及其制备方法
CN111004411B (zh) 一种用于选择性分离四环素的生物质基分子印迹复合膜的制备方法
CN109224863A (zh) 一种两亲性改性抗污染聚酰胺纳滤膜的制备方法
CN109092087A (zh) 一种氧化石墨烯改性聚酰胺复合纳滤膜及其制备方法
CN105797585B (zh) 一种氧化石墨烯改性有机聚合纳滤膜及其制备方法
CN108854603A (zh) 一种利用多巴胺和功能化碳纳米管共涂覆改性超滤膜的制备方法
WO2019213999A1 (zh) 一种污/废水处理用微米级无机玄武岩纤维载体表面改性方法
CN107213803A (zh) 一种聚偏氟乙烯膜表面接枝涂覆复合改性方法
CN105597562A (zh) 应用超声原位聚合对聚合物分离膜进行改性的方法
CN107899432B (zh) 一种用于水体过滤净化的平板复合纳滤膜及其制备方法
CN113522047B (zh) 一种d-氨基酸化学接枝改性水处理超滤膜及其制备方法
CN111760469A (zh) 一种单宁酸与明胶亲水涂层的膜的制备方法
CN106731883A (zh) 一种聚多巴胺纳米木质纤维素聚偏氟乙烯复合超滤膜及其制备方法
Shi et al. Trypsin-enabled construction of anti-fouling and self-cleaning polyethersulfone membrane
CN101733025A (zh) 抗蛋白质污染聚丙烯腈水解改性超滤膜及其制备方法
CN107243262A (zh) 一种高通量抗污染聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法
CN107376673A (zh) 一种负载有TiO2纳米管的PES超滤膜及其制备方法和应用
CN111320256A (zh) 一种马来酸酐液相接枝玄武岩纤维生物载体的制备方法
CN101091884A (zh) 一种用于含油污水处理的聚乙烯醇复合膜的制备方法
CN110038536B (zh) 化学接枝改性聚偏氟乙烯分离膜的制备方法
CN110404419A (zh) 一种磺化多酚纳滤膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant