CN107983393A - 一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法 - Google Patents
一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107983393A CN107983393A CN201711471993.0A CN201711471993A CN107983393A CN 107983393 A CN107983393 A CN 107983393A CN 201711471993 A CN201711471993 A CN 201711471993A CN 107983393 A CN107983393 A CN 107983393A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- polyphenylene sulfide
- lithium chloride
- recycled
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/28—Regeneration or reactivation
- B01J27/32—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of halogens
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/68—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended including substantial dissolution or chemical precipitation of a catalyst component in the ultimate reconstitution of the catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:使用非极性有机溶剂萃取聚苯硫醚生产中的含锂中间物料,NMP随萃取相分离出来,萃余相为水与盐类组分;使用碳酸钠萃余相中的锂元素沉淀下来并过滤分离;使用可溶性磷酸盐将步骤2)中滤液中残余的锂元素沉淀下来并过滤分离;使用盐酸溶解步骤3)中的碳酸锂滤渣,得到氯化锂溶液、浓缩,得到块状氯化锂。其优点是:可从聚苯硫醚生产过程中的任何一种含锂、水、NMP的物料中回收锂,适用范围广;二步沉淀法减少锂元素浪费;回收得到的大部分锂都可以在本厂再生成催化剂,只有小部分需要外送再生,方便且节约成本;过量沉淀剂随废水排出,不会返回***造成累积。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,属于有机高分子材料生产中的催化剂回收领域。
背景技术
聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide)简称PPS,是一种耐热性工程塑料。机械强度高,有很好的耐热水性、耐燃性、耐化学品性能,有极好的粘合性能和优良的电绝缘性能,尺寸稳定性好。
聚苯硫醚的生产方法有很多种,但只有“硫化钠-对二氯苯缩合聚合法”能生产出高聚合度的产品,而这种方法需要氯化锂做催化剂(虽然存在使用其他金属卤化物的工艺,但不具备实用性,也未能产业化)。这种方法在设计之时,锂元素尚无广泛应用,锂价也相对便宜,因此在原设计中优选的助剂回收方法是“将所有含锂中间物料汇集,使用精馏法除去其他物质并回收一部分溶剂,无法回收的塔釜残液免费赠与锂厂作为原料,从锂厂(按市场价)购买新鲜氯化锂”。随着时代的变化,锂价已经变成了原设计时的数倍以上,原设计中的助剂回收方法已不再适用。
中国专利公开了若干种使用碳酸钠沉淀回收氯化锂的方法。此类方法虽然能回收一部分氯化锂,但仍存在一定问题,具体如下:
1.此类方法往往只适用于氯化锂的NMP溶液(NMP指极性有机溶剂“N-甲基吡咯烷酮”,是聚苯硫醚生产过程中的溶剂),而不适用于含大量水的氯化锂溶液。因为碳酸锂在水中的溶解度在13g/L左右,同时含水和NMP的溶液中直接加入碳酸钠后得到的沉淀量很少,只有尽量减少溶剂中水的比例才能使锂元素沉淀完全。而这意味着溶剂主要为水的含锂洗水(缩聚完成后的PPS会黏附溶剂与盐粒,需经水洗方可得到粉料成品,以此法洗过PPS的水即为洗水)无法通过此类方法回收其中的锂元素,导致总回收率一般只有65%~70%,效果并不理想。
2.碳酸钠不溶于纯NMP,无法直接进行沉淀转化反应,必须加入一定量的水使碳酸钠的溶解度增大后才能使碳酸锂沉淀。而在缩聚母液中存在聚合度较低的低聚物,加入水后会析出,与碳酸锂混合。低聚物会与碳酸锂混合后会大幅增大后处理的难度(过滤时堵塞滤网,溶解时形成韧性泡沫使溶液溢出浪费物料,将杂色带入氯化锂中,等等),现有处理方法为“加水浸取-过滤-蒸发除水”的浸取法,过程中需蒸发大量水,能耗高,同时在中国专利中公开了一种缩聚母液回用的方法,可直接将缩聚母液作为加料使用,作为从缩聚母液中回收锂的方法优于沉淀法(但存在低聚物累积的问题,与本申请关系不大,不详述),但洗水中锂的回收问题仍未解决。
基于前述知识,本领域的技术人员很容易就能想到“使用碳酸钠处理塔釜残液”这一方法,但这种方法同样会因碳酸锂存在一定溶解度而使得锂元素无法回收完全,未能回收的碳酸锂与过量的碳酸钠会在回收其中NMP时与氯化钠一同沉淀(难以回收,锂厂不接收此混盐作为锂源),总回收率仍然不理想。不仅如此,此溶液中的NMP也难以回收:如将此溶液作为含锂溶液一同汇集,则过量的碳酸钠会导致更多的碳酸锂与氯化钠一同沉淀,造成更多的锂损失(如只加入适量甚至不足量的碳酸钠,只会导致过滤时碳酸锂沉淀量降低,与氯化钠一同沉淀的锂元素量不会降低);如单独处理,则需增加单独的精馏塔,设备造价高。
此外,化学分析领域的文献指出,在特定的条件下(具体来说是强碱性,近沸),磷酸锂的溶解度可以小到满足重量分析的要求,故可以使用磷酸盐将锂元素沉淀下来。以此法处理塔釜残液,可将其中的NMP回收至接近完全;但磷酸锂并不能简单转化为氯化锂,“将塔釜残液中的锂元素沉淀为磷酸锂赠予锂厂”并不比“将塔釜残液赠予锂厂”成本低(磷酸盐的成本与回收NMP节约的成本基本相当),此方法并不具备实用性。
总之,受聚苯硫醚生产条件所限,现有方法回收氯化锂时存在的最主要的问题是:NMP与氯化锂难以同时回收,追求其中一个的回收率必然会建立在牺牲另一个的回收率。
发明内容
本发明的目的是提供一种可从聚苯硫醚生产过程中的任何一种含锂、水、NMP的物料中回收锂,适用范围广、锂元素浪费少、成本低的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法。
本发明的技术方案是:
1)使用非极性有机溶剂萃取聚苯硫醚生产中的含锂中间物料,NMP随萃取相分离出来,萃余相为水与盐类组分;
2)使用碳酸钠作为沉淀剂将步骤1)的萃余相中的锂元素沉淀下来并过滤分离,滤液进入下一步骤,滤渣为碳酸锂,保留用于回收氯化锂;
3)使用可溶性磷酸盐作为沉淀剂将步骤2)中滤液中残余的锂元素沉淀下来并过滤分离,滤液为废水,滤渣为磷酸锂,另行处理;
4)使用盐酸溶解步骤3)中的碳酸锂滤渣,得到氯化锂溶液;
5)将步骤4)中氯化锂溶液浓缩,得到块状氯化锂。
前述“聚苯硫醚生产中的含锂中间物料”可以是聚苯硫醚生产过程中产生的任何一种含NMP、氯化钠、氯化锂、水但不含聚苯硫醚的中间物料。
在实际生产中一般都会将这些中间物料统一混合。这种混合的优势很显著:一方面,物料在混合后,洗水与缩聚母液会发生与前述“浸取法脱低聚物”类似的反应,从而脱除一部分低聚物;另一方面,使用洗水代替脱盐水浸取缩聚母液可实现废物利用并防止锂元素流失(洗水中的锂与缩聚母液中的锂汇合并在后续步骤中一同处理)。行业内一般将混合后的物料称为“混合溶剂”,本发明优选混合溶剂作为含锂中间物料。
将NMP从含锂中间物料中除去并不难,但其方法往往都是破坏性的(酸化、氧化之类),为使NMP不受破坏的从含锂中间物料中分离出来,本发明优选使用非极性有机溶剂的萃取法,但因萃取过程均为成熟技术,本发明并未对萃取剂与萃取设备进行优选与限制。萃取出的NMP与萃取剂送溶剂回收工段进行NMP回收操作(具体方法与本发明无关,从略)。
在萃取分离NMP时,可能会有一些聚合度更低的低聚物析出并留在萃余相中,此时应先通过固液分离的方法除掉这些低聚物再进行后续工序的操作。因此过程也属于成熟的现有技术与本发明关系不大,本发明并未对固液分离方法与固液分离设备进行优选与限制。
“可溶性磷酸盐”可以是磷酸钠、磷酸钾或磷酸铵,出于成本考虑,“可溶性磷酸盐”优选磷酸钠。
为方便操作并减少粉尘,碳酸钠与磷酸钠均以浓的水溶液的形式加入,浓度应满足如下条件:碳酸钠:不低于120g/L,磷酸钠:不低于160g/L。
为满足磷酸锂的沉淀要求,磷酸钠中添加氢氧化钠以实现强碱性环境(同时保护磷酸钠不会吸收空气中的二氧化碳生成酸式盐,酸式磷酸锂溶解度较高,不会产生沉淀),添加量优选为70~100g/L。
在进行步骤2)与步骤3)时,沉淀剂应过量以保证锂元素尽量沉淀完全。出于成本考虑,本发明优选沉淀剂的加入量在待沉淀锂元素的物质的量的1.05倍至1.3倍之间。
为满足磷酸锂的沉淀要求,进行步骤3)沉淀锂元素的过程中应加热至沸腾,并保温至少1小时。
碳酸锂与磷酸锂的颗粒均很小,难以离心分离,只能过滤分离。本发明并未对过滤设备进行优选与限制。
本发明的优点是:可从聚苯硫醚生产过程中的任何一种含锂、水、NMP的物料中回收锂,适用范围广;二步沉淀法减少锂元素浪费;回收得到的大部分锂都可以在本厂再生成催化剂,只有小部分需要外送再生,方便且节约成本;过量沉淀剂随废水排出,不会返回***造成累积。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
将本发明应用于50吨/年聚苯硫醚中试装置的缩聚母液。
设计优选:本实施例仅进行实验室规模的操作以验证效果。因缩聚母液中无水,故滤液未分液,无需萃取设备。萃取剂暂选(混)二甲苯(即二甲苯的三种异构体的混合物,混合比不明)。固液分离设备(包括分离低聚物的固液分离设备与分离碳酸锂、磷酸锂的过滤设备,下同)暂选用布式漏斗-抽滤瓶-真空泵的实验室标准抽滤***。
实施操作:
1.取1000mL聚苯硫醚缩聚母液,另取1000mL的二甲苯加入其中,搅拌均匀,过滤分离,得滤饼(分子量较大的低聚物)15.32g,滤液用原子吸收分光光度计测得锂含量(以氯化锂计)24.91mg/mL。
2.取滤液500mL,加入100mL的150g/L碳酸钠,搅拌、沉淀、过滤、二甲苯洗滤渣、烘干,得碳酸锂7.559g,本步操作的回收率为69.7%。滤液加入50mL的200g/L磷酸钠(其中添加有80g/L的氢氧化钠),搅拌、沸水浴保温沉淀、过滤、试剂水洗滤渣、烘干,得磷酸锂3.365g,本步操作的回收率为29.7%,总回收率99.4%。
3.将前述碳酸锂沉淀用盐酸溶解,充分反应生成氯化锂水溶液,加热浓缩至近干,用通沸水保温的热滤布氏漏斗抽滤,得块状无水氯化锂8.555g。用原子吸收分光光度计测得锂含量(以氯化锂质量分数计)97%,本步操作的回收率(对碳酸锂)为95.6%,总回收率(对滤液)为66.6%。
4.从该块状物上刮下少许溶于水,用精密pH试纸测得其pH值为7.5,说明水解度很小,此块状物可直接当做催化剂使用。
5.取一定量该块状物,用釜容积2L的小试装置进行聚合试验成功。
注:本实施例中所述“回收率”均指“回收所得锂(折算成氯化锂)占所有待回收锂(折算成氯化锂)的质量分数”。
实施结果:整体回收率(碳酸锂+磷酸锂)99.4%,超过预期(98~99%);直接回收率(转化成氯化锂的碳酸锂)66.6%,尚可满意(预期65~70%),验证了本方法的可行性。
实施例2
将本发明应用于50吨/年聚苯硫醚中试装置的混合溶剂。
设计优选:本实施例同样进行实验室规模的操作以验证效果。萃取剂暂选石油醚(即5至7个碳原子组成的各种烃类化合物的混合物,混合比不明),萃取设备暂选用分液漏斗(相当于混合-澄清器)。固液分离设备暂选用布式漏斗-抽滤瓶-真空泵的实验室标准抽滤***。
实施操作:
1.取500mL滤去低聚物的混合溶剂,另取5000mL的石油醚,分十次萃取,水相过滤分离,得滤饼(分子量较小的低聚物)少许(难以测定具体质量,目测在0.1~0.3g左右),滤液用原子吸收分光光度计测得锂含量(以氯化锂计)9.994mg/mL。
2.取滤液250mL,加入10mL的150g/L碳酸钠,搅拌、沉淀、过滤、水洗滤渣、烘干,得碳酸锂1.347g,本步操作的回收率为62.2%。滤液加入10mL的200g/L磷酸钠(其中添加有80g/L的氢氧化钠),搅拌、沸水浴保温沉淀、过滤、试剂水洗滤渣、烘干,得磷酸锂0.822g,本步操作的回收率为36.3%,总回收率98.5%。
3.将前述碳酸锂沉淀用盐酸溶解,充分反应生成氯化锂水溶液,加热浓缩至近干,用通沸水保温的热滤布氏漏斗抽滤,得块状无水氯化锂1.541g。用原子吸收分光光度计测得锂含量(以氯化锂质量分数计)97%,本步操作的回收率(对碳酸锂)为96.6%,总回收率(对滤液)为59.8%。
4.从该块状物上刮下少许溶于水,用精密pH试纸测得其pH值为7.5,说明水解度很小,此块状物可直接当做催化剂使用。
5.取一定量该块状物,用釜容积2L的小试装置进行聚合试验成功。
注:本实施例中所述“回收率”均指“回收所得锂(折算成氯化锂)占所有待回收锂(折算成氯化锂)的质量分数”。
实施结果:整体回收率(碳酸锂+磷酸锂)98.5%,尚可满意(98~99%);直接回收率(转化成氯化锂的碳酸锂)59.8%,稍差(预期65~70%),考虑到为测定滤渣重量而水洗滤渣损失了一定的碳酸锂,实际直接回收率应高于此值,可以满意。
Claims (8)
1.一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:
1)使用非极性有机溶剂萃取聚苯硫醚生产中的含锂中间物料,NMP随萃取相分离出来,萃余相为水与盐类组分;
2)使用碳酸钠作为沉淀剂将步骤1)的萃余相中的锂元素沉淀下来并过滤分离,滤液进入下一步骤,滤渣为碳酸锂,保留用于回收氯化锂;
3)使用可溶性磷酸盐作为沉淀剂将步骤2)中滤液中残余的锂元素沉淀下来并过滤分离,滤液为废水,滤渣为磷酸锂,另行处理;
4)使用盐酸溶解步骤3)中的碳酸锂滤渣,得到氯化锂溶液;
5)将步骤4)中氯化锂溶液浓缩,得到块状氯化锂。
2.根据权利要求1所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:步骤1)中所述的聚苯硫醚生产中的含锂中间物料是聚苯硫醚生产过程中产生的任何一种含NMP、氯化钠、氯化锂、水但不含聚苯硫醚的中间物料。
3.根据权利要求1所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:步骤2)中所述的碳酸钠为浓度不低于120g/L的碳酸钠水溶液。
4.根据权利要求1所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:步骤3)中所述的可溶性磷酸盐为磷酸钠、磷酸钾或磷酸铵。
5.根据权利要求4所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:所述磷酸钠为浓度不低于160g/L的磷酸钠水溶液。
6.根据权利要求5所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:在磷酸钠水溶液中添加氢氧化钠,添加量为70~100g/L。
7.根据权利要求1所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:在进行步骤2)与步骤3)时,沉淀剂的加入量在待沉淀锂元素的物质的量的1.05倍至1.3倍之间。
8.根据权利要求1所述的用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法,其特征是:进行步骤3)沉淀锂元素的过程中加热至沸腾,并保温至少1小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711471993.0A CN107983393A (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711471993.0A CN107983393A (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107983393A true CN107983393A (zh) | 2018-05-04 |
Family
ID=62043093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711471993.0A Pending CN107983393A (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107983393A (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3687907A (en) * | 1970-11-09 | 1972-08-29 | Phillips Petroleum Co | Recovery of solvent in arylene sulfide polymer production |
CN1345892A (zh) * | 2000-09-30 | 2002-04-24 | 四川省华拓实业发展股份有限公司 | 聚苯硫醚生产中溶剂及催化剂回收技术 |
CN1445266A (zh) * | 2002-03-20 | 2003-10-01 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 聚苯硫醚生产用溶剂的回收方法 |
CN102276838A (zh) * | 2011-06-15 | 2011-12-14 | 南京大学 | 一种聚苯硫醚生产中nmp和催化剂氯化锂的分离、回收方法 |
CN102675683A (zh) * | 2011-03-18 | 2012-09-19 | 四川得阳工程塑料开发有限公司 | 聚苯硫醚生产中的溶剂及催化剂回收技术 |
CN106565956A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-04-19 | 天津科技大学 | 一种聚苯硫醚生产过程中副产物浆料综合回收利用方法 |
CN106832284A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-13 | 四川纽湃斯新材料有限公司 | 聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法 |
-
2017
- 2017-12-29 CN CN201711471993.0A patent/CN107983393A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3687907A (en) * | 1970-11-09 | 1972-08-29 | Phillips Petroleum Co | Recovery of solvent in arylene sulfide polymer production |
CN1345892A (zh) * | 2000-09-30 | 2002-04-24 | 四川省华拓实业发展股份有限公司 | 聚苯硫醚生产中溶剂及催化剂回收技术 |
CN1445266A (zh) * | 2002-03-20 | 2003-10-01 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 聚苯硫醚生产用溶剂的回收方法 |
CN102675683A (zh) * | 2011-03-18 | 2012-09-19 | 四川得阳工程塑料开发有限公司 | 聚苯硫醚生产中的溶剂及催化剂回收技术 |
CN102276838A (zh) * | 2011-06-15 | 2011-12-14 | 南京大学 | 一种聚苯硫醚生产中nmp和催化剂氯化锂的分离、回收方法 |
CN106565956A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-04-19 | 天津科技大学 | 一种聚苯硫醚生产过程中副产物浆料综合回收利用方法 |
CN106832284A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-13 | 四川纽湃斯新材料有限公司 | 聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
吴彦彬等: "萃取法回收生产聚苯硫醚废液中的N-甲基吡咯烷酮溶剂的研究", 《精细与专用化学品》 * |
陈仕全: "聚苯硫醚树脂合成废渣中锂盐的回收工艺研究", 《现代化工》 * |
陈若葵等: "磷酸盐沉淀法从低浓度含锂溶液中回收锂的研究", 《矿冶工程》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102276838B (zh) | 一种聚苯硫醚生产中nmp和催化剂氯化锂的分离、回收方法 | |
CN104195342B (zh) | 一种回收废旧scr脱硝催化剂中五氧化二钒成分的方法 | |
KR101835837B1 (ko) | 칼슘의 제거 방법 | |
CN104195345B (zh) | 一种从锌精矿或铅锌混合矿富氧直接浸出渣中回收硫磺和铅、锌、银的工艺 | |
CN105483395B (zh) | 一种从含锌电炉粉尘中选择性高效提锌并除铁的方法 | |
CN104438287B (zh) | 一种硫化砷废渣的资源化处理方法及其装置 | |
CN106565956A (zh) | 一种聚苯硫醚生产过程中副产物浆料综合回收利用方法 | |
CN106340692A (zh) | 一种清洁回收正极材料中锂的方法 | |
CN105098279A (zh) | 一种从报废锂电池回收利用锂的工艺方法 | |
CN105417770A (zh) | 一种含六氟磷酸锂的废液的处理方法 | |
CN103290217A (zh) | 高压蒸汽法处理锂矿石提锂工艺 | |
CN109650447A (zh) | 一种环保高效的钼酸铵生产工艺 | |
CN102703700B (zh) | 氧化铜矿两段氨浸-分流萃取的方法 | |
CN103073031B (zh) | 一种磷肥副产氟化钠制备氟化锂的方法 | |
CN106946757A (zh) | 一种从盐水中回收n‑甲基‑2‑吡咯烷酮的方法 | |
CN106365189A (zh) | 一种硅渣土的综合利用方法 | |
CN107983393A (zh) | 一种用于聚苯硫醚生产中回收氯化锂的方法 | |
CN101524653B (zh) | 阴离子交换树脂生产***及生产工艺 | |
CN104844469A (zh) | 一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺 | |
CN107934999A (zh) | 一种从聚苯硫醚催化剂废渣中回收电池级碳酸锂的方法 | |
CN104474875B (zh) | 处理含有硫化氢、二硫化碳的废气的方法和相应的装置 | |
CN104105673B (zh) | 废气处理方法以及废气处理装置 | |
CN108034826A (zh) | 从碲化锌废料中回收碲和锌的方法 | |
CN103788400B (zh) | 一种聚苯硫醚生产失败废液的处理方法 | |
CN103436695B (zh) | 一种降低成渣率和渣中钼含量的钼焙砂氨浸工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180504 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |